DE19600137A1 - Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare Beschichtungsmittel - Google Patents
Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare BeschichtungsmittelInfo
- Publication number
- DE19600137A1 DE19600137A1 DE19600137A DE19600137A DE19600137A1 DE 19600137 A1 DE19600137 A1 DE 19600137A1 DE 19600137 A DE19600137 A DE 19600137A DE 19600137 A DE19600137 A DE 19600137A DE 19600137 A1 DE19600137 A1 DE 19600137A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- binders
- units
- composition according
- coating composition
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 27
- HANKSFAYJLDDKP-UHFFFAOYSA-N dihydrodicyclopentadiene Chemical group C12CC=CC2C2CCC1C2 HANKSFAYJLDDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 50
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 25
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 24
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 24
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 16
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 13
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 8
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 claims description 2
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 22
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 As alcohols Chemical class 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N sodium;hydron;carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002485 urinary effect Effects 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYFFNAVAMIJUIP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)CO HYFFNAVAMIJUIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000015655 Crocus sativus Nutrition 0.000 description 1
- 244000124209 Crocus sativus Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- IZJSTXINDUKPRP-UHFFFAOYSA-N aluminum lead Chemical compound [Al].[Pb] IZJSTXINDUKPRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- NINOVVRCHXVOKB-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxido(dioxo)chromium Chemical class [Al+3].[Al+3].[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O NINOVVRCHXVOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N dienestrol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1\C(=C/C)\C(=C\C)\C1=CC=C(O)C=C1 NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021281 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYJXFKPQNSDJLI-HKEUSBCWSA-N neamine Chemical compound N[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](N)C[C@@H]1N SYJXFKPQNSDJLI-HKEUSBCWSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004248 saffron Substances 0.000 description 1
- 235000013974 saffron Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000721 toxic potential Toxicity 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C09D11/104—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
- C09D167/07—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft lösemittelfreie, emissionsarm
härtbare Beschichtungsmittel insbesondere Druckfarben
die als Bindemittel monomerenfreie gesättigte und/oder
ungesättigte Polyesterharze enthalten, die Dihydrodicy
clopentadien- und/oder Oligodihydrodicyclopentadien-
Struktureinheiten aufweisen, sowie deren Verwendung
insbesondere für Metallcontainer, wie beispielsweise
Blechdosen.
Ungesättigte Polyesterharze mit Dicyclopentadien-Struk
tureinheiten als Bestandteile üblicher UP-Harz-Systeme
sind bekannt. In der Regel enthalten solche UP-Harz-
Systeme monomere Reaktivverdünner, wie insbesondere
Styrol, die bei der Verarbeitung der UP-Harze Emis
sionsprobleme verursachen.
Weiterhin bekannt sind Druckfarben, insbesondere für
Metallcontainer, bestehend aus Bindemittel, Lösemit
teln, Pigmenten und Hilfsstoffen. Bekannte Bindemit
telsysteme sind beispielsweise Alkydharze, die mit
Melamin- oder Harnstoff-Formaldehydharzen vernetzt wer
den und die mit typischen Lösemittelanteilen von bis zu
50% in Druckfarben oder Lacken eingesetzt werden.
Als Alternativen zu den lösemittelhaltigen Systemen
sind als relativ emissionsarme Systeme Pulverlacke,
wäßrige Lacksysteme und flüssige, (UV-)strahlenhärtbare
Lacke bekannt.
Pulverlacke weisen den Nachteil auf, daß die Forderun
gen nach guter Lagerstabilität, inbesondere nach Block
festigkeit, und nach gutem Verlauf beim Aufschmelzen
des Pulverlacks oftmals gegenläufig sind.
Die wäßrigen Systeme haben zum Nachteil, daß die Ver
dampfung des Wasser aufwendig, insbesondere energiein
tensiv, ist und daß das Wasser meistens schädlich auf
die zu beschichtenden Substrate einwirkt.
Die flüssigen, (UV-)strahlenhärtenden Systeme, bei
denen im allgemeinen die gesamten Lackanteile in der
resultierenden Beschichtung verbleiben, haben zwar
einen guten Verlauf und gute Lackeigenschaften, ande
rerseits ist das toxische Potential der eingesetzten
Reaktivverdünner und/oder der Photoinitiatoren sowie
die Inhibierung der Lackhärtung an der Lackoberfläche
durch Luftsauerstoff oftmals von großem Nachteil.
In DE-A-27 08 846 wird der teilweise Ersatz des Reak
tivverdünners Styrol im üblichen UP-Harz-Systemen durch
spezielle Polyester mit Dicyclopentadien-Struk
tureinheiten beschrieben, sowie die Verwendung solcher
UP-Harz-Systeme als Werkstoffe. Der verbleibende Rest
an Reaktivverdünner Styrol ist für die Anwendung sol
cher Harzsysteme insbesondere als emissionsarm verar
beitbare und härtbare Druckfarben aus ökologischen
Gründen und aus Gründen der Schadstoffbelastung am
Arbeitsplatz bedenklich.
DE-A-31 07 450 umfaßt ungesättigte Polyester mit Oligo
meren des Dicyclopentadiens als Endgruppen, die als
Lösungen in ethylenisch ungesättigten Monomeren zur
Herstellung von Formkörpern und Überzügen verwendet
werden. Die als Reaktivverdünner eingesetzten ethyle
nisch ungesättigten Monomeren sind im allgemeinen pro
blematisch wegen ihres hohen Dampfdrucks bei Raum- und
Verarbeitungstemperatur und der damit verbundenen Emis
sionsprobleme.
EP-A-0 101 585 beschreibt ungesättigte Polyesterharze,
die durch Addition von Cyclopentadien an die Doppelbin
dungen der ungesättigten Einheiten des Polyesters modi
fiziert und dann in Vinylmonomeren als Reaktivverdünner
gelöst werden.
Wiederum problematisch aus ökologischer und toxikologi
scher Sicht ist der Einsatz von Vinylmonomeren als
Reaktivverdünner.
Aus dem Stand der Technik resultierte also die Aufgabe,
Bindemittel für Beschichtungsmittel, insbesondere
Druckfarben, besonders für Metallcontainer, bereitzu
stellen, die einerseits gut applizierbar und aushärtbar
sind und die andererseits weitgehend frei von Lösemit
teln und/oder Reaktivverdünnern sind. Weiterhin sollen
solche Bindemittel die für Druckfarbenbindemittel
geforderten Eigenschaften besitzen, wie beispielsweise
gutes Aufnahmevermögen für Pigmente und/oder Farbstof
fe, Lagerstabilität, ausreichende Verarbeitungszeiten
und eine gute Verarbeitbarkeit.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß lösemittel- und
weitgehend reaktivverdünnerfreie, emissionsarm härtende
Beschichtungsmittel bereitgestellt werden können, wenn
als Bindemittel gesättigte und/oder ungesättigte
Polyesterharze eingesetzt werden, die als
Struktureinheiten Dihydrodicyclopentadienyl-Einheiten
der Formel (I) und/oder Oligodihydrodicyclopentadienyl-
Einheiten der Formel (II) enthalten:
mit n = 1 bis 10.
