DE2257344C2

DE2257344C2 - Verfahren zur Herstellung von N-Chlorformyl-kohlensäureamiden

Info

Publication number: DE2257344C2
Application number: DE2257344A
Authority: DE
Inventors: Artur Dr. 4150 Krefeld Botta
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-11-22
Filing date: 1972-11-22
Publication date: 1982-04-22
Also published as: JPS57118550A; JPS5750779B2; IL43647A0; GB1415428A; JPS57118548A; IE38531B1; FR2207910A1; DE2257344A1; US3950367A; FR2207910B1; JPS57114562A; BE807595A; LU68837A1; IE38531L; IT1001811B; BR7309124D0; JPS594422B2; NL7315837A; CH605695A5; DK142078B

Description

R¹

-N=C

O —R²

X- R¹ )

in der

R¹ für einen ein- oder zweiwertigen, gegebenenfalls eine Doppelbindung enthaltenden aliphatischen Rest mit 1 bis 22 C-Atomen, einen cycloaliphatischen Rest mit 4 bis 10 C-Atomen, einen araliphatischen Rest mit 1 bis 4 C-Atomen in der aliphatischen Kette und Phenyl und Naphthyl als aromatischen Rest sowie für einen aromatischen Rest mit bis zu 14 C-Atomen im Ringsystem steht, wobei auch mehrere aromatische Reste durch eine CC-Bindung oder aber auch über Brückenglieder, wie Sauerstoff, Schwefel, SO2, CH2 oder einen Isopropylidenrest verknüpft sein können und wobei die obengenannten Reste durch Halogene, Cyano, Nitro sowie Alkoxy, Aikylmercapto und AIkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können.

R² für einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen oder Aralkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil und 6 bzw. 10 C-Atomen im Arylteil steht, wobei diese Reste durch Halogene. Cyano, bis zu 2 Nitrogruppen, Alkoxy- und Alkylmercaptoreste mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, Phenyloxy- und Phenylmercaptogruppen, Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Acetyloxy, Benzoyloxy, Ci_4-Alkylsu!fonylreste, Phenylsulfonyl und Tolylsulfonyl substituiert sein können, und

R³ für einen einwertigen Rest mit dem für R¹ angegebenen Bedeutungsumfang steht und jeweils zwei der Reste R¹. R² und R³ gemeinsam Bestandteil eines 4- bis 7gliedrigen carbocyclischen Ringes sein können,

X für Sauerstoff, Schwefel oder den Rest N-R⁴ steht, worin

R⁴ für einen Ci-e-Alkylrest, einen Cyclopentyl- oder Cyclohexylrest, einen Btnzylrest oder einen Phenylrest steht und die genannten Reste gegebenenfalls durch Halogene. Cyano, Nitro sowie eine Alkoxy-, Aikylmercapto- oder Alkoxycarbonylgruppe mit jeweils I bis 4 C-Atomen substituiert sein können, und/oder wobei R' und R-¹ auch gemeinsam Rcstantltcil eines 4- bis 7g!iedrigen Ringes sein können, und

η für den Fall, daß R einen einwertigen Rest bedeutet, für die /ahl I steht und im Falle eines zweiwertigen Rostes R¹ fiir die /ahl 2 steht.

mit mindestens ! Mol Phosgen pro Iminogruppt im Temperaturbereich von -20 bis f 200 C. gegebe·

nenfalls unter Verwendung eines inerten Lösungsmittels zu Verbindungen der allgemeinen Formel

Il

C-CI

R⁵

— N

^C-X-R⁶

(II)

in der

X die vorstehend bei Formel (I; angegebene Bedeutung besitzt,

R⁵ den für R¹ bei Formel (1) angegebenen Bedeutungsumfang besitzt, wobei jedoch für den Fall, daß in der Ausgangsverbindung (1) die Reste R¹ und R² Bestandteil eines Ringsystems sind, R⁵ einen ω-Chloralkylrest bedeutet, weleher die ursprünglich R' und R² zugehörige

Kohlenstoffkette enthält,

R⁶ den für R³ bei Formel (I) angegebenen Bedeutungsumfang besitzt, wobei jedoch für den Fall, daß in der Ausgangsverbindung (I) die Reste R² und R³ Bestandteil eines Ringsystems sind, R⁶ einen ω-Chloralkylrest bedeutet, welcher die ursprünglich R² und R³ zugehörige Kohlenstoffkette enthält,

R⁵ und R⁶ gemeinsam auch Bestandteil eines 4- bis Jj 7gliedrigen carbocyclischen Ringes sein kön

nen, und

η für den Fall, daß R⁵ einen einwertigen Rest bedeutet, für die Zahl 1 steht und im Falle eines zweiwertigen Restes R⁵ für die Zahl 2 steht,

umsetzt.

2. N-Chlorformyl-N-phenyl-N'.N'-pentamethylenharnstoff.

3. N-Chlorformyl-N-phenyl-N'-(0-chloräthyl)-N'-•r. methylharnstoff.

4. N-Chlorformyl-N-^-chlorphenyO-N'.N'-dimethylharnstoff.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Chlonormyl-kohlensäureamiden sowie die zum Teil neuen Verbindungen.

Es ist bereits aus der DE-AS 12 59 871 bekannt, N-Chlorformylcarbamidsäureester durch Umsetzung von N-Monoalkylcarbamidsäureestern mit Phosgen in Gegenwart stöchiometrischer bis überschüssiger Mengen an tertiären Aminen darzustellen. Die Mitverwendiing von tertiären Aminen als Hilfsbase stellt jedoch inen erheblichen technischen Aufwand dar. N-Arv! .. 1Cr N-Vinylsiibstitiiierte Carbamidsäiirccster lassen sich nach dieser Methode nicht mit Phosgen nmscl/en.

