DE1953262A1 - Thiolcarbamate - Google Patents

Thiolcarbamate

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DE1953262A1 DE19691953262 DE1953262A DE1953262A1 DE 1953262 A1 DE1953262 A1 DE 1953262A1 DE 19691953262 DE19691953262 DE 19691953262 DE 1953262 A DE1953262 A DE 1953262A DE 1953262 A1 DE1953262 A1 DE 1953262A1
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Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Unser Zeichen: O.Z. 26 410 Schs/Hu 6700 Ludwigshafen, den 22.Okt. 1969
Thiocarbamate
Me vorliegende Erfindung betrifft TM öl carbamate und Herbizide, die diese Wirkstoffe enthalten.
Es ist bekannt, Äthyl-N-cyclohexyl-N-äthylthiolcarbamat als Herbizid zu verwenden, doch befriedigt das Mittel in vielen lallen nicht.
Es wurde gefunden, daß Thiocarbamate der Formel
R1
^NCS-R,
Il ■>
-nonyl-, Tri- -undecyl-, Te-
Rp Λ.
in der R- einen niederen Alkylrest (Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, sec.Butyl, tert.-Butyl), Rp einen Bi-, Tri- oder Tetracycloalkylrest mit 7 bis 12 C-Atomen (Bicyclo-[2,2,fj-heptyl-, Methylbicyclo- [_2,2,1J -heptyl-, Bicyclo- [3,3,Oj-octyl-, Bicyclo- [2,2,2j-octyl-. Bicyclo- [3,2,iJ -octyl-, Bicyclo-[4,3,OJ-nonyl-, Bicyclo-[3,3,1_ cyclo-[5,2,1,02'^]-decyl-, Tricyclo- [β,2,1 ,θ" "" tracyclo [6,2,1 ,1^»6» O2'7] -dodecylrest), R~ einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten niederen Alkylrest (Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, sec-Butyl, tert.-Butyl) oder einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten niederen Alkenylrest (Allyl,. Methallyl, Dichlorallyl, Trichlorallyl, Dichlormethallyl) und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, gute herbizide Wirkung besitzen.
Die gute Wirkung zeigt sich insbesondere bei der Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen zwischen Kulturpflanzen, z.B. zwischen Zuckerrüben.
Die Wirkstoffe können durch Umsetzung von Cycloalkylaminen mit Chlorameisensäurealkylthiolestern in Gegenwart säurebindender 443/69 -. 2 -
109819/1964
- 2 - o.Z. 26 410
Mittel hergestellt werden; so kann man beispielsweise Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[2,2,1 l-heptyl-thiolcarbamat wie folgt herstellen:
13,9 Gewichtsteile Äthyl-bicyclo-12,2, IJ- heptyl-amin werden zusammen mit 10,1 Gewichtsteilen Triäthylamin in 50 Gewichtsteilen Aceton gelöst und bei Raumtemperatur mit 12,5 Gewichtsteilen Chlorameisensäureäthylthiolester versetzt. Man rührt 30 Minuten bei 500C nach, läßt die Mischung erkalten, saugt vom abgeschiedenen Triäthylaminhydrochlorid ab, engt das PiItrat im Vakuum ein und destilliert. Man erhält so das Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[2,2, 1J -hepty1-Ühiolcarbamat.
Kp0 1 940C, Ausbeute; 95 $> der Theorie, n~^ 1,5225. Die Substanz hat folgende Strukturformel:
C—S—C9H,-
C.
C2H5 . ο
In entsprechender Weise können auch die anderen Wirkstoffe hergestellt werden, z.B. ithyl-N-äthyl-N-tricyclo- 5,2,1,O2'6 decyl-thiolcarbamat der Formel
Kp0,1 151-133°C, n25 1,5340
Methyl-N-äthyl-N-bicyclo- |3,3,OJ -octyl-thiolcarbamat, Kp0>1 100-1020C, n25 1,5272
Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-J3,3,Ö]-octyl-thioloarbamat, Kp0>1 142-1450C, n25 1,5213
n-Propyl-N-äthyl-N-bicyclo- [3,3,Oj-octyl-thiolcarbamat, Kp0,4 133°C' nD5 1 »5176
1098 19/1964 "3"
- 3 - O.Z. 26 410
i-Propyl-N-äthyl-N-bicyclo- β, 3jO~J-octyl-thiolcarbamat, Kp0^3 1220G, njp 1,5155
R1
Setzt man die entsprechenden sec. Amine />NH, wobei R1 und R
R2
die oben angegebene Bedeutung haben, mit Schwefelkohlenstoff und einem Halogenid der allgemeinen Formel R,-Hal nach literaturbekannten Verfahren um, wobei R, die oben angegebene Bedeutung hat und Hai. bevorzugt Br, Cl, J bedeutet, so erhält man die entsprechenden Dithiocarbamate, beispielsweise Isopropyl-N-äthyl-N-bicyclo-[3 > 3»Oj-octyldithio-carbamat der Formel
cot
-C—S—i—C
I! J I
2H5 S
Kpn 9R 140-1460C, n^5 1,5721
Methyl-N-äthyl-N-bicyclo- [3,3fOj-octyl-dithio-carbamat Kp0.2 142-1480C, n^5 1,5905
Isopropyl-N-äthyl-N-trieyclo- [5,2,1,0 'J -decyl-dithio-carbamat Kp0 3 176-1840C, ηψ 1,5815
Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo- [2,2, 1j -heptyl-dithio-carbamat Kp0 4 154-1560C, n^5 1,5864.