Vorzugsweise sind die Dihydrodicyclopentadienyl-Einhei
ten und/oder die Oligodihydrodicyclopentadienyl-Einhei
ten Ester des Dihydrodicyclopentadienols gemäß Formel
(III) oder Ester des Oligodihydrodicyclopentadienols
gemäß Formel (IV):
mit n = 1 bis 10.
Besonders bevorzugt sind als Dihydrodicyclopentadien-
Einheiten und/oder als Oligodihydrodicyclopentadien-
Einheiten Halbester des Dihydrodicyclopentadienols mit
Maleinsäure und/oder Fumarsäure gemäß Formel (V) oder
Halbester des Oligodihydrodicyclopentadienols mit
Maleinsäure und/oder Fumarsäure gemäß Formel (VI):
mit n = 1 bis 10.
Weiterhin bevorzugt enthalten die gesättigten und/oder
ungesättigten Polyesterharze Mono- und/oder Polyole,
die alkoxyliert, vorzugsweise ethoxyliert und/oder pro
poxyliert, sind, beispielsweise abgeleitet von Polyeth
ylenoxid, Polypropylenoxid oder Polytetrahydrofuran,
als Struktureinheiten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ent
halten die gesättigten und/oder ungesättigten Poly
esterharze Mono- und/oder Polyole, die Polyestereinhei
ten, beispielsweise Polycaprolacton, aufweisen, als
Struktureinheiten.
Vorzugsweise enthalten die ungesättigten Polyesterharze
ethylenisch ungesättigte Polymerbausteine, wie bevor
zugt Maleinsäure und/oder Fumarsäure.
Bevorzugt enthalten die gesättigten und/oder ungesät
tigten Polyesterharze Mono- und/oder Polyole, die Imid
gruppen aufweisen, als Strukturelemente.
Weiterhin bevorzugt enthalten die gesättigten und/oder
ungesättigten Polyesterharze Mono- und/oder Polycarbon
säuren, die Imidgruppen aufweisen, als Strukturele
mente.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der
Erfindung enthalten die Bindemittel bis zu 100 Gew.-%,
bezogen auf das Bindemittel, niedermolekulare Vereste
rungsprodukte mit den (Oligo)dihydrodicyclopentadien-
Struktureinheiten der Formeln (III) und/oder (IV)
und/oder Halbester der Formeln (V) und/oder (VI), wobei
die Veresterungsprodukte eine niedrige Viskosität und
einen hohen Siedepunkt aufweisen.
Von der vorliegenden Erfindung weiterhin umfaßt sind
Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, insbe
sondere auf Metallcontainern, bei denen die zuvor
beschriebenen Beschichtungsmittel rein thermisch bei
Temperaturen zwischen 80 und 300 Grad ausgehärtet
werden.
Desweiteren sind Verfahren zur Herstellung von Be
schichtungen mit den zuvor beschriebenen Beschich
tungsmitteln, bei denen die Aushärtung mit Hilfe von
Radikalbildnern bei Raumtemperatur oder erhöhter Tempe
ratur gegebenenfalls in mehreren Stufen durchgeführt
wird.
Weiterhin bevorzugt sind Verfahren zur Herstellung von
Beschichtungen mit den zuvor beschriebenen Beschich
tungsmitteln, bei denen die Beschichtungsmittel bei
Raumtemperatur Verarbeitungsviskosität aufweisen oder
durch Erwärmen auf Temperaturen <130 Grad C, bevorzugt
<90 Grad C, besonders bevorzugt <40 Grad C auf Verar
beitungsviskosität gebracht werden.
Von der Erfindung ebenfalls umfaßt ist die Verwendung
der erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel zur Lackie
rung, Beschichtung und zum Bedrucken insbesondere von
Metallcontainern, wie beispielsweise Dosen aus Metall,
insbesondere aus Aluminium, Stahlblech oder Weißblech.
Dabei können die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel
beispielsweise im Trocken-Offset oder im Naß-Offset
gedruckt werden und ohne Gleitwachs sowie mit oder ohne
Überlackierung eingebrannt werden.
Die Dihydrodicyclopentadienyl- und die Oligodihydrodi
cyclopentadienyl-Struktureinheiten der Formeln (I) bis
(VI) leiten sich allesamt vom Ausgangsstoff Dicyclopen
tadien ab, das seinerseits ein Dimerisierungsprodukt
des Cyclopentadien ist (zur Synthese des Cyclopentadien
vergleiche beispielsweise Ullmanns Enzyklopädie der
technischen Chemie, 4. Aufl., Band 9, Seiten 699 bis
704, Verlag Chemie, Weinheim, 1975).
Das Cyclopentadien dimerisiert spontan bei Raumtempera
tur zu Dicyclopentadien. Bei Temperaturen oberhalb 100
Grad C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 170 und
300 Grad und unter Druck, reagiert Cyclopentadien mit
sich selbst über Dicyclopentadien als Zwischenstufe zu
Oligodicyclopentadien nach dem Mechanismus der Diels-
Alder-Reaktion. Bei Zusatz von Katalysatoren, wie bei
spielsweise die Halogenide von Aluminium, Antimon, Bor,
Eisen, Wismut oder Zinn, polymerisiert Cyclopentadien
in Abwesenheit von Sauerstoff zu Polycyclopentadien mit
Molekulargewichten bis über 10.000 Dalton.
Die in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln anwe
senden Dihydrodicyclopentadien- und/oder Oligodihydro
dicyclopentadien-Einheiten lassen sich auf das entspre
chende Dihydrodicyclopentadienol der Formel (VII):
oder auf das entsprechende Oligodihydrodicyclopenta
dienol der Formel (VIII):
mit n = 1 bis 10,
zurückführen.
zurückführen.
Die Verbindungen der Formeln (VII) und (VIII) sind bei
spielsweise aus Dicyclopentadien bzw. Oligodicyclopen
tadien durch, gegebenenfalls säurekatalysierte Anlage
rung von Wasser zugänglich und kommerziell verfügbar.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Bindemittel
können die (Oligo)dihydrodicyclopentadienole der For
meln (VII) und (VII) auch für sich allein genommen als
Syntesebaustein eingesetzt werden.
Die Struktureinheiten der Formeln (III) und (IV) sind
vorzugsweise erhältlich durch Umsetzung des Dicyclo
pentadiens bzw. des Oligodicyclopentadiens mit Säuren,
bevorzugt mit Carbonsäuren, besonders bevorzugt mit
Polycarbonsäuren. Ganz besonders bevorzugt als Säure
wird Mal ein- und/oder Fumarsäure in solchen Mengen
eingesetzt, daß die entsprechenden Halbester der For
meln (V) und (VI) als Struktureinheiten erhalten wer
den. Zur Herstellung der Synthesebausteine gemäß den
Formeln (III) bis (VI) wird bevorzugt das Dicyclopenta
dien bzw. das Oligodicyclopentadien mit der
(Poly)carbonsäure in Gegenwart von Wasser bei vorzugs
weise erhöhter Temperatur umgesetzt.