Weiterhin sind bereits einige N-Moiiochlorformyl N.N'-dialkylharnstoffe durch Phosgenierung der ent sprechenden N,N Di.ilkylharnstoffe dargestellt worder· Der glatte Verlauf der Reaktion ist jedoch beschränkt au! einige Sonderfälle, in drr Regel

entstehen schwer trennbare Gemische aus N-Phosgenierungsprodukten N-Monochlorformylharnstoffe und/ oder Isocyanate — und O-Phosgenierungsprodukten — Chlorformamidiniumchloride. N-Aryl- oder N-Vinylharnstoffe lassen sich nicht zu den entsprechenden N-Chlorformylharnstoffen umsetzen (vgl. hierzu »Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie«,

R₁-N =

R₂

Verlag Chemie, Weinheim/Bergstraße, Band VI, Seiten 211 ff).

Aus DE-OS 20 43 235 und US-PS 38 24 280 ist ferner bekannt, daß Phosgen an die C = N-Doppelbindung von Schiffschen Basen addiert werden kann, wobei entsprechende N-Chloralkyl-carbonylchloride gebildet werden:

COCI,

/
R₁-N-C

Cl R₃
COCl

R₂ und R₃ bedeuten hier Kohlenstoffreste; Schiffsche unterhalb der Kohlensäure stehen — durch Umsetzung

Basen sind Keton- bzw. Aldehydderivate und stehen mit Chlorameisensäureestern unter Abspaltung von

damit 2 Oxydationsstufen unterhalb Kohlensäure. Alkylchlorid und Bildung der entsprechenden N-For-

Die DE-OS '6 18 671 beschreibt die Acylierung von :n myl-urethane.z. B.
Carsonsäureiminoethern — welche 1 Oxydationsstufe

R-N=C

OCH₃

C-H

j ο CO ΓΊ '

C₁U LAJ Ll^ _R__N

-CH₃Cl \

C-OR,

Il
ο

Die Reaktion erlaubt jedoch keine Voraussage über den Ablauf einer entsprechend η Phosgenierung: beispielsweise lassen sich Iminoäther gemäß den in DE-OS 16 18 671 verwendeten Ausgangsprodukten, die lediglich statt Wasserstoff Alkylreste am C-Atom der C = N-Doppelbindung tragen, d.h. z.B. Lactimäther,

nicht in analoger Weise mit Phosgen umsetzen. So entsteht nach eigenen Versuchen bei den folgenden Beispielen ein komplexes Gemisch zahlreicher schlecht trennbarer, nur unter Zersetzung destillierbarer Reaktionsprodukte:

COCI

COCl₂ -CH₃CI

CH₃ OCH)

Base

COCI₂
-HCI

COCI

OCH₁

Line einheitliihe Reaktion — μ-dorh nicht unter Abspaltung von Alkylchlorid. sondern von Chlorwasserstoff — erfolgt d.igcgen bei Mitvcrwendnng eines tertiären Amins (νκΙ. hierzu DK-OS 18 08 494).

[lurch formalen Irsat/ von Wasserstoff oder Alkyl am C-Atom der C-N-Doppelbindung der Oirbonsäii rciminoäther durch -C)R. -SR. NRK' (R und R' = Alkylreste) oder durch Cl. wodurch man i\\

Aminoderivaten der Kohlensäure gelangt, wird darüber hinaus die Elektronegativität am Iminostickstoff drastisch verändert, so daß hier erst recht keine Voraussagen über den Ablauf von Acylierungen, insbesondere mit Phosgen, möglich sind. Nach einigen Versuchen lassen sich z. B. Chlorformiminoäther nicht mit Phosgen zu Ν,Ν-Bischlorformylaminen umsetzen, wie beispielsweise:

OCH,

COCl₂

-CH₃CI \=

COCI

COCl

— eine Reaktion, die formal durch einfachen Austausch von Wasserstoff gegen Chlor gemäß DE-OS 16 !8 671 möglich sein müßte.

Die Phosgenierung von Iminoderivaten der Kohlensäure (Iminocarbonaten, Iminothiolocarbonaten, Isoharnstoffen) unter Bildung von N-Chlorformyl-kohlensäureamiden war am Anmeldetag aus dem Stand der Technik nicht bekannt

Es wurde überraschend gefunden, daß man N-Chlorformylkohlensäureamide erhält, wenn man Iminoderivate der Kohlensäure (Iminocarbonate, Iminothiolocarbonate bzw. Isoharnstoff) der allgemeinen Formel

O —R²

R¹ -N = C (I)

X-R³

in der

R¹ für einen ein- oder zweiwertigen, gegebenenfalls eine Doppelbindung enthaltenden aliphatischen Rest mit 1 bis 22 C-Atomen, einen cycloaliphatischen Rest mit 4 bis 10 C-Atomen, einen araliphatischen Rest mit 1 bis 4 C-Atomen in der aliphatischen Kette und Phenyl und Naphthyl ais aromatischem Rest sowie für einen aromatischen Rest mit bis zu 14 C-Atomen im Ringsystem sieht, wobei auch mehrere aromatische Reste durch eine CC-Bindung oder aber auch über Brückenglieder, wie Sauerstoff Schwefel, SO₂, CHj oder einen Isopropylidenrest verknüpft sein können und wobei die obengenannten Reste durch Halogene, Cyano, Nitro sowie Alkoxy, Alkylmercapto und Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können,

R- für einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen oder Aralkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil und 6 bzw. 10 C-Atomen im Arylteil steht, wobei diese Reste durch Halogene, Cyano, bis zu 2 Nitrogruppen, Alkoxy- und Alkylmercaptoreste mit jeweils I bis 4 C-Atomen, Phenyloxy- und Phenylmercapto= gruppen. Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl. Phenoxycarbonyl, Acetyloxy, Benzoyloxy, Ci.. 4-AI-kylsulfunylreste, Phenylsulfonyl und Tolylsulfonyl substituiert sein können, und

!<' f'it einen einwertigen Resl mit dem für R¹ angegebener. Bedeutungsumfang steht und jeweils zwei der Reste R', R² und R³ gemeinsam Bestandteil eines 4- bis 7gliedrigen carbocyclischen Ringes sein können,

