DE1953262C3 - Thiolcarbamate und diese enthaltende herbizide Mittel - Google Patents
Thiolcarbamate und diese enthaltende herbizide MittelInfo
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Description
R1-N-C2H
C-S-R2
2 "5
in der R1 einen Bi-, Tri- oder Tetracycloalkylrest mit
7 bis 12 C-Atomen (Bicyclo-[2,2,l]-heptyl-, Methylbicyclo-[2,2,l]-heptyl-, Bicyclo-[3,3,0]-octyl-, Bicyclo-[2,2,2]-octyl-,
Bicyclo-[3,2,l]-octyl-, Bicyclo-[4,3,0]-nonyl-, Bicyclo-[3,3,1 ]-nonyI-, Tricydo-[5,2,1 ,02f>]-decyl-,
Tricyclo - [6,2, l,02·7] - undecyl-, Tetracyclo-[6,2,1,l36O27]-dodecylrest),
R2 einen Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen (Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl,
Butyl, i-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl) und X Sauerstoff
oder Schwefel bedeutet, eine gute herbizide Wirkung besitzen.
Die gute Wirkung zeigt sich insbesondere bei der Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen zwischen
Kulturpflanzen, z. B. zwischen Zuckerrüben.
Die Wirkstoffe können durch Umsetzung von Cycloalkylaminen mit Chlorameisensäurealkylthiolestern
in Gegenwart säurebindender Mittel hergestellt werden; so kann man beispielsweise Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[2,2,1
]-heptyl-thiolcarbamat wie folgt herstellen:
13,9 Gewichtsteile Äthyl - bicyclo - [2,2,1 ] - heptyl amin
werden zusammen mit 10,1 Gewichtsteilen Triäthylamin in 50 Gewichtsteilen Aceton gelöst und bei
Raumtemperatur mit 12,5 Gewichtsteilen Chlorameisensäurcäthylthiolester
versetzt. Man rührt 30 Minuten bei 5O'JC nach, läßt die Mischung erkalten, saugt
vom abgeschiedenen Triäthylaminhydrochlorid ab, engt das Filtrat im Vakuum ein und destilliert. Man erhält
so das Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[2,2,l]-heptylthiolcarbamat.
Kp.o , 94°C, Ausbeute: 95% der Theorie, n!i 1,5225.
Die Substanz hat folgende Strukturformel:
C-S-C2H5
2H5
In entsprechender Weise können auch die anderen
Wirkstoffe hergestellt werden, z. B. Äthyl-N-äthyl-
in der R1 einen Bi-, Tri- oder Tetracycloalkylrest
mit 7 bis 12 C-Atomen und R, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen und X Sauerstoff oder Schwefel
bedeutet.
2. Herbizide Mittel, enthaltend ein Thiolcarbamat gemäß Anspruch 1.
Die vorliegende Erfindung betrifft Thiocarbamate und herbizide Mittel, die diese Thiolcarbamate als
Wirkstoffe enthalten.
Es ist bekannt, ÄChyl-N-cyclohexyl-N-äthylthiolcarbamat
als Herbizid zu verwenden, doch befriedigt das Mittel in vielen Fällen nicht.
Es wurde gefunden, daß Thiolcarbamate der allgemeinen Formel
N-tricyclo-5,2,l,02i>-decyl-thiolcarbamat der Formel
C-S-C2H5
C2H5 O
Kp.0 , 131 — 133°C, n? 1,5340.
.o Methyl - N - äthyl - N - bicyclo - [3,3,0] - octyl - thiolcarbamat,
Kp.o, 100 —1020C, «Ϊ5 1,5272.
Äthyl-N-äthyl-N-bicyclo-[3,3,0]-octyl-thiolcarbamat,
Kp.ol 142—145°C, ni? 1,5213.
η - Propyl - N - äthyl - N - bicyclo - [3,3,0] - octyl - thiolcarbamat,
Kp.0,4 133°C, ni? 1,5176.
i - Propyl - N - äthyl - N - bicyclo - [3,3,0] - octyl - thiolcarbamat,
Kp.O3 122°C, ni? 1,5155.
Setzt man die entsprechenden see. Amine
NH
C2H5
C2H5
wobei R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit
Schwefelkohlenstoff und einem Halogenid der allgemeinen Formel R3 — Hai nach literaturbekannten
Verfahren um, wobei R3 die oben angegebene Bedeutung
hat und Hai bevorzugt Br, Cl, J bedeutet, so erhält man die entsprechenden Dithiocarbamate, beispielsweise
Isopropyl-N-äthyl-N-bicyclo-[3,3,0]-octyldithio-carbamat der Formel
N C-S-I-C3H7
I 11
^ 1 · /QH5 S
K-P-o 25 140 —I46°C, ni? 1,5721.