Selbstverständlich können die estergruppenhaltigen
Strukturbausteine (III) bis (VI) auch durch die Um
setzung des entsprechenden Dihydrodicyclopentadienols
(VII) bzw. des entsprechenden Oligodihydrodicyclopen
tadienols (VIII) mit Säuren, bevorzugt mit Carbonsäure,
besonders bevorzugt mit Polycarbonsäuren und ganz
besonders bevorzugt mit Malein- und/oder Fumarsäure,
erhalten werden.
Geeignete Polycarbonsäuren, die auch als alleiniges
Strukturelement neben den erfindungsgemäßen Struktur
elementen am Aufbau der ungesättigten und/oder gesät
tigten Polyester beteiligt sein können, sind neben der
bevorzugt eingesetzten Malein- und/oder Fumarsäure bei
spielsweise: Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthal
säure, Tetrahydro- und/oder Hexahydrophthalsäure,
Endomethylentetrahydrophthalsäure, Malonsäure, Bern
steinsäure, Glutarsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure,
Trimellithsäure, Pyromellithsäure, Di- und/oder Poly
carbonsäuren mit ethylenischen ungesättigten Struktur
einheiten, wie beispielsweise Itaconsäure, Aconitsäure,
ein- oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren, wie z. B.
Kokosnußöl-, Erdnußöl-, Ricinusöl-, Holzöl-, Soja
bohnenöl-, Leinöl-, Baumwollsaatöl- oder Safflorölfett
säuren, bzw. die Anhydride der genannten Polycarbonsäu
ren, sofern synthetisierbar.
Die Einführung der Dihydrodicyclopentadien- und/oder
der Oligodihydrodicyclopentadien-Struktureinheiten
gemäß den Formeln (I) und (II) in die erfindungsgemäßen
gesättigten und/oder ungesättigten Polyester erfolgt
bevorzugt durch die Mitverwendung der Esterderivate der
(Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktureinheiten gemäß
den Formeln (V) und (VI).
Die Synthese der erfindungsgemäßen gesättigten und
ungesättigten Polyester erfolgt nach den bekannten
Verfahren des Standes der Technik, in der Regel durch
Polykondensation von Di- und/oder Polyolen und/oder von
Di- und/oder Polycarbonsäuren bzw. deren Anhydriden bei
erhöhter Temperatur. Weiterhin kann es vorteilhaft
sein, anstelle der Di- und/oder Polycarbonsäuren deren
Ester mit niederen Alkoholen einzusetzen und die Poly
ester durch Umesterung bei höheren Temperaturen herzu
stellen, weil solche Umesterungen in einigen Fällen
schneller ablaufen als die vergleichbare Veresterungs
reaktion.
Durch die (Mit)verwendung di- und/oder polyfunktionel
ler Amine, wie beispielsweise Ethylendiamin, Propylen
diamin-1,2 und -1,3, Hexamethylendiamin, Phenylendiami
ne oder Melamin, können auch Polyester mit Amidgruppen
erhalten werden.
Zur Regelung des Molekulargewichts der erfindungsge
mäßen Polyester können monofunktionelle Verbindungen,
wie z. B. Alkohole, wie beispielsweise Butanol, Hexanol
oder auch (Oligo)dihydrodicyclopentadienol, monofunk
tionelle Amine, wie beispielsweise Propylamin oder Ani
lin, sowie monofunktionelle Carbonsäuren, wie bei
spielsweise Essigsäure oder Benzoesäure, eingesetzt
werden.
Die Einführung von Amid- oder auch Imidstrukturen in
die erfindungsgemäßen Bindemittelharze ist beispiels
weise aus DE-A-15 70 273 und DE-A-17 20 323 bekannt.
Solche Polyesteramide oder Polyesterimide können
besondere Anforderungen, wie z. B. erhöhte Wärmebestän
digkeit, in einigen Fällen besser erfüllen als Poly
ester, die ausschließlich Polyol- und Polycarbonsäure
einheiten aufweisen.
Für die Synthese der erfindungsgemäßen Polyester geeig
nete Di- und/oder Polyole sind beispielsweise:
Ethylenglykol, Propandiol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,2, -1,3 und -1,4,2-Ethylpropandiol-1,3, 2-Ethylhexandiol- 1,6, 1,3-Neopentylglykol, 2,2-Dimethylpentandiol-1,3, Hexandiol-1,6, Cyclohexandiol-1,2 und -1,4, 1,2- und 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Adipinsäure-bis- (ethylenglykolester), Etheralkohole, wie Di- und Triethylenglykol oder Dipropylenglykol, Bisphenole, perhydrierte Bisphenole, Butantriol-1,2,4, Hexantriol- 1,2,6, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethy lolhexan, Glycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Mannit und Sorbit.
Ethylenglykol, Propandiol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,2, -1,3 und -1,4,2-Ethylpropandiol-1,3, 2-Ethylhexandiol- 1,6, 1,3-Neopentylglykol, 2,2-Dimethylpentandiol-1,3, Hexandiol-1,6, Cyclohexandiol-1,2 und -1,4, 1,2- und 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Adipinsäure-bis- (ethylenglykolester), Etheralkohole, wie Di- und Triethylenglykol oder Dipropylenglykol, Bisphenole, perhydrierte Bisphenole, Butantriol-1,2,4, Hexantriol- 1,2,6, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethy lolhexan, Glycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Mannit und Sorbit.
Weiterhin können als Di- und/oder Polyolbausteine oli
gomere und/oder polymere Di- und/oder Polyole einge
setzt werden, wie beispielsweise: hydroxylgruppenmodi
fizierte Polybutadiene, hydroxylgruppenhaltige Poly
urethane oder hydroxylgruppenhaltige Epoxydharze.
Von besonderer Bedeutung sind auch alkoxylierte Di
und/oder Polyole, wie beispielsweise die Ethoxylie
rungs- oder Propoxylierungsprodukte der genannten Di
und/oder Polyole.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden
die erfindungsgemäßen Bindemittel folgendermaßen herge
stellt:
In einer ersten Stufe wird ein Polyesterharz, Poly esteramidharz oder Polyesterimidharz (Präpolyester) synthetisiert, das keine Struktureinheiten der Formel (I) und der Formel (II) dafür aber einen Überschuß an freien Säurengruppen, bedingt durch ein spezifisches Verhältnis von Hydroxyl- zu Säuregruppen während der Polyestersynthese, aufweist.
In einer ersten Stufe wird ein Polyesterharz, Poly esteramidharz oder Polyesterimidharz (Präpolyester) synthetisiert, das keine Struktureinheiten der Formel (I) und der Formel (II) dafür aber einen Überschuß an freien Säurengruppen, bedingt durch ein spezifisches Verhältnis von Hydroxyl- zu Säuregruppen während der Polyestersynthese, aufweist.
In der folgenden Stufe wird der Präpolyester mit Dicy
clopentadien, gegebenenfalls in Anwesenheit von Kata
lysatoren polymeranalog zu den Polyestern mit den
Struktureinheiten der Formeln (I) und/oder (II) umge
setzt. Bei ungesättigten Präpolyestern mit ethylenisch
ungesättigten Doppelbindungen tritt als Nebenreaktion
die Addition von Cyclopentadien an die Doppelbindungen
auf, was beispielsweise bei Maleinsäureeinheiten zu der
Bildung von Endomethylentetrahydrophthalsäure-
Struktureinheiten führt.