( für Sauerstoff, Schwefel oder den Rest N — R⁴ steht, wobei

V für einen Q-e-Alkylrest, einen Cyclopenty!- oder Cyclohexylrest, einen Ben^lrest oder einen Phe nylrest steht und die genanntem Reste gegebenenfalls durch Halogene, Cyano, Nitro sowie eine Alkoxy-, Alkylmercapto- oder Alkoyvcarbonylgruppe mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können, und/oder worin R³ und R⁴ auch gemeinsam Bestandteil eines 4- bis 7gliedrigen Ringes sein können, und

in η für den Fall, daß R¹ einen einwertigen Rest bedeutet, für die Zahl 1 steht und im Falle eines zweiwertigen Restes R¹ für die Zahl 2 steht,

mit mindestens 1 Mol Phosgen pro Iminogruppe im

r> Temperaturbereich von —20 bis +200⁰C, gegebenenfalls unter Verwendung eines inerten Lösungsmittels, umsetzt.

Vorzugsweise wird zwischen —10 und +15O⁰C gearbeitet. Zweckmäßigerweise wird das Verfahren der

Erfindung mit einem Überschuß an Phosgen von 0,1 bis 1 Mol pro Iminogruppe durchgeführt. Größere Überschüsse schaden nicht.

Die aliphatischen und cycloaliphatischen Reste R¹ können gegebenenfalls auch eine Doppelbindung

4"· enthalten.

Als aliphatische Reste R¹. R² und R^J seien gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkylen- und Alkenylreste mit 1 bis 22, vorzugsweise I bis 18, insbesondere 1 bis 8 C-Atomen, genannt. Als gegebe-

3(i nenfalls substituierte cycloaliphatische Reste kommen auch polycyclische Reste, wie zum Beispiel der Dekalylrest, in Betracht, insbesondere jedoch Cycloalkyl. Cycloalkenyl, Cycloalkylen und Cycloalkenyl^ mit 4 bis 10C-Atomen, vorzugsweise Sund 6C-Atomen.

v> Gegebenenfalls substituierte araliphatische Reste enthalten in der aliphatischen Kette 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 C-Atome, und als gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest den Naphthyl-, vorzugsweise aber den Phenylrest. Gegebenenfalls substitu-

6(i ierte aromatische Reste (Fl^!, R² und R^J) enthalten im Ringsystem bis zu 14 C-Atome, vorzugsweise Naphthyl. Naphthylen, Phenyl und Phenylen. wobei auch mehrere aromatische Reste durch eine CC-Binduiig oder aber auch über Brückenglieder, wie zum Beispiel Sauerstoff.

hi Schwefel, SO2, CH2 oder einen Isopropylidenrcs! verknüpft sein ^onnen.

Als Alkylreste R⁴ seien solche mit I bis h. vorzugsweise i bis 4 C-Atomen, genannt, als Cycloalkyl-

rcsle \orzugsweise solche mn 5 und f) C-Atomen im Kingsystem, als Aralkylrc.t vorzugsweise der Benzyl rest und als aromatische Reste vorzugsweise der F'henylrest.

Die Ciruppen. die als Siibsiituenten der vorgenannten Reste R . R^;. R' und R⁴ hauptsächlich in I rage kommen, sind bereits genannt worden. Besonders bevorzugte Substuuenten sind die Halogene (insbesondere Fluor Chlor 'ind Brom). Cyano. Nitro sowie .Alkoxy. ,Alky !mercapto und Alkoxycarbnnyl.

Die für das Verfahren der Erfindung Verwendung findenden Ausgangsverbindungen der Formel (I) sind bekann: Iw. nach bekannten Methoden erhältlich (vgl. Angewandte Chemie H]. \H, l'ihQ). Beiden Imino.lema ten der kohicisai.re gem.ül der aiigemeiriL-n Formel (I) handelt es sich, wenn X für Sauerstoff stein, um X fur Schwefel steht, um

Iti'i'ii/carbopaie. wenn
Iriino'hioioi. ,ιφι'ί.γι ρ
tiht. ίπ- 1-,:\·. '.stnfie.
iV Verfah'-L-p \ -. -.· ..·"..
■liinaen seiet: Ρ;ίμ>ι·-'

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h -erv. ι-... I ( . ; l-'nr,,·'-

P-He f.

A¹!··.

. ά ί'πη X fur den Rest Als für das cffm .· findende Ausgangs

genannt· P'ops: . Isopr op\ I-. r- Bu:\ I .