Methyl - N - äthyl - N - bicyclo - [3,3,0] - octyl - dithiocarbamat Kp.o2 142— 148°C, ηϊ 1,5905.
Methyl - N - äthyl - N - bicyclo - [3,3,0] - octyl - dithiocarbamat Kp.o2 142— 148°C, ηϊ 1,5905.
Isopropyl - N - äthyl - N - tricyclo - [5,2,1,02h] - decyldithio-carbamat
Kp.O3 176— I84°C, η? 1,5815.
Äthyl - N - äthyl - N - bicyclo - [2,2,1 ] - heptyl - dithiocarbamat
Kp.0.4 154—156°C, ni5 1,5864.
Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.
Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen können Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin,
und alkylierte Naphthaline als Spritzflüssigkeiten verwendet werden.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern
(Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die
Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser
oder organischen Lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz,
Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werft«;
den, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit
einem festen Träuerstoff hergestellt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die gute herbicide
Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Im Gewächshaus wurde in Versuchstöpfen von 5 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und
die Samen von Beta vulgaris, Spinacia oleracea, Digitaria Sanguinalis, Poa annua, Lolium perenne,
Echinochloa crus-galli, Chenopodium album und Urtica urens eingesät
Danach wurde der Boden je Hektar mit 2 kg Älhyl-N
- äthyl - N - tricyclo - [5,2,l,02;6] - decyl - thiolcarbamat
(III) und im Vergleich dazu mit 2 kg Äthyl-N-äthyl-N-cyclohexylthiolcarbamat
(IV), jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je Hektar, behandelt.
Nach 3 bis 4 Wochen zeigte der Wirkstoff III an Beta vulgaris und Spinacia oleracea gegenüber dem
Wirkstoff IV eine gleich gute Pflanzenverträglichkeit und eine bessere herbizide Wirkung gegenüber unerwünschten
Pflanzen.
Das Ergebnis ist aus der folgenden Tabelle zu ersehen :
Eine landwirtschaftliche Nutzfläche wurde mit Beta vulgaris, Beta vulgaris var. sacch., Chenopodium
album, Urtica urens, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Alopecurus myosuroides und Avena
fatua besät
Unmittelbar danach wurde der so vorbereitete Boden je Hektar mit 1,5 kg Äthyl-N-äthyl-N-bicyelo-[2,2,l]-heptyl-thiolcarbamat
(II) und im Vergleich dazu mit 1,5 kg Äthyl-N-äthyl-N-cyclohexylthiolcarbamat
(IV) jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je Hektar, behandelt.
Nach 4 Wochen zeigte der Wirkstoff 11 an Beta
vulgaris var. sacch. eine gleich gute Pflanzenverträglichkeit und eine wesentlich bessere herbizide Wirkung
gegenüber unerwünschten Pflanzen als der Wirkstoff IV.
Das Ergebnis ist aus der folgenden Tabelle zu ersehen:
| Wirkstoff | 0 | IV | 30 | Nutzpflanzen | Wirkstoff | 0 | IV | |
| 111 | 0 | Beta vulgaris | II | 0 | ||||
| Nutzpflanzen | 0 | Beta vulgaris var. sacch. | 0 | |||||
| Beta vulgaris | 100 | 0 | ■je | Unerwünschte Pflanzen | 95 | 0 | ||
| Spinacia oleracea | 100 | Jj | Chenopodium album | 100 | ||||
| Unerwünschte Pflanzen | 100 | 80 | Urtica urens | 100 | 50 | |||
| Digitaria sanguinalis | 95 | 80 | Echinochloa crus-galli | 100 | 60 | |||
| Poa annua | 80 | 80 | 40 | Lolium multiflorum | 100 | 70 | ||
| Lolium perenne | 80 | 80 | Alopecurus myosuroides | 80 | 85 | |||
| Echinochloa crus-galli | 60 | Avena fatua | 80 | |||||
| Chenopodium album | 65 | 0 = Ohne Schädigung. | 40 | |||||
| Urtica urens | 100 = Totale Schädigung. | |||||||
| 0 = Ohne Schädigung. | ||||||||
| 100 = Totale Schädigung. | ||||||||
Claims (1)
1. Thiolcarbamat der allgemeinen Forme!
R1-N-
QH5
C-S-R2
Il
χ
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| DE1953262B2 DE1953262B2 (de) | 1977-06-08 |
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