Die Synthese von erfindungsgemäßen Polyestern, die spe
ziellen Anforderungen genügen, wie beispielsweise an
Härte, Elastizität oder Verarbeitungsviskosität, er
folgt nach dem Fachmann bekannten Regeln. So kann bei
spielsweise die Elastizität der Polyester durch die
Kettenlänge der eingebauten Polyole und/oder Polycar
bonsäuren zwischen den Ester-Verknüpfungspunkten vari
iert werden: z. B. sind Polyester mit Hexandiol
und/oder Adipinsäure-Bausteinen elastischer als Poly
ester mit Ethylenglykol- und/oder Phthalsäure-Baustei
nen.
Weiterhin ist dem Fachmann bekannt, daß durch den Ein
bau tri- oder mehrfunktioneller Polyole und/oder Poly
carbonsäuren und die damit verbundene Einführung von
Verzweigungspunkten im Polyestermolekül, die Eigen
schaften, insbesondere die Viskosität, der Polyester
harze maßgeblich beeinflußt werden kann.
In der Regel sind die (Oligo)dihydrodicyclopentadien-
Verbindungen der Formeln (V) bis (VIII) aufgrund ihres
bezüglich der Polykondensationsreaktion monofunktionel
len Charakters terminale Gruppen im Polyestermolekül
und verringern damit die Reaktivität der wachsenden
Polyestermoleküle beim Aufbau hochmolekularer Poly
ester. Eine Erhöhung der Reaktivität der wachsenden
Polyestermoleküle durch Einsatz beispielsweise von
Polyolen führt zu Polyestern mit ungeeignet hoher Vis
kosität.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthal
ten die Bindemittel bis zu 100 Gew.-%, bezogen auf das
Bindemittel, niedermolekulare Veresterungsprodukte mit
(Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktureinheiten der
Formeln (III) und/oder (IV) und/oder Halbester der For
meln (V) und/oder (VI), wobei die Veresterungsprodukte
eine niedrige Viskosität und einen hohen Siedepunkt
aufweisen.
Die niedermolekularen Veresterungsprodukte können bei
spielsweise durch Umsetzung der (Oligo)dihydrodicyclo
pentadien-Verbindungen der Formeln (V) bzw. (VI) mit
monofunktionellen und/oder polyfunktionellen Alkoholen
hergestellt werden.
Hierbei können als monofunktionelle Alkohole (Monoole)
beispielsweise Butanol, Hexanol, Polyethylenglykolmono
alkylether oder Polypropylenglykolmonoalkylether ver
wendet werden.
Beispiele für polyfunktionelle Alkohole (Polyole) sind
die schon oben bei der Polyestersynthese genannten
Polyole, insbesondere Butandiol, Hexandiol, Trimethy
lolpropan, Pentaerythrit oder Verbindungen mit noch
höherer Hydroxyfunktionalität.
Als Polyolkomponenten von besonderer Bedeutung sind
auch die Alkoxylierungsprodukte, speziell die Ethoxy
lierungs- und/oder die Propoxylierungsprodukte, solcher
Polyole, sowie Polyesterpolyole, beispielsweise Polyca
prolacton, oder Polyetherpolyole, beispielsweise auf
Basis Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Polytetra
hydrofuran, deren Veresterung mit den (Oligo)dihydrodi
cyclopentadien-Verbindungen der Formeln (V) und (VI) zu
Estern mit niedriger Viskosität führt. Durch die Art
der Alkoxylierungsmittel und den Alkoxylierungsgrad
lassen sich auch Eigenschaften der resultierenden
gehärteten Filme, wie beispielsweise Härte, Ab
riebfestigkeit, Flexibilität und Gleitfähigkeit,
steuern.
Die Polyole können auch ausschließlich mit den
(Oligo)dihydrodicyclopentadien-Verbindungen der Formeln
(V) und (VI) verestert sein, wobei die restlich Hy
droxylgruppen des Polyols frei bleiben oder verestert,
verethert oder mit anderen mit Hydroxylgruppen regie
renden Stoffen, wie beispielsweise Isocyanate oder
Epoxide, umgesetzt werden.
Weiterhin können die niedermolekularen Veresterungspro
dukte beispielsweise durch Umsetzung des (Oligo)dihy
drodicyclopentadienols der Formel (VII) bzw. (VIII) mit
Mono- und/oder Polycarbonsäuren hergestellt werden.
Beispielhaft für Moncarbonsäuren seien genannt: Essig
säure, Propionsäure, Hexansäure, Benzoesäure sowie
bevorzugt monofunktionelle ein- oder mehrfach ungesät
tigte Fettsäuren, wie schon zuvor angeführt, oder ande
re ein- und mehrfach ungesättigte monofunktionelle
Carbonsäuren, bzw. deren Ester und/oder deren Anhy
dride.
Für die Veresterung geeignete Polycarbonsäuren sind
beispielsweise: Phthalsäure, Isophthalsäure, Tere
phthalsäure, Tetrahydro- und/oder Hexahydrophthalsäure,
Endomethylentetrahydrophthalsäure, Malonsäure, Bern
steinsäure, Glutarsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure,
Trimellithsäure, Pyromellithsäure, sowie bevorzugt Di-
und/oder Polycarbonsäuren mit ethylenisch ungesättigten
Doppelbindungen, wie Itaconsäure, Aconitsäure, ein- und
mehrfach ungesättigte Verbindungen mit mindestens zwei
Carboxylgruppen und besonders bevorzugt Malein
und/oder Fumarsäure, sowie die Ester und Anhydride der
genannten Verbindungen.
Die niedermolekularen Veresterungsprodukte können für
sich allein genommen als erfindungsgemäßes Bindemittel
eingesetzt werden oder im Gemisch mit Polyestern, die
vorzugsweise (Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktur
einheiten enthalten und die im allgemeinen eine hohe
Schmelzeviskosität aufweisen.
Im Gemisch mit hochmolekularen Polyestern bewirken die
niedermolekularen Veresterungsprodukte ein Absenkung
der Verarbeitungsviskosität und fungieren gleichzeitig
als zusätzlich hochwirksame Vernetzungsmittel. Gegen
über den üblichen Reaktivverdünnern haben die niedermo
lekularen Veresterungsprodukte den Vorteil des hohen
Siedepunkts und damit der niedrigen Flüchtigkeit bei
gleichzeitig hoher Vernetzungswirksamkeit.