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'. 11111 ι'- 1 - I

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i.-Mi-li-.s' p-tii'-opherni π" - A "... ι\ \ a-pops lphens! -. "·> !tup-.' p-Chiomdiphe I ·■ \ι .τ,ip"'!:·.!-. S-fonaph- -. !MiP.rj:'. . Pr<ip\ .er.-1.2-bi--■-.-■P!s-. Penv.'.en-^-s-. Hex>- i)< -üeL,i.">jth\:-:p-P!s-. (. -. . -''-.-.¹PSi-Jr--.-.. Meti'sipheny I en-bis-, Dichlorophenylen-bis-, Trichlormethylphenylcn-bis-, Cyanphenylen-bis-, Nitrophcnylen-bis-, Diphenvläther-pip'-bis . p.p Isopropsliden-diphenylenbis . Diphenyläther-p.p'-bis-. Diphenylsulfid-p.p'-bis-, Diphenylsulfon-p.p'-bis- und Naphthylen-l.4-bis-imino· dimel hy lea rbonat. -miino-cliäthylcarbonal. - i mi nodi propyK.arbonat. -iminodiisoi^opylcarbonat. -iminodibutvlcarbonat. -iinino-iiihexyi. ,jbonat, -imino-dioctylcarbonat, -imino-cliben/yIcarboiint. -imino-methyl-athyl-carbonat. -imino-methyl-butyl-'.·:) rbonat. - imino-ät hyl-benzyl-ca rbonat, imino-methyi ■■( tylca rbonat. - imino-propvl-decylcarbonat. -imino niethyl-stearyl-carbonai. •imino-methyl-pheii¹.1 catboii.n. imino-atlivl-chlorphe-η ν I -ca rbonat. -imino-propsl-iiiiropheiHl-carbonat. -imino-ben z) I-met I,ox s plic ns I ca rbonat. -imino-inethvlmethylthiol-carbonat. -imino bonzsl but) ItIiiol-carbonat. - imino-athy I-phenyl tli iol-1 arbonat. -immo-biityl-pmethylphenylthiol-carbonat. -um no-a thy lenca rbonat. -imino-propylen-l 2-tarbonat. -imino butslen-2.i-car bonat. -imino propylen-1. J-carbonat. imino butylen-1.4-carbonat. imino-phcnytäthyleiii arbonai. -imino-aths ieiitPionothiolcarbonat. -imino-p'"op'«k"i■ !..t-nionoiii.olcarbonat. itiiinobuty len 1.4-moii(i;hi( .I c,'rbonat. -imino-'!imethvlcarbamiilsiiuremeth'.leiiei -Mt-iiio-di-älhylcarbaiiudsiiureiithy le-te'-. -tmirn . dibuts lcarbamidsiiureben-.".Iest er. - imino-piperididocarbaniid^auremet hylester.-Ii iinoi'hensl-melhy I carba mid sau re props le--; er. -iminodi ph em !carba tu in sin: rebuts I es..er. -im.no- >. -met hy lo\a ■ zolidon-2. ■imino-N-cvcloliexsloxa/.^!idop-2. -imino N-nheny loxazolicion-2. -imino- N -a lh·-. 1-tet rally drooxazinon-2 und -imino-N-isopropy i-hexahsdro-1. i-oxazepiüoM-2. weitcrhii'. 2-Me'.hcA\-, 2-Athoxs-. 2-Propylox>·. 2-Dc'\lo\) . 2 ( '.cioneV.io\)·. 2-Bcnz\lox\ . ..-Phenyl i\\ 2 ι hl >rphenox\ . 2 \i'rophen"X) . 2 Methox», pliensli^ s . 2 -<_ \ a η ph e now -. C-Mo'lniPierv a pi ο-, 2-Βιι· tylnier. apt--·. 2-PhCIt)I-IVCrL₁Ip!'- 2-p-C hlorpi-.e n\ imerc ipti·-. 2 Dtmeiisiam.no·. 2 Dlathyl am;:;o . 2-Pipe;tdidi.- 2-\ίιτρ|ιοϋ:ιο-. 2-Mot In ΐ-;-η.·ΐΛ i-aminouri-.i 2 Diphcm lai'iitvi ..l-'-oxazolin-. · \ ■! -t-'.iinieth-.lox,! zi'li"-. ■.!-•■'."'■dttTietM.'ox.i.'.iii'-r. - i-'-dibvdr" : 3-o.izir. i'P:d -.! -tetrahydro-!.3-o\azepm und schüeHiich 2-Meth.iw . 2-Athoxs-. 2-(ter: )Buto\» . 2-\l!ylo\\- ■:nd 2 B«.nz;.!ox;» -..','-thia/.i'in. -.T-'M-diati■;. i-;iiiazi:!in. -. j- -he\a!r> dr· iber.zthiazri!. A-'-dihsdro- ^:.i-thiazin.

- 1- -te! rain (i'■·■>-1.3-tliiazemn -.1--! -πι et In -niidazoim. -.1-· 1 -phenvl-üiitdazolin. -.Γ-!-benzsl-imidazoiir. - 1--I-iithsi-teTahs-dropsrimidii-i '.:nd -..''-1 -nu^lnhetrahsdro-'.3-diazepin.

Bespielen erläutert:

== C

= C

OCII

S — -

COC

CH Ci

COCl-CO-Cl

-N-CO-OCH.

CO —Cl
■N —CO —SCH-CH-CI

23G2!5/'23

— N

!I
Ό

C(Kl,

oc.η

r— N Cl

COCl
(I CII. CM, N COOC II.

H₁CO

(I) C -N

H,Cd'

Cl

OCII,

OCH-,

JC OCI
2CII₁CI

COCl
H.,CO CO N

(I

\ (D-O(I
(O Cl

Die nach dem \ erfahren der ί. r- Γ ϊ η«. 1111 i tr erhältlichen Verbindungen si ml N-Chlorfoi im I-kohlensäure a mule iiml entsprechen der allgemeinen Formel

C--C!

ill)

\ -- ir

!•ι de'

X d:e '.or¹-; jho'k' bei Fohhci (!) angegebene Ftedeutune besitzt

}V den fur R be: Formel (I) .!!"!gegebenen Bedeutimgsuminng besitz', wobei jedoch fur den fall, daß in der -Visgangsverbindung (I) die Koste H ίικ! R-¹ Restandteil eines Rings', stems sind. K einen π Chloraikylresi bedeutet, welcher Jie ursprünglich R urid R-¹ zugehörige Kohlenstofke'te enthält.

R' den für R' bei Forme! (!) angegebenen Bedeutungsumfang besitzt, wöbe: je-Jot'n für den F.ill. da!¹ in der Ausgangsverbindung (I) die Resie R^: und R^; Bestandteil eines Ringsv stems sind. I?" einen (.·) Ch-'iralkylres' bedeutet, weicher die ursprünglich R^: ,:nd R zugehörige Kohlenstoiike'.te en'häli.

R" und P'gemehsam auch Bestandteil eines 4- bis 7g!iedrigen carbocyclischen Ringes sein können, and

η für den Fall, daß R"' einen einwertigen Rest bedeutet, für d;e Zahl 1 steht und im Falle eines zweiwertigen Restes R^ für die Zahl 2 steht.

