DE1953262B2 - Thiolcarbamate und diese enthaltende herbizide mittel - Google Patents

Thiolcarbamate und diese enthaltende herbizide mittel

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Thiolcarbamate und herbizide Mittel, die diese Thiolcarbamate als Wirkstoffe enthalten.
Es ist bekannt, Äthyl-N-cyclohexyl-N-äthylthiolcarbamat als Herbizid zu verwenden, doch befriedigt das Mittel in vielen Fällen nicht.
Es wurde gefunden, daß Thiolcarbamate der allgemeinen Formel
R1-N-
-C — S— R,
C2H5 X
in der R1 einen Bi-, Tri- oder Tetracycloalkylrest mit 7 bis 12 C-Atomen (Bicyclo-[2,2,l]-heptyl-, Methylbicyclo-[2,2,l]-heptyl-, Bicyclo-[3,3,0]-octyl-, Bicyclo-[12,2]-octyl-, Bicyclo-[3,2,l]-octyl-, Bicyclo-[4,3,0]-nonyl-, Bicyclo-[3,3,1 ]-nony 1-, Tricyclo-[ 5,2,1,05<>]-decyl-, Tricyclo - [6,2,l,02·7] - undecyl-, Tetracyclo-[6,2,1,l3f>02-7]-dodecylrest), R2 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen (Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl) und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, eine gute herbizide Wirkung besitzen.
Die gute Wirkung zeigt sich insbesondere bei der Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen zwischen Kulturpflanzen, z. B. zwischen Zuckerrüben.
Die Wirkstoffe können durch Umsetzung von Cycloalkylaminen mit Chlorameisensäurealkylthiolestern in Gegenwart säurebindender Mittel hergestellt werden; so kann man beispielsweise Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[2,2,1 ]-heptyl-thiolcarbamat wie folgt herstellen:
13,9 Gewichtsteile Äthyl - bicyclo - [2,2,1] - heptyl amin werden zusammen mit 10,1 Gewichtsteilen Triäthylamin in 50 Gewichtsteilen Aceton gelöst und bei Raumtemperatur mit 12,5 Gewichtsteilen Chlorameisensäureäthylthiolester versetzt. Man rührt 30 Minuten bei 500C nach, läßt die Mischung erkalten, saugt vom abgeschiedenen Triäthylaminhydrochlorid ab. engt das Filtrat im Vakuum ein und destilliert. Man erhält so das Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[2,2,l]-heptylthiolcarbamat.
Kp.o , 94' C. Ausbeute: 95% der Theorie, ηy 1,5225.
Die Substanz hat folgende Strukturformel:
In entsprechender Weise können auch die anderen Wirkstoffe hergestellt werden, z. B. Äthyl-N-äthyl-N-tricyclo-5,2,l,02-6-decyl-thiolcarbamat der Formel
N-
-C-S-C3H
2 "5
C2H5 O
Kp.0l 131—133°C, nl' 1,5340.
, ο Methyl - N - äthyl - N - bicyclo - [3,3,0] - octy 1 - thiolcarbamat, Kp-O1 100-1020C, n? 1,5272.
Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[3,3,0]-octyl-thiolcarbamat, Kp.01 142-145°C, n? 1,5213.
n-Propyl-N-äthyl-N-bicyclo-[3,3,0]-octyl-thiol-,5 carbamat, Kp.O4 133°C, n? 1,5176.
i - Propyl - N - äthyl - N - bicyclo - [3,3,0] - octyl - thiolcarbamat, Kp.o.3 1220C, n? 1,5155.
Setzt man die entsprechenden see. Amine
C2H5
wobei R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Schwefelkohlenstoff und einem Halogenid der allgemeinen Formel R3 — Hai nach literaturbekannten Verfahren um, wobei R3 die oben angegebene Bedeutung hat und Hai bevorzugt Br, Cl, J bedeutet, so erhält man die entsprechenden Dithiocarbamate. beispielsweise Isopropyl-N-äthyl-N-bicyclo-[3.3,0]-octyldithio-carbamat der Formel
N-C2H
-C-S-I-C3H7
2 "5
Kp.o ·,; 140 —146"C, n? 1,5721.
Methyl - N - äthyl - N - bicyclo - [ 3,3,0] - octy! - dithiocarbamat Kp.o2 142—148CC, n£5 1,5905.