Ein wichtiges Merkmal der vorliegenden Erfindung ist
die Einstellung der temperaturabhängigen Viskosität der
Beschichtungsmittel, insbesondere der Druckfarben, die
durch die spezifische Auswahl der genannten Bindemittel
erreicht wird. Durch die niedrige Viskosität und die
hohe vernetzende Reaktivität der (Oligo)dihydrodicyclo
pentadien-Struktureinheiten der Bindemittel bedingt
werden Beschichtungsmittel, insbesondere Druckfarben
zur Verfügung gestellt, die weitgehend ohne die
üblichen Reaktivverdünner, wie beispielsweise Styrol,
Vinyltoluole, alpha-Methylstyrol, Allylester oder
(Meth)acrylate, die entweder schon bei Raumtemperatur
oder bei leicht erhöhten Temperaturen problemlos verar
beitet werden können. Zur Einstellung der Verarbei
tungsviskosität sind insbesondere die niedermolekularen
Veresterungsprodukte aus Mono- und/oder Polyolen mit
(Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktureinheiten der
Formeln (III) bis (VI) oder aus Mono- und/oder Polycar
bonsäuren mit (Oligo)dihydrodicyclopentadienolen der
Formeln (VII) bzw. (VIII) geeignet.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Bindemittel
zunächst hergestellt, wobei die Bindemittel
- - aus gesättigten und/oder ungesättigten Polyestern mit (Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktureinheiten,
- - aus den niedermolekularen Veresterungsprodukten mit (Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktureinheiten,
- - aus Gemischen aus gesättigten und/oder ungesättigten Polyestern mit (Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struk tureinheiten und niedermolekularen Veresterungspro dukten mit (Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktur einheiten, sowie
- - aus Gemischen aus gesättigten und/oder ungesättigten Polyestern ohne (Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struk tureinheiten und niedermolekularen Veresterungspro dukten mit (Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktur einheiten
bestehen können.
Es ist möglich bei der Herstellung der erfindungsge
mäßen Polyester mit (Oligo)dihydrodicyclopentadien-
Struktureinheiten die niedermolekularen Veresterungs
produkte mit (Oligo)dihydrodicyclopentadien-Struktur
einheiten durch spezifische Auswahl der stöchiometri
schen Verhältnisse der Reaktanden in situ herzustellen.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel, insbesondere
Druckfarben, werden durch anschließendes Konfektionie
ren der Bindemittel mit an sich üblichen Pigmenten,
Füllstoffen, Katalysatoren sowie anderen Additiven
und/oder Hilfsstoffen hergestellt.
Übliche farbgebende Pigmente und/oder Füllstoffe sind
beispielsweise Anorganica, wie Titandioxide, Eisen
oxide, Siliciumdioxide, Aluminiumsilikat, Blei- und
Chromatverbindungen, Bariumsulfat, Glimmer, Talkum,
Kaolin oder Kreide, sowie Organica, wie Ruße, Azofarb
stoff-Pigmente oder Phthalocyaninfarbstoff-Pigmente.
Beispiele für Hilfs- und Zusatzstoffe sind: Verlaufs
mittel, wie Siliconöle, Weichmacher, wie Phosphorsäure-
oder Phthalsäureester mit langkettigen Alkylsubsti
tuenten, Mattierungsmittel, UV-Absorber oder Licht
schutzmittel.
Weiterhin können die an bekannten ethylenisch ungesät
tigten Reaktivverdünnern in untergeordneten Mengen,
maximal bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das Beschich
tungsmittel, anwesend sein, so daß reaktivverdünnerhal
tige, emissionsarme Druckfarben bereitgestellt werden
können, die die gesetzlich vorgegebenen Emissionsaufla
gen erfüllen.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel sind durch
Einbrennen bei üblichen Temperaturen härtbar.
Beschleunigte Härtung oder niedrigere Härtungstempera
turen können durch den Zusatz von Radikalbildnern
erreicht werden.
Als Beispiele für einsetzbare Radikalbildner seien
genannt: Peroxide, thermolabile hochsubstituierte Etan
derivate, beispielsweise auf der Basis silylsubsti
tuierter Ethanderivate und auf der Basis Benzpinakol.
Weiterhin können auch Azoverbindungen oder Azide einge
setzt werden.
Eine erhebliche Beschleunigung der Härtung, bzw. Absen
kung der Härtungstemperatur kann durch Metallcoini
tiatoren, wie Kobalt-, Eisen-, Mangan-, Nickel- oder
Bleiverbindungen erreicht werden.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel werden insbe
sondere als Druckfarben beim dekorativen und schützen
den Bedrucken insbesondere von Metallcontainern und
Verschlüssen aller Art angewandt, speziell bei zwei-
und dreiteiligen Dosen. Ein besonderes Kennzeichen der
erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel ist ihre gute
Haftung sowohl auf Metalluntergründen wie auch auf
Untergründen, die schon mit dem erfindungsgemäßen
Beschichtungsmittel beschichtet wurden, das heißt bei
spielsweise beim mehrfachen Bedrucken von Dosen.
Es ist problemlos möglich, die Metallsubstrate im Fer
tigungsprozeß in teil- oder fertiglackiertem Zustand zu
verformen, ohne daß es zu Rißbildung oder Delaminierung
der Beschichtung kommt.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel sind in ihrer
Viskosität und in ihrer Reaktivität so einstellbar, daß
sie mit den üblichen Lackiervorrichtungen des Standes
der Technik verarbeitet werden können.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungs
beispielen näher erläutert, wobei die Erfindung nicht
auf diese Beispiele eingeschränkt werden soll. Teile
bedeuten Gew.-Teile, sofern nichts anderes angegeben
wird.
In einen Kolben mit Heizung und Rückflußkühler werden
1586,5 g Dicyclopentadien und 1176,7 g Maleinsäureanhy
drid eingewogen. Die Mischung wird unter einem leichten
Stickstoffstrom (zur Inertisierung) auf 125 Grad C
erhitzt. Danach wird innerhalb einer Stunde mittels
Tropftrichter 226,0 g Wasser zugegeben, worauf noch
eine Stunde bei 125 Grad C nachreagieren lassen wird.
Es resultiert die Monocarbonsäure gemäß Formel (V).
Der Kolbeninhalt wird auf 70 Grad C abgekühlt und
danach werden 715,0 g 1,6-Hexandiol, 4,0 g Dibutylzinn
dilaurat und 0,5 g Hydrochinon zugegeben. Es wird unter
einem leichten Sticktoffstrom rasch auf 120 Grad C auf
geheizt und danach während 6 Stunden die Reaktionstem
peratur allmählich auf 190 Grad C erhöht, wobei das
entstehende Kondensationswasser abdestilliert wird.
Es resultiert ein weiches Bindemittelharz BM1 mit einer
Säurezahl von 24 mg KOH/g und folgenden temperaturab
hängigen Viskositäten:
Viskosität [mPa·s] | |
Temperatur [Grad C] | |
4650 | |
50 | |
1460 | 75 |
260 | 100 |
In einen Kolben mit Heizung und Rückflußkühler werden
661,1 g Dicyclopentadien und 490,3 g Maleinsäureanhy
drid eingewogen. Die Mischung wird unter einem leichten
Stickstoffstrom (zur Inertisierung) auf 125 Grad C
erhitzt. Danach wird innerhalb einer Stunde mittels
Tropftrichter 95,0 g Wasser zugegeben, worauf noch eine
Stunde bei 125 Grad C nachreagieren lassen wird. Es
resultiert die Monocarbonsäure gemäß Formel (V).