Die als Verfahrensprodukte erhältlichen N-Chlorforrr.ylkohlensaureamide der allgemeinen Forme! (II) umfassen entsprechend den drei Bedeutungen \on X drei Untergruppen von Verbindungen, die je nach der Bedeutung von X wie folgt bezeichnet werden können:

a's N-Chlorformyl-urethane. wenn X für Sauerstoff _._u. --., vi Λ-ui r„ ι .i.:~i„ .u«--* ..._nn~ ν f.·-.-

^iciit. dia : >-\_ iii'ji ι v/i iiij i"ii:r.Jiv.»-Lji νιΐιαιι\-, «uini rv ili Schwefel steht bzw. als N'-Chiorforrnyi-harnstoffe. wenn X für den Rest - MR- steht.

Die nach dem Verfahren der Crfindiing erhaMlichi/n neuen Verbindungen einsprechen vorgenannter IOrniel. wobei die Reste R' und R" sowie Index /; die oben angegebene Bedeutung besit/vr. sofern X für Schwefel steht, weiterhin R^- fiir einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest mit dem für R' angegebenen Bedeutungsumfang steht, wob; η die Zahl 1 oder 2 bedeuten kann. R^? weiterhin für -rinen .V-Alkenylrest. insbesondere den Vinyl- oder Chlorvinslrest stehen kann, wobei η I bedeutet. X tür .Sauerstoff odc^r den Rest '.R' stehen kann wobei I<^; die oben angegebene Bedeutung besil/t und R' den oben angegebenen Bedeutungsumfang besitzen kann

Die Mehrzahl der neuen Verbindungen entspricht obiger Forme!, worin

R"^: falls X Schwefel bedeute;, für einen ein- oder zweiwertigen, gegebenenfalls eine Doppelbindung enthaltenden aliphatischen Res; mit I bis 22 C-Atomen, einen cyc'oaliphatischen Rest mit 7 und ό C-Atomen, einen araliphatischen Rest m:t ! bis 4 C Atomen in der .'l'phatischen Kette und Phenyl und Naphthyl als aromatischen Rest sowie für einen aromatischen Rest mit iU /u !4 C-Atomen im Ringsystem steht, wobei a'icr. r.ohr^-re aromatische Reste durch eine C( -Bindiüie 'der aber auch über Brückengücder. wie S.i'iersti.f¹'. >chw efei. SO;. CiI. oder einen Isopropylidenres \erkni:pft sjjp ktirinen und Aortei die nberiLvr-jnutcn Reste durch Halogene. C"vano. \^:itro sowie Alkoxy. Alk;·, iniercapto und Aikoxycarbo:;¹ ι :-,·.>; jeweils 1 bis C-Atomen substituiert sei:-, körnen.

R- für einen einwertigen Rest mit dem für R angegebenem Bedeutungsumfang, darüber hinaus für einen w-Chloralkylrest mit 2 bis 6 C-Atomen steht.

π für den Fall, daß R⁵ einen einwertigen Rest bedeutet, für die Zahl ί steht und im Falle eines zweiwertigen Restes R⁵ für die Zahl 2 steht, und worin falls X Sauerstoff oder der. Rest NR⁵ bedeutet.

R⁵ weiterhin für einen .!'--Alkenyl-, wie den Vinyi-. Isopropenyi-. Mono-. Di- und Tnchlorvinyi- oder den Chlorisopropenviresi steht, wobei

η Ί bedeutet

R⁵ weiterhin für einen aromatischen Rest mit bis zu 14 C-Atomen im Ringsystem steht, wobei auch

Il

mehrere aromatische Reste durch eine (."(."-Bindung oder aber auch über Brüekengliedcr. wie Sauerstoff, Schwefel. SO... CM.· oder einen Isopropyhdenresl verknüpft sein können, und wobei diese Reste durch Halogene. Cyano. Nitro sowie Alkoxy. Alkvimercapto und Alkoxy-carbonyl mit lewi'ils 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können, wobei

/; für den !'ill. dall R'' einen einwertigen Rest bedeutet, für die Zahl I steht und im falle eines zweiwertigen Restes R"¹ für die Zahl 2 steht, und

R" den obengenannten Bedeutungsumfang besitzt, wobei

R¹ für einen C- i-Alkylrest. einen Cyclopentyl- oder Cyelohe.wlrest. einen Benzvlrest oder einen l'hc nylrest steht und die genannten Reste gegebenen falls tiui'L h M.tiogene. Cyano, Nitro sowie eine Alkoxy-. A'kylniercapto- und Alkoxycarbony k'ruppe n'it ieueils I his 4 C-Atomen substituiert sein können.

Bevorzugte neue Verbindungen voigenannter Formel enthalten als Rest R\ falls X Schwefel bedeutet, gegebenenfalls suhstituiertes Alkyl. Alkenyl. Alkvlen und Alkeny'en mit I bis 18. insbesondere ! bis K C-Atomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl. Cycloalkenyl. Cycloalky len und Cydoalk-jnylen mit 4 bis 10, insbesondere 5 und b C-Atomen im Ring, einen •.'egcbenenfalh substituierten Ben/yl-, PhenSthyl- und Xylyk'ii- oder einer, gegebenenfalls subs,,leierten Phvr.yl-. N'aphthyl-, Phenylen und N a ph thy len rest, und fails X Sauerstoff oder die Gruppierung NR' bedeutet, weiterhin einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-, N'aphthyl-. I'henylen- und Naphthylenrest und schließlich Vinyl. .l'-Propenyl. Isopropenyl sowie deren Chlorsubstitutionsprodukte.

wobei R¹ für einen Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen, für Cyclohexyl, einen gegebenenfalls substituierten Benzyl- oder Phenylresi steht, und als Rest R" gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkenyl mit 1 bis 18. insbesondere 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 4 bis 10. insbesondere 5 und 6 C-Atomen, gegebenenfalls substituiertes Benzyl oder Phcnäthyl oder gegebenenfalls substituiei tos Phony! oder Naprthyl und. falls R^: und R¹ in der Ausgangsverbindung Bestandteil eines Ringes sind. ,i-Chioräthyl. .-»-Chlorpropyl. -/-Chlnrpropyl. /J-Chlopsobuty I und ,i-Chlortertiärbutyl.