Die erfindungsgemäßen Herbicide können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen können Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin, und alkylierte Naphthaline als Spritzflüssigkeiten verwendet werden.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von
_ 4 _ 109819/1964
- 4 - ο.Ζ. 26 410
Wasser bereitet werden* Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser oder organischen Lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus Wirksamer.--Substanz-^Emuigier— oder- Bispergiermitte-1—und- eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirkdamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die gute herbicide Wirkung der Verbindungen.
Beispiel 1
Im Gewächshaus wurde in Versuchstöpfen ron 5 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und die Samen von Beta vulgaris, Spinacia oleracea, Digitaria Sanguinalis, Poa annua, Lolium perenne, Echinochloa crus-galli, Chenopodium album und Urtica urens eingesät.
Danach wurde der Boden je Hektar mit 2 kg Äthyl-N-äthyl-N-tricyclo-[_5,2,1 ,0 '^J-decyl-thiolcarbamat (III) und im Vergleich dazu mit 2 kg ithyl-N-äthyl-N-cyclohexylthiolcarbamat (IV), jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je Hektar, behandelt.
Nach 3 bis 4 Wochen zeigte der Wirkstoff III an Beta vulgaris und Spinacia oleracea gegenüber dem Wirkstoff IV eine gleich gute Pflanzenverträglichkeit und eine bessere herbizide Wirkung gegenüber unerwünschten Pflanzen.
Das Ergebnis ist aus der folgenden Tabelle zu ersehen:
Wirkstoff
' . Ill IV
Nutzpflanzen
Beta vulgaris 0 0
10 9 8 19/1964 COPY
Wirkstoff IV
O.Z. 26 410 ■ III 0
0 80
100 80
100 80
100 80
95 60
80 65
80
Spinacia oleracea
~Unerwünschte' Fflanzen ~"
Digitaria sanguinalis
Poa annua
Lolium perenne
Echinochloa crus-galli
Chenopodium album
Urtica urens
0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung
Beispiel 2
Eine landwirtschaftliche Nutzfläche wurde mit Beta vulgaris, Beta vulgaris var.sacch., Chenopodium album, Urtica urens, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Alopecurus.myosuroides und Avena fatua besät.
Unmittelbar danach wurde der so vorbereitete Boden je Hektar mit 1,5 kg Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo- [_2, 2, IJ-heptyl-thiolcarbamat (II) und im Vergleich dazu mit 1,5 kg Äthyl-N-äthyl-N-cyclohexylthiolcarbamat (IV) jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je Hektar, behandelt.
Nach 4 Wochen zeigte der Wirkstoff II an Beta"vulgaris var.sacch. eine gleich gute Pflanzenverträglichkeit und eine wesentlich bessere herbizide Wirkung gegenüber unerwünschten Pflanzen als der Wirkstoff IV.
Das Ergebnis ist aus der folgenden Tabelle zu ersehen:
Wirkstoff II IV Nutzpflanzen
Beta vulgaris 0 0
copy - - β -
1 Π 9 3 1 9 / 1 9 6 A
6 - II 1953262
- 0 O.Z.26 410
Wirkstoff j
IV
Beta vulgaris var.sacch. 95 0
-unerwünschte Pflanzen-- - - 100
Chenopodium album 100
Urtica urena 100 50
Echinochloa crus-galli 100 60
Lolium multiflorum 80 70
Alopeourus myosuroides 85
Avena fatua 80
40
0 = ohne Schädigung 100 = totale Schädigung
1098 19/1 964
COPY

Claims (2)

  1. O.Z. 26 410
    Pat entansprüche
    hiolcarbamat der Formel
    Il S
    R2 X
    in der R. einen niederen Alkylrest, R2 einen Bi-, Tri- oder Tetracycloalkylrest mit 7 bis 12 C-Atomen und R, einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten niederen Alkenylrest und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
  2. 2. Herbizid, enthaltend ein Thiolcarbamat, wie in Anspruch 1 gekennzeichnet.
    Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG,
    1098 19/1964
    copy
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0009555A1 (de) * 1978-07-27 1980-04-16 BASF Aktiengesellschaft Herbizide Mittel auf der Basis eines Thiolcarbamats, die Halogenacylamide als Antagonisten enthalten, und ihre Verwendung in einem Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0009555A1 (de) * 1978-07-27 1980-04-16 BASF Aktiengesellschaft Herbizide Mittel auf der Basis eines Thiolcarbamats, die Halogenacylamide als Antagonisten enthalten, und ihre Verwendung in einem Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs

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