Der Kolbeninhalt wird auf 70 Grad C abgekühlt und
danach werden 214,2 g Maleinsäureanhydrid, 557,2 g 1,6-
Hexandiol, 4,0 g Dibutylzinndilaurat und 0,5 g Hydro
chinon zugegeben. Es wird unter einem leichten Stick
stoffstrom rasch auf 120 Grad C aufgeheizt und danach
während 6 Stunden die Reaktionstemperatur allmählich
auf 190 Grad C erhöht, wobei das entstehende Kondensa
tionswasser abdestilliert wird.
Es resultiert ein hochviskoses Bindemittelharz BM2 mit
einer Säurezahl von 18 mg KOH/g und folgenden tempera
turabhängigen Viskositäten:
Viskosität [mPa·s] | |
Temperatur [Grad C] | |
7148 | |
50 | |
2660 | 75 |
395 | 100 |
In einen Kolben mit Heizung und Rückflußkühler werden
661,1 g Dicyclopentadien und 490,3 g Maleinsäureanhy
drid eingewogen. Die Mischung wird unter einem leichten
Stickstoffstrom (zur Inertisierung) auf 125 Grad C
erhitzt. Danach wird innerhalb einer Stunde mittels
Tropftrichter 95,0 g Wasser zugegeben, worauf noch eine
Stunde bei 125 Grad C nachreagieren lassen wird. Es
resultiert die Monocarbonsäure gemäß Formel (V).
Der Kolbeninhalt wird auf 70 Grad C abgekühlt und
danach werden 1859,0 g eines Ethoxylierungsprodukts aus
einem Mol Trimethylolpropan und 20 Mol Ethylenoxid,
3,0 g Dibutylzinndilaurat und 0,3 g Hydrochinon zuge
geben. Es wird unter einem leichten Stickstoffstrom
rasch auf 120 Grad C aufgeheizt und danach während 6
Stunden die Reaktionstemperatur allmählich auf 190 Grad
C erhöht, wobei das entstehende Kondensationswasser
abdestilliert wird.
Es resultiert ein viskoses, flüssiges Bindemittelharz
BM3 mit einer Säurezahl von 34 mg KOH/g und folgenden
temperaturabhängigen Viskositäten:
Viskosität [mPa·s] | |
Temperatur [Grad C] | |
9340 | |
25 | |
5300 | 50 |
870 | 75 |
320 | 100 |
In einen Kolben mit Heizung und Rückflußkühler werden
661,1 g Dicyclopentadien und 490,3 g Maleinsäureanhy
drid eingewogen. Die Mischung wird unter einem leichten
Stickstoffstrom (zur Inertisierung) auf 125 Grad C
erhitzt. Danach wird innerhalb einer Stunde mittels
Tropftrichter 95,0 g Wasser zugegeben, worauf noch eine
Stunde bei 125 Grad C nachreagieren lassen wird. Es
resultiert die Monocarbonsäure gemäß Formel (V).
Der Kolbeninhalt wird auf 70 Grad C abgekühlt und
danach werden 5000,0 g Propylenoxypolyetherpolyol mit
einen OH-Äquivalent von 1000 g/OH-Gruppe, 7,0 g Dibutyl
zinndilaurat und 0,5 g Hydrochinon zugegeben. Es wird
unter einem leichten Stickstoffstrom rasch auf 120 Grad
C aufgeheizt und danach während 6 Stunden die Reak
tionstemperatur allmählich auf 190 Grad C erhöht, wobei
das entstehende Kondensationswasser abdestilliert wird.
Es resultiert ein viskoses, flüssiges Bindemittelharz
BM4 mit einer Säurezahl von 17 mg KOH/g und folgenden
temperaturabhängigen Viskositäten:
Viskosität [mPa·s] | |
Temperatur [Grad C] | |
3490 | |
25 | |
1620 | 50 |
250 | 75 |
600 g des Bindemittels BM3 gemäß Beispiel 3 werden mit
1800 g Titandioxid-Pigment (Rutil-Typ) unter einen Dis
solver gut homogenisiert und danach auf einer Labor
dreiwalze auf eine Kornfeinheit von unter 10 Mikrome
tern vermahlen.
600 g des Bindemittels BM3 gemäß Beispiel 3 werden mit
1200 g Phthalocyaninblau-Pigment unter einen Dissolver
gut homogenisiert und danach auf einer Labordreiwalze
auf eine Kornfeinheit von unter 10 Mikrometern ver
mahlen.
240 g Farbpaste FP1 gemäß Beispiel 5 werden in einem
Becherglas nacheinander mit 100 Bindemittel BM3 gemäß
Beispiel 3 und 100 g Bindemittel BMI gemäß Beispiel 1
mit einem Spatel verrührt.
Danach werden 10 g tert.-Butylperbenzoat eingerührt und
die eingerührte Luft in einem Vakuumschrank entfernt.
Es resultiert eine weiße Druckfarbe DF1 mit einer Vis
kosität von 9470 mPa·s bei 25 Grad C.
240 g Farbpaste FP2 gemäß Beispiel 6 werden in einem
Becherglas nacheinander mit 100 Bindemittel BM3 gemäß
Beispiel 3 und 100 g Bindemittel BM2 gemäß Beispiel 2
mit einem Spatel verrührt.
Danach werden 10 g tert.-Butylperbenzoat eingerührt und
die eingerührte Luft in einem Vakuumschrank entfernt.
Es resultiert eine weiße Druckfarbe DF1 mit einer Vis
kosität von 7840 mPa·s bei 25 Grad C.
240 g Farbpaste FP1 gemäß Beispiel 5 werden in einem
Becherglas nacheinander mit 100 Bindemittel BM3 gemäß
Beispiel 3 und 100 g Bindemittel BMI gemäß Beispiel 1
mit einem Spatel verrührt.
Die eingerührte Luft wird in einem Vakuumschrank ent
fernt.
Es resultiert eine weiße Druckfarbe DF1 mit einer Vis
kosität von 9470 mPa·s bei 25 Grad C.
240 g Farbpaste FP2 gemäß Beispiel 6 werden in einem
Becherglas nacheinander mit 100 Bindemittel BM3 gemäß
Beispiel 3 und 100 g Bindemittel BM2 gemäß Beispiel 2
mit einem Spatel verrührt.
Die eingerührte Luft wird in einem Vakuumschrank ent
fernt.
Es resultiert eine weiße Druckfarbe DF1 mit einer Vis
kosität von 7840 mPa·s bei 25 Grad C.
Proben der gebrauchsfertigen Druckfarben DF1 bis DF4
werden 48 Stunden bei 70 Grad C gelagert. Nach der
Lagerung ist keine Änderung der Viskosität und des Här
tungsverhaltens festzustellen.
Proben der Druckfarben DF1 bis DF4 werden auf verzinnte
Blechtafeln (Original-Bleche für Getränkedosen) in
einer Schichtdicke von 20 Mikrometern aufgerakelt und
120 Sekunden bei 210 Grad C im Umluftofen getrocknet.
Es werden in allen Fällen biege- und kratzfeste glän
zende Farbüberzüge erhalten, die nach 50-maligem Reiben
mit einem methylethylketonfeuchten Wattebausch nur
einen minimalen Farbabtrag zeigen.