Als Substiuienien der vorgenannten Reste kommen die vorstehend für die Verbindungen der Forme! (I) genannten Reste in Betracht.

Bevorzugte neue Verbindungen obiger Formel enthalten als Substitiienten der zuletzt genannten Reste R' und R" niedere Alkvireste mit I oder 2 C-Atomen. Fluor. Chlor oder Brom. Cyano, Nitro, niedere Alkoxy- oder Alkylmercaptogpjppen und oder Methoxy- oder Äthoxycarbonylgruppen.

Bevorzugte neue Verbindungen sind beispielsweise:

N'-Chlorformyl-phenylcarbamidsäure-met'r.y!-.

-butyl- und -phenylthioiester. N-Chiorformyi-3.4-dichIoropheny!carb3mid-

säuremethyiester.
N-Chlorformvlphenylcarbamidsäure- ^-chloräth; l(thioi)ester.

N-Chiorfoir.iyl-vinylcarbarnidsäurernethy !ester. N-Chlorformyi-vinyicarbamidsäuremethyiester. N-Chlorformyl-(cis- oder trans-/J-chlorvinyi)-carbamidsäuremethylester.

N Chlorformvl-N-^henvl-N'.N'-pent ame· hy len-

harnstoff.
N-Chlorformyl-N-phenyl-N-(,i-chlorathyl)-

N'-methyl harnstoff und
N-Chlorfoimyl-N-(4-chlorphenyl)-

N'.N'-dimethyl harnstoff.

Während der Phosgenierungsreaktion tritt im lalle linearer Ausgangsverbindungen der Rest R² als R-Cl aus dem Rumpfmolekül auf,. Bildet dagegen bei cyclischen Verbindungen R- mit R¹ oder mit R¹ einen Ring, so verbleibt R- nach Spaltung der ()R·'-Bindung zusammen mit einem der Reste R¹ oder R¹ als m-Chloralkylgruppe im Molekiil: die entsprechenden Reste werden daher in tier allgemeinen Formel (ll)der Verfahrensprodukte mit R b/w. R" bezeichnet.

Die Durchführbarkeit des Verfahrens der Frfindum: muli im Hinblick auf den Stand tier Technik als ausgesprochen überraschend angesehen werden, !{in wesen'iicher Vorteil des Verfahrens der F.rfindung ist dam zu sehen, dall die Phosgenierungsreaktio-i die Mitverwcndung eines tertiären Amins als llilfsba.se erübrigt.

Insbesondere i>t jedoch hervorzuheben, daß die erfindungsgemäße Reaktion eine neue universelle und sehr breit anwendbare Methode zur Herstellung zahlreicher bisher gar nicht oder nur unvollkommen zugänglicher Stoffkla^sen aus der Reihe der N-Chlorfornivl-urethane. N-( hlorformyI-thiolo-urethane und N-Chlorforrnyl-harnstoffe darstellt und somit eine wesentliche Bereicherung der synthetischen Chemie bedeutet.

Obwo!ii das Verfahren dei F.rfindung mich in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln durchgeführt werden kann, wire! zueckmäßigerweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels gearbeitet. Als beispielhafte Vertreter sfie.i genannt:

Kohlenwasserstoffe, wie Hexan. Cyelohexan. l.igroin. Benzol. Toluol. XvInI, Cumol. Decalin, Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid. Chloroform. Tetrachlorkohlenstoff. Trichlorächylen. Dichlorpropan. Chlorbenzol. Dichlorbenzol. Chlornaphthalin. Nitrokohlenwasserstoffe. W:C Nitromethan. Nitropropan. Nitroberzol. Äther, wie Diathviather. Dioxan. Anisol und Ester, wie Athylacctat. Butylacetai und Methvlglykolätheracctat oder deren Gernische.

Das Verfahren eemäß der F.rfindung kann drucklos oder unter Druck kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt wcden

Im allgemeinen geh; ma'¹ '¹Ci der Durchführung Jc-Verfahrens der Fnri-Jung su '.or d.i'l man in 'Jn- Losung oder Suspension der A'.;s2ani:^;'- trbind-ng m eineninerten Lo5ung5mittc! Pht-gen gCL-ebenenfali, ur.ter Kühlen einleitet oder die Lösung oder Suspension der Iminoverbindung in die Lösung des Phosgens in einem inerten Lösungsmi;:e! einträgt Oc- Rc.iktionsgemiseh wird dann je nach der Reakthiüi de- verwendeten Ausgangsverbindungen. gegebenerfaüs unter Einleiten von weiterem Phosgen auf die gewün?chte Reaktionstemperatur gebracht und nach, beendeter Umsetzung in üblicher Weise, gegeneneiifalls durch Destillation, aufgearbeitet. Die Reinigung der nach dem Verfahren erhältlichen Verbindungen erfolgt durch Destillation, gegebenenfalls un-er vermindertem Druck und/oder ; Umkristaliisation.

Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen Verbindungen einschließlich der neuen Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von

Pi'jnzcnsi-iiut/.miucln. Sie können auch direkt als Herbizide Verwendung finden.

Beispiel I

In die Lösung von 50 g Phosgen in 400 ml Chlorbenzol läßt man eine Lösung von 8λ g (0.5 Mol) Ph<:nyliminokohlensäuredimethylester in 100 ml Chlorbenzol unter Rühren und Kühlen bei OC einlaufen und bringt dann das Reaktionsgemisch unter Einleiten von weiteren 50 g Phosgen allmählich zum Rückfluß. Man hält noch I Stunde bei 130°C. treibt überschüssiges Phosgen mit Stickstoff aus. engt unter vermindertem Druck ein und kristallisiert den hintei bleibenden Rückstand aus 2 bis J Gew.-Teilen Toluoi um. Die Aiisbeuie an N-Chlorformyl-pheinl-carbamidsäurenicthylester der Formel

l|

C -Cl

C-O-CH-,

jj

beträgt 4 5.5 g (89,5'¹O der Theorie), farblose Kristalle vom I. 128 C und Kp.: 150 bis 153 C M2 Torr.