Isopropyl - N - äthyl - N - tricyclo - [5,2,1,02h] - decyldithio-carbamat Kp.0,3 176— 184°C, n? 1,5815.
Äthyl - N - äthyl - N - bicyclo - [2,2,1] - heptyl - dithiocarbamat Kp.o4 154—156°C, nJ 0 ! 1,5864.
Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen können Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphtha-Hn, und alkylierte Naphthaline als Spritzflüssigkeiten verwendet werden.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser oder organischen Lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werft? den, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die gute herbicide Wirkung der erfindumgsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1
Im Gewächshaus wurde in Versuchstöpfen von 5 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und die Samen von Be;ta vulgaris, Spinacia oleracea, Digitaria Sanguinalis, Poa annua, Lolium perenne, Echinochloa crus-galli, Chenopodium album und Urtica urens eingesäit.
Danach wurde der Boden je Hektar mit 2 kg Äthyl-N - äthyl - N - tricyclo - [5,2,1,O2;6] - decyl - thiolcarbamat (III) und im Vergleich dazu mit 2 kg Äthyl-N-äthyl-N-cyclohexylthiolcarbamat (IV), jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je Hektar, behandelt.
Nach 3 bis 4 Wochen zeigte der Wirkstoff III an Beta vulgaris und Spinacia oleracea gegenüber dem WirkstofflV eine gleich gute Pflanzenverträglichkeil und eine bessere herbizide Wirkung gegenüber unerwünschten Pflanzen.
Das Ergebnis ist aus der folgenden Tabelle zu ersehen :
Beispiel 2
Eine landwirtschaftliche Nutzfläche wurde mit Beta vulgaris, Beta vulgaris var. sacch., Chenopodium album, Urtica urens, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Alopecurus myosuroides und Avena fatua besät.
Unmittelbar danach wurde der so vorbereitete
ίο Boden je Hektar mit 1,5 kg Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[2,2,l]-heptyl-thiolcarbamat (II) und im Vergleich dazu mit 1,5 kg Äthyl-N-äthyl-N-cyclohexylthiolcarbamat (IV) jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je Hektar, behandelt.
Nach 4 Wochen zeigte der Wirkstoff II an Beta vulgaris var. sacch. eine gleich gute Pflanzenverträglichkeit und eine wesentlich bessere herbizide Wirkung gegenüber unerwünschten Pflanzen als der Wirkstoff IV.
Das Ergebnis ist aus der folgenden Tabelle zu ersehen :
Wirkstoff 0 IV Nutzpflanzen Wirkstoff 0 IV
III 0 Beta vulgaris Il 0
Nutzpflanzen 0 Beta vulgaris var. sacch. 0
Beta vulgaris 100 0 Unerwünschte Pflanzen 95 0
Spinacia oleracea 100 Chenopodium album 100
Unerwünschte Pflanzen 100 80 Urtica urens 100 50
Digitaria sanguinalis 95 80 Echinochloa crus-galli 100 60
Poa annua 80 80 Lolium multiflorum 100 70
Lolium perenne 80 80 Alopecurus myosuroides 80 85
Echinochloa crus-galli 60 Avena fatua 80
C hcnopodium album 65 40
Urtica urens
(i - Ohne Schädigung.
KMl = ToIaIc Schädigung.
0 = Ohne Schädigung.
100 =■- Totale Schädigung.

Claims (2)

«f Patentansprüche:
1. Thiolcarbamat der allgemeinen Formel
R1-N C— S -R2
C2H5 X
in der R1 einen Bi-, Tri- oder Tetracycloalkylrest mit 7 bis 12 C-Atomen und R2 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.
2. Herbizide Mittel, enthaltend ein Thiolcarbamat gemäß Anspruch 1.
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