Claims (15)
1. Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare Beschich
tungsmittel, enthaltend als Bindemittel gesättigte
und/oder ungesättigte Polyester, die als Struktur
einheiten Dihydrodicyclopentadien-Einheiten der
Formel (I):
und/oder Oligodihydrodicyclopentadien-Einheiten der
Formel (II):
mit n = 1 bis 10,
aufweisen.
aufweisen.
2. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß in den Bindemitteln die
Dihydrodicyclopentadien-Einheiten von Form von
Estern des Dihydrodicyclopentadienols gemäß Formel
(III):
und/oder daß die Oligodihydrodicyclopentadien-Ein
heiten in Form von Estern des Oligodihydrodicyclo
pentadienols der Formel (IV):
mit n = 1 bis 10,
vorliegen.
vorliegen.
3. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder
2, dadurch gekennzeichnet, daß in den Bindemitteln
Halbester des Dihydrodicyclopentadienols mit Malein
und/oder Fumarsäure gemäß Formel (V):
und/oder Halbester des Oligodihydrodicyclopenta
dienols mit Malein- und/oder Fumarsäure der Formel
(VI):
mit n = 1 bis 10,
enthalten sind.
enthalten sind.
4. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel
gesättigte und/oder ungesättigte Polyesterharze
enthalten, welche als Strukturelemente Mono
und/oder Polyole enthalten, die alkoxyliert, vor
zugsweise ethoxyliert und/oder propoxyliert, sind.
5. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel
gesättigte und/oder ungesättigte Polyesterharze ent
halten, welche als Strukturelemente Mono- und/oder
Polyole enthalten, die Polyestereinheiten enthalten.
6. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel
ethylenisch ungesättigte Struktureinheiten ent
halten.
7. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
6, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel Mono
und/oder Polyole, die Imidgruppen aufweisen, als
Struktureinheiten enthalten.
8. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
7, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel Mono
und/oder Polycarbonsäuren, die Imidgruppen aufwei
sen, als Struktureinheiten enthalten.
9. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
8, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel frei
von reaktiven Monomeren sind.
10. Beschichtungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis
9, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel bis
zu 100 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittel, nieder
molekulare Veresterungsprodukte enthalten, die die
Struktureinheiten der Formeln (III) und/oder (IV)
aufweisen und/oder Halbester der Formeln (V)
und/oder (VI) sind und die neben einem hohen Siede
punkt eine niedrige Viskosität aufweisen.
11. Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen unter
Verwendung der Beschichtungsmittel nach einem der
Ansprüche 1 bis 10,
dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungsmittel
thermisch bei Temperaturen zwischen 80 und 300 Grad
C ausgehärtet werden.
12. Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen nach
unter Verwendung der Beschichtungsmittel nach einem
der Ansprüche 1 bis 10,
dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungsmittel
mit Hilfe von Radikalbildnern bei Temperaturen
oberhalb der Raumtemperatur ausgehärtet werden.
13. Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen nach
einem der Ansprüche 11 oder 12,
dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungsmittel
bei Raumtemperatur Verarbeitungsviskosität aufwei
sen oder daß durch Erwärmen auf Temperaturen <130
Grad C, bevorzugt <90 Grad C, besonders bevorzugt
<40 Grad C, auf Verarbeitungsviskosität einge
stellt werden können.
14. Verwendung der Beschichtungsmittel gemäß den
Ansprüchen 1 bis 10 zur Lackierung und/oder zum
Bedrucken von Metallcontainern.
15. Verwendung der Beschichtungsmittel gemäß Anspruch
14, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallcontainer
Dosen, insbesondere aus Aluminium, Stahlblech oder
Weißblech, verwendet werden.
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19600137A DE19600137A1 (de) | 1996-01-04 | 1996-01-04 | Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare Beschichtungsmittel |
EP96946079A EP0871683A1 (de) | 1996-01-04 | 1996-12-13 | Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare beschichtungsmittel |
JP09524723A JP2000502741A (ja) | 1996-01-04 | 1996-12-13 | 溶剤不含の、低放出性で硬化可能な塗料 |
US09/101,224 US6165557A (en) | 1996-01-04 | 1996-12-13 | Solvent-free coating compositions which can be cured with low emissions |
BR9612420A BR9612420A (pt) | 1996-01-04 | 1996-12-13 | Composições para revestimento isentas de solvente que podem ser curadas com baixas emissões |
PCT/DE1996/002406 WO1997025386A1 (de) | 1996-01-04 | 1996-12-13 | Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare beschichtungsmittel |
CN96199906A CN1089102C (zh) | 1996-01-04 | 1996-12-13 | 能以低散发方式固化的无溶剂涂料组合物 |
CA002241966A CA2241966A1 (en) | 1996-01-04 | 1996-12-13 | Solvent-free coating compositions which can be cured with low emissions |
KR1019980705148A KR19990077017A (ko) | 1996-01-04 | 1996-12-13 | 무용매, 저-방출 경화성 코팅 조성물 |
ZA9610622A ZA9610622B (en) | 1996-01-04 | 1996-12-18 | Solvent-free coating compositions which can be cured with low emissions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19600137A DE19600137A1 (de) | 1996-01-04 | 1996-01-04 | Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare Beschichtungsmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19600137A1 true DE19600137A1 (de) | 1997-07-10 |
Family
ID=7782135
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19600137A Withdrawn DE19600137A1 (de) | 1996-01-04 | 1996-01-04 | Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare Beschichtungsmittel |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6165557A (de) |
EP (1) | EP0871683A1 (de) |
JP (1) | JP2000502741A (de) |
KR (1) | KR19990077017A (de) |
CN (1) | CN1089102C (de) |
BR (1) | BR9612420A (de) |
CA (1) | CA2241966A1 (de) |
DE (1) | DE19600137A1 (de) |
WO (1) | WO1997025386A1 (de) |
ZA (1) | ZA9610622B (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19711410A1 (de) * | 1997-03-19 | 1998-09-24 | Beck & Co Ag Dr | Tränk-, Verguß- und Überzugsmassen für elektrotechnische und/oder elektronische Bauteile sowie für Trägermaterialien für flächige Isolierstoffe |
DE10054504A1 (de) * | 2000-11-03 | 2002-05-16 | Alfred Krueger | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsäuren und ihre Verwendung |
DE10205065A1 (de) * | 2002-02-07 | 2003-08-21 | Ashland Suedchemie Kernfest | Cyclopentadien-Addukte enthaltende Zusammensetzungen und ihre Verwendung für chemikalienbeständige Beschichtungen |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19835849A1 (de) * | 1998-08-07 | 2000-02-10 | Basf Coatings Ag | Mit energiereicher Strahlung und/oder thermisch härtbare Pulverlacke mit funktionalisierter Grundstruktur |