Beispiel 2

Ir- itio I (S<iiini» von 50 g Phosgen in 400 m! Toluol laßt in.ip unter Rühren und Kühlen bei - IOC die Lösung von S5.fc g (0.5 Mo!) Cvclohexyliminokohlensäuredimethylester in 100 ml Toluol einlaufen, bringt dann die Temperatur allmählich unter Einleiten von weiteren 50 g Phosgen auf 110 C und hält noch 1 Stunde unter Rückfluß. Nach dem Austreiben überschüssigen Phossrens mit Stickstoff engt man unter vermindertem Druck ein und destilliert das hinterbleibende Öl in Vakuum. Man erhält 90 g (82% der Theorie) an N-Chlorformylc\clohexvlcarbamid-säuremethvlester der Formel

C-Cl

C-O-CH₃

I Il

als farbloses Öl vom Kp.: 65 bis 68^C C/0.1 Torr. Beispiel 3

In die Lösung von 48.3 g (0.25 Mo!) Phenyliminokohlensäurediäthyiester in 400 ml Toluol leitet man. beginnend bei 0"C, insgesamt 75 g Phosgen während I¹/: Stunden ein. wobei man die Temperatur allmählich auf U0^cC steigert. Man hält noch ί Stunde bei Rücknußtemperatur, treibt restliches Phosgen mit irockenem Stickstof! aus. engt die Lösung unter vermindertem Druck ein und kristallisiert den hinterbieibenden Rückstand aus Cyclohexan um. Die Ausbeute an N-Chlorformylphenylcarbamidsäureäthylesier der Formel

O
C-Cl

■f V-N

C-O-CMf

beträgt 5Jg (V)'3⁰Zn der Theorie), farblose Krisialk vom

r. 86 -"c.

Beispiel 4

In die Lösung von 43.7 g (0.2 Mol) N-Phcnyl N'.N'-peiitamethylen-O-methyl-isoharnsioff in 400 mi Mcihv lenchkjrid leitet man zunächst bei 0 C 20 g. dann he Rückflußtemperatur nochmals 20 g Phosgen ein. halt noch 2 Stunden bei 4OX'. treibt überschüssiges Phospu mit Stickstoff aus und engi zunächst im Normal'H.«··.. y\uv Schluß im Vakuum ein. Nach I !mknstal'isati¹·¹' <!■ · verbleibenden Rückstandes aus 2 Oew. "Ieilen tk-n/<>i erhält man 51 g (95.7¹Vd der Theorie) an N-( hlorfni :,-,v^: N-phenyl-N -N'-pentaniclhvlcn-harnstoff der Formel

r - e

— N

als!,.' blose Kristalle vom 1'. s 5 (

Be

ι ■■ ρ ■ e i

In die Lösung von 44 g (0.25 Mol) j-Methyl-2-phenyiiminooxa/olidon-(2) in -100 ml CH.-Ci; leitet man. beginnend bei - 5 C unter allmähliche- ' ?mperatur steigerung bis 40 C. insgesamt 50g Phi..-,gen ein. hält noch 2 Stunden bei Rückfiußtemperatur und treibt überschüssiges Phosgen durch Hind'i-chk-iten von trockenem Stickstoff aus. Nach dem iiniferncn des Lösungsmittels zunächst bei Normaldruck, zum Schluß im Vakuum hinterbleibt der N-Chlorforinyl-N-pheny.' N'-(;}-chloräthyl)-N'-ineth> !-harnstoff der Formel

CH-,

CH₂-CH₁-CI

C-N

als helles viskoses Öl: 69 g (100% der Theorie). Die Verbindung ist für weitere Umsetzungen genügend rein:

Ber.:
Gef.:

C 25,75%
C 25,5%.

Beispiel 6

In die Lösung von 35,8 g (0,2 Mol) Phenyliminokoh-Iensäureäthylen-monothiolesterin300 ml Methylenchlorid leitet man, beginnend bei — 5⁼C unter allmählicher Temperatursteigerung auf 40^;C insgesamt 50 g Phosgen ein, hält noch 3 Stunden bei 40°C, treibt überschüssiges Phosgen mit Stickstoff aus und zieht restliches Phosgen zusammen mit dem Lösungsmittel zunächst im Normaldruck, später im Wasserstrahlvakuum ab. Der kristalline Einengungsrückstand wird aus 2 Gew.-Teilen Cyclohexan umkristallisiert. Die Ausbeute an N-Chlorforrnvl-phenvIcarbarnidsäure-^-chloräthylthiolester der Formel

Beispiel 7

In Jie Lösung von 23 g (0,1 Mol) n-Butylimino-kohlensäuredibutylester in 300 ml o-Dichlorbenzol leitet man beginnend bei 20⁰C innerhalb l'/j Stunden 30 g Phosgen ein, wobei man die Reaktionstemperatur allmählich auf 150° C steigert. Man hält noch l'/j Stunden bei 150⁰C, treibt überschüssiges Phosgen mit Stickstoff aus, engt im Wasserstrahlvakuum ein und

ίο destilliert den hinterbleibenden Rückstand im Vakuum. Die Ausbeute an N-Chlorformyl-butylcarbamidsäurebutylester der Formel

C-Cl

C-S-CH₁-CH₁Cl

beträgt 45 g (81% der Theorie), farblose Kristalle vom F. 92³C und Kp.: 163 bis 165= C/03 Torr.

H₅C₄-N

20

C-Cl
^C-O-C₄H₉

ii ο

beträgt 20,5 g (87% der Theorie), farbloses Öl vom Kp.: 84 bis 85° C/0,2 Torr.

Entsprechend Bezugnahme auf obige Beispiele wurden noch folgende Verbindungen hergestellt:

Bei- Ausgangsprodukt

bpiel
Nr.