DE19903725A1 (de) * | 1999-01-30 | 2000-08-10 | Basf Coatings Ag | Bindemittelgemische und ihre Verwendung in mit aktinischer Strahlung und/oder thermisch härtbaren Beschichtungsstoffen |
JP4899236B2 (ja) * | 2000-03-16 | 2012-03-21 | Dic株式会社 | 印刷インキ用樹脂組成物 |
US6740374B2 (en) * | 2002-01-07 | 2004-05-25 | Fabricas Monterrey, S.A. De C.V. | Cap closure and detachable liner |
DE60320122T2 (de) * | 2002-10-08 | 2009-06-18 | Ashland Licensing and Intellectual Property LLC, Dublin | Mit zwei endgruppen versehene polyester enthaltende polyesterlaminierharze mit verringerten voc-emissionsniveaus |
WO2005090496A1 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-29 | Sun Chemical Corporation | Rheologically unique intaglio printing inks |
EP3348622A1 (de) * | 2017-01-13 | 2018-07-18 | PPG Industries Ohio, Inc. | Beschichtungszusammensetzung |
US10927273B2 (en) | 2017-03-14 | 2021-02-23 | 3M Innovative Properties Company | Composition including polyester resin and method of using the same |
CN115595015B (zh) * | 2022-07-05 | 2023-11-14 | 佛山市儒林化工有限公司 | 一种耐高温超亮特白白墨及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3312644A (en) * | 1961-11-30 | 1967-04-04 | Hitachi Ltd | Method for preparing a polyester resin composition |
DE1770273A1 (de) * | 1968-04-26 | 1972-03-23 | Jenapharm Veb | Neue basische Ketone |
DE2708846C2 (de) * | 1976-03-02 | 1985-07-04 | Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Ungesättigte Polyesterharzmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JPS52112632A (en) * | 1976-03-02 | 1977-09-21 | Hitachi Chem Co Ltd | Thermosetting resinous composition for coating |
JPS5392888A (en) * | 1977-01-25 | 1978-08-15 | Hitachi Chem Co Ltd | High solids resin composition |
JPS5518431A (en) * | 1978-07-26 | 1980-02-08 | Hitachi Chem Co Ltd | Coating composition |
US4311624A (en) * | 1980-07-02 | 1982-01-19 | Rohm And Haas Company | Autoxidizable compositions |
DE3107450A1 (de) * | 1981-02-27 | 1982-10-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Ungesaettigte polyester |
DD261056A3 (de) * | 1981-11-11 | 1988-10-19 | Werner Sarfert | Verfahren zur herstellung autoxydierbarer vinylcopolymerisate |
ATE32907T1 (de) * | 1982-02-15 | 1988-03-15 | Exxon Research Engineering Co | Petroleumharze. |
US4546129A (en) * | 1982-12-02 | 1985-10-08 | The Dow Chemical Company | Allylated di or polycyclopentadiene diphenols and thermosettable compositions containing same |
DE3508207A1 (de) * | 1985-03-08 | 1986-09-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Haertbare polyester-harzmassen |
JPH06329773A (ja) * | 1993-05-24 | 1994-11-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
-
1996
- 1996-01-04 DE DE19600137A patent/DE19600137A1/de not_active Withdrawn
- 1996-12-13 CA CA002241966A patent/CA2241966A1/en not_active Abandoned
- 1996-12-13 BR BR9612420A patent/BR9612420A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-12-13 WO PCT/DE1996/002406 patent/WO1997025386A1/de not_active Application Discontinuation
- 1996-12-13 JP JP09524723A patent/JP2000502741A/ja active Pending
- 1996-12-13 KR KR1019980705148A patent/KR19990077017A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-12-13 CN CN96199906A patent/CN1089102C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-13 EP EP96946079A patent/EP0871683A1/de not_active Withdrawn
- 1996-12-13 US US09/101,224 patent/US6165557A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 ZA ZA9610622A patent/ZA9610622B/xx unknown
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19711410A1 (de) * | 1997-03-19 | 1998-09-24 | Beck & Co Ag Dr | Tränk-, Verguß- und Überzugsmassen für elektrotechnische und/oder elektronische Bauteile sowie für Trägermaterialien für flächige Isolierstoffe |
US6455111B1 (en) | 1997-03-19 | 2002-09-24 | Schenectady International, Inc. | Impregnating, casting and coating compounds for electrotechnical and/or electronic components and for carrier materials for plane insulating materials |
DE10054504A1 (de) * | 2000-11-03 | 2002-05-16 | Alfred Krueger | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsäuren und ihre Verwendung |
DE10205065A1 (de) * | 2002-02-07 | 2003-08-21 | Ashland Suedchemie Kernfest | Cyclopentadien-Addukte enthaltende Zusammensetzungen und ihre Verwendung für chemikalienbeständige Beschichtungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1997025386A1 (de) | 1997-07-17 |
JP2000502741A (ja) | 2000-03-07 |
CN1089102C (zh) | 2002-08-14 |
EP0871683A1 (de) | 1998-10-21 |
US6165557A (en) | 2000-12-26 |
CA2241966A1 (en) | 1997-07-17 |
KR19990077017A (ko) | 1999-10-25 |
BR9612420A (pt) | 1999-07-13 |
CN1208429A (zh) | 1999-02-17 |
ZA9610622B (en) | 1997-07-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69828159T2 (de) | Pulveranstrichbindemittelzusammensetzung ' | |
EP0895530B1 (de) | Bindemittel sowie deren verwendung in strahlenhärtbaren beschichtungsmitteln | |
DE69821786T2 (de) | Pulverbeschichtungszusammensetzung | |
DE3038215A1 (de) | Ueberzugszusammensetzungen eines alkyd-acryl-pfropfcopolymeren | |
DE2533846B2 (de) | An der Luft härtbare Masse | |
DE19600137A1 (de) | Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare Beschichtungsmittel | |
DE3346764A1 (de) | Verfahren zur ausbildung eines korrosionsfesten, hochaufgebauten anstrichs | |
DE69701868T2 (de) | Alkydharze mit niedriger dynamischer viskosität zur verwendung in festkörperreichen beschichtungsmitteln | |
DE19835917A1 (de) | Mit energischer Strahlung und/oder thermisch härtbare Bindemittel | |
CH647248A5 (de) | Verfahren zur herstellung harzmodifizierter polyester mit hohem feststoffanteil. | |
DE3238864C2 (de) | Wäßrige Harzmasse | |
DE2345981C3 (de) | Durch Photobestrahlung härtbare Harzmischungen | |
DE2821511C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Überzugs | |
EP0789065A2 (de) | Strahlenhärtbare Mischung und ihre Verwendung | |
EP0871684B1 (de) | Emissionsarme bindemittel für überzüge | |
DE3247839C2 (de) | Hitzehärtbare Überzugsmasse | |
DE19835867A1 (de) | Mit energiereicher Strahlung und/oder thermisch härtbare Bindemittel | |
DE4141190A1 (de) | Verwendung von octadienylethern als reaktivverduenner | |
DE19600136A1 (de) | Schrumpfarm härtbare Beschichtungsmittel mit guter Haftung auf Metallsubstraten | |
DE69511175T2 (de) | Harzzusammensetzung auf Basis von Alkydharz und Reaktivverdünner | |
DE2407301B2 (de) | Härtbare Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE3537855C2 (de) | ||
EP0963394B1 (de) | Tränk- und überzugspolyesterharzlösungen und deren verwendung | |
EP0865468B1 (de) | Strahlenhärtbare überzugsmasse sowie deren verwendung zur beschichtung | |
DE2627473B2 (de) | Alkydharzmischung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BASF COATINGS AG, 48165 MUENSTER, DE |
|
8141 | Disposal/no request for examination |