Endprodukt

Arbeitsweise
analog
Beispiel

Kp.°C/Torr
bzw. F. ⁰C

C^H3 OCH₃

8 H₃C-C-N=(^

CH₃ °^CH-'

CH₃ C-Cl

H₃C-C-N

\
CH₃ C-O-CH,

Kp.: 90/11

OCH₃

9 CICH₂-CH-N
CH₃

Cl

OCH,

Kp.: 106 bis
109/12

Kp.: 105 bis
106/0.1

230 216(123

Fortsetzung

Bei- Ausgangsprodukt
spiel

Endprodukt

Arbeitsweise
unulog
Beispiel

Kp.°C/Torr bzw. F. ⁰C

11 CH₂=CH-N:

OCH₃

OCH,

H H

12 ,^{C = C}\

Cl N =

OCH₃
\)CH₃

Cl

C = C

N:

OCH₃

-N:

OCH₃

OC₄H,

N:

OCH₁₇

OC₁H₁

OCII₁

16 <( y- N -<

I Ocil·,

CH₁=CH-N

4
\

O
C-Cl

^C-O-CH₃

Il ο

H HO

\ / Il

C = C C-Cl

Cl N

C-O-CH₃

Il ο

Cl HO

\ / Il

C = C C-Cl

o<

C-O-CH₃

C-Cl
C-O-C₄H,

C-Cl
^SC-O-C,H,₇

'< V

(Ί C- OCH,

Kp.: 43 bis 46/0,15

7 Kp.: 72 bis

74/0,25

7 Kp.: 79 bis

80/0,15

Kp.: 108/0.01

Kp.: 163 bis 164/0,3

i i

Ausgangsprodukt

\

19

OCH₃

22 57

O

NO₂

344

0

O

0
Μ

20

Kp.°C/Torr
bzw. F. ^DC

1 20
(l

CH₃

1_

/Λ-ν⁷

C-Cl

Il
C-Cl
/

Il
C-Cl

Fortsetzung

Endprodukt

\n⁷
^ \
C-O-CH₃
Μ

"c ο/Λ

Arbeits
weise
analog
Beispiel

Bei
spiel
Nr.

Cl

CI

O

Il
0

^SC-0-CH₃
Il
O
0
11

O

Kp.: (Zers.)
175 bis
177/0,8

OCH₁^X

Ο—ι

O₂N-^J

C-Cl

³ C-Cl
/

0
!I

21

0CH,-/~\

C-0-CH.O

>-N
C-O-CH,

C-C,
C O -CII, f. lld

7

17

CO-O

O

0

η

F. 83

τ 2

OCH,
•

OK

- N ~;

/
OCH₃

4

18

NO₂

,-;—-N
// '> N

F. 112

OCH₃

4

19

O₂N^

OCH₃

F. 108

OCH₃

4

F. 120

3

K.p.. 143 his
14 M).?

-"<

C₂H₅

21

Fortsetzung

Bei- Ausgangsprodukt spiel

Endprodukt

Arbeitsweise a mi I og Beispiel

Kp.°C/To-r bzw. F. ⁰C

OCH,

SC4H9

Il

C-Cl

^C-S-C₄H₉
O

Kp.: 134 bis 135/0.1

OCH₃

-N:

II

Il

C-Cl

c-o-sV

Kp.: 152 bis 154/0,1 F. 80

CH₃

CH₃-I N

SCH₃

CH₃

26 CM.,—j N

S-CH₂-

Il

CH₃ C-Cl ClCH₂-C-N

\

CH₃ C-S-CH₃
O

CH₃ C-Cl ClCH₂-C-N

CH₃ C-S-CH₂-^

Il ο

Kp.: 95 bis 97/0,3

Kp.: 115 bis 130/0,5 (Zers.)

OCH,

27 Cl ~

CII,

Cl-

V N

O
C-Cl

C- N -(CH,

I und 4 Kp._: 125 bis 128/0.5

cn.

lortsetziing

\usi!,ini!sprn(lukl

Kndprnduki

CI-CMjCH₃CH₂-N

C-N

Il -

	-Cl	Arbeits	Kp	C	/Tiirr
	weise	h/w	. I	'C
	analog
	Beispiel
O Μ
Il C

viskoses Ol

Cl

M₅CC)

HCO

>-Ν=ί

Kp.: 193 bis 197/0.5

Versuchsbericht '\nwendungsbeispiel I Post-eniergence-Tcst

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile -\cetnn Emulgator 1 Gewichtsteil

Mk\lar\lpri|\g!\coläther

Zur Herstellung einer /w eckmaßigen Wirkstoffzubereit'jng vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator /u und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Hohe von ί - 1 5 cm haben so. daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 20001 Wasser/ha die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:

0% = keine Wirkung

(wieungehandelte Kontrolle) 100% = totale Vernichtung

Wirkstoffe. Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Libelle 1

Pf-^t-em emc η ce-T; st

Wirk- Kchmn- Sinn- d.ilin- Stel- M.itri- D.iu- Haler Baum- Wei- K,.h-

«tolT- chln.i pis -ne.i !.;r;.t carij ΰΐ· dUf-

w olle /en nen

k2/ha

O
C-C!

C-NfCH = I

joo 100 100 100 100 80 20 60 90 100 100 100 100 60 60 0 60 80

Anwendungsbeispiel 2 Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Oewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil

Alkylarvlpolvglycoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereit:;.ig vermischt man I Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Hoden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzuberci-Hing begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro llächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der .Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:

0% = keine Wirkung

(wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung

Tabelle 2

l're-e merge nee-lest

\S irkstoll

Wirte- l-.chi- ?>ina- ι ho- i.nii- Mei- (iaiin- Main- Hafer nimm- Wei- Mais

-.lull- no- |m nnpo- um laria ⁴"ί·ι ein,ι wolle /en

aiii- rhloa iluim

«and

ku/h.i

(27)

C-Cl

V-N(CH,):
O

5 inn ion loo so

2.5 100 100 100

100	100	100	60	50	60	60
100	100	100	60	50	6(1	60

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von N-Chlorformylkohlensäureamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Iminoderivate der Kohlensäure (Iminocarbonate, Irninothiolocarbonate bzw. Isoharnstoffe) der allgemeinen Formel