DE1935310C3 - Verfahren zur Entwicklung eines farbenphotographischen Aufzeichnungsmaterials - Google Patents

Description

enthüll.

an! einem
b'auempf'nidl
eine Gelbliit
.■> i ο Γι SS chi chi
schicht in de

1 ig-' *·

und

C=-= N

verwendet wird, in der R, ein Wasserstoffatom.eine Alk>lgruppe oder eine unsuostiluierle PhenU-gruppe und R, ein WasserstolTatom, eine AIkU-jruppe oder den Rest

darstellen, worin R, ein WasserStoffatom, eine Aminogruppe oder

-NH-C-R₄

bedeutet und R₄ eine Alkylgruppe ist, wobei gilt, daß. wenn R₂ ein Wasserstoffatom ist, R₁ eine unsubstituierte Phenylgruppe sein muß.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Entwicklungsinhibitorverbindung 3 - Mercapto - 4 - phenyl - 1,2,4 - triazol. 3 - Mercapto - 5 - methyl - 4 - phenyl - 1,2,4 - triazol, 5 - Athyl - 3 - mercapto - 4 - phenyl - 1,2,4 - triazol. 3 - Mercapto - 5 - pentyl - 4 - phenyl - 1,2,4 - triazol, 4,5 - Diphenyl - 3 - mercapto - 1,2,4 - triazol.

3 - Mercapto - 4 - phenyl - 5 - undecyl -1,2.4 - triazol. 4,5 - Diäthyl - 3 - mercapto · 1,2,4 - triazol,

4 - Äthyl - 3 - mercapto - 5 - pentyl - 1,2,4 - triazol.

4 - Athyl - 3 - mercapto - 5 - phenyl - 1,2,4 - triazol,

5 - ρ - Aminophenyi - 4 - äthyl - 3 - mercapto-1,2.4 - tria-ol. 5 - ρ - Acetoamidophenyl - 4 - athyl-

3 - mercapto - 1,2,4 - triazol. 5 - ρ - Capronamidphenyl - 4 - äthyl - 3 - mercapto - 1,2,4 - triazol oder

4 - Äthyl - 5 - ρ - lauroamidophenyl - 3 - mercapto-1,2.4-triazol verwendet.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Entwicklung eines farbenphotographischen Aufzeic'nungsmaterials mit mehreren lichtempfindlichen SiI-erhaloiicnidemulsionsschichten. wobei die erste Entwicklung in Gegenwart eines entwicklungshemmen en Mcrcaptotriazols erfolgt.

phihche:, M.-hrsL-hiclUennui;· en'igsieiis drei Arien von Η.

Lxv:duel sind, üblicherweise . ^isionsSL-hicht als oberste Schi ii. eine griinempfindliche Lu ine rotempfindliche Erruiisu ■herten Reihenfolge, km Wicklungstemperatur zw. zu erhöhen. 1

i:ig : Tie ill.

on

ue,
s _1P

überschüssigen Konzentration des .r -.iVrsten Schicht verursacht wn-J, liimeeiüneten Bilddichte in die>er Schicht verglichen am den übrigen Schichten.

Es ist bekanni. dal' /ur Überwindung dieses Nachteils ein Entwicklerinhibiior, der die überentwickkuig der obersten Schiebt der farbenphoiographischen Materialien hemmt, einer Behandlungslösung zugegeben wird, wobei jedoch der Zusatz des gewöhnlich verwendeten Entwicklermhibitors, z. B. von 6-Nitroisoindazol. nicht immer für diesen Zweck geeignet ist. da sich dessen Wirkung nicht nur auf die oberste Schicht. sondern auch auf die unterste Schicht erstreckt.

Zur Vermeidung dieses Nachteils ist es bekannt, eine Azylaminophenylmercaptotetrazol-Verbindung einer Entwicklerlösung zuzusetzen (vgl. USA.-Patent-

schrift 3 295 976). so daß die Entwicklung der obersten Schicht allein selektiv gehemmt wird und die Entwicklung durch die Schicht hindurch gut ausgeglichen wird. Jedoch besteht die Schwierigkeit bei dieser Arbeitsweise darin, daß die in der vorstehend genannten

Patentschrift beschriebene Mercaptotetrazol-Verbindung aus Thiophosgen synthetisiert wird, was schwierig zu erhalten ist.

Es ist ferner ein Verfahren der Farbumkehrentwicklung bekannt, bei dem eine Steuerung der Erstentwick-

lung bei mehrschichtigen Farbumkehrfilmen, und zwar eine Steuerung der Entwicklung der obersten Schicht, stattfindet. Dabei wird dem ErsteiHwickler eine Mcrcaptoverbindung der allgemeinen Formel

N-C-SH

zugegeben, worin die beiden freien Valenzen beliebig abgesättigt sein können.

Bei dem bekannten Verfahren beeinflussen die dort eingesetzten Verbindungen die maximale Dichte und die Empfindlichkeit, ein Ausgleich von Blaudichte und Rotdichte ist jedoch dabei nicht möglich. Bei Verwendung von 2-Mercaptobenzothiazol nach dem be-

ho kannten Verfahren sind die Empfindlichkeilen bemerkenswert verringert, während bei Verwendung von l-Phenvl-5-mereaptotetrazol gemäß dem bekannten Verfahren eine Herabsetzung der Blaudichte erhalten wird.

fts Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Entwicklung eines farhphotographisehen Aufzeiehnungsmatcrials mit mehreren lichtempfindlichen Silberhalogcnidemulsionsschichten untci

I 935

\ es 'Λ-.-ndiiiig einer Meicapuiina/ol Verbindung als Bni\sn.k!eriniiibiior für dii· obeiste Schicht, inshetor.düc eine-, rni\wckhmuv'.crkihien.s bei eiliohien Temperature!!, i.ei dem Aw vor'v'üj^ I niw'.^k lung dir i'tii'i-ten Schicht unterdrückt üi'd cmc !" bcroui- s HickiiMig üi der obersten Schicht verhindert v. ird. u.'- <Jiird. Faibkopicn '.on guter Bildqualitäi und mit guiem i arligleicnuewicht erhalten werden.

Diese Aufgabe wird gelöst mit einem VjrLihrcn χι ir i -in wicklung eines farbphotographischen Auf/eich- ι ο ■ uugNiiiaterials mil mehreren iichterppiindliehen SiI-berlialoiicnidemulsionsschichten, wobei die erste EiH- % ick lung in Gegenwart eines entwicklungshemmenden Äleivapioiriazols erfolgt, das dadurch gekennzeichnet Mi. dali ein Mercaptotriazol der aligemeinen Fonrel

SH

R,

verwendet wird, in der R₁ ein VVasserstoffaiom. eine /\lk_s !gruppe oder eine unsubstituierte Phen\ !gruppe lind R- ein Wa^ersklfalom. eine Alkylgruppe otler ilen Rest

ilarstellen. worin R, ein WasserstolTatom. eine Animo-(ruppc oder

Ml- C- R₄

40

bedeutet und R₄ eine Alkylgruppe ist. wobei gilt. dall, wenn Ri ein Wasserstoffatom ;-,t. R₁ eine unsubstituierte Phenvlgruppe sein muli

Durch das Verfahren gemäß der Firfmdung wird selektiv das Fortschreiten der Entwicklung der ober-Hen Schicht eines farbempfindlichen Mehrschichtenliiatenals unterdrückt und die t'bereiHwicklung der obersten Schicht gehemmt und somit das Farbgleichjiewicht sowie die Bildqualität verbessert.

Der Vorteil g'.-mäü der F.rfmdung ist vor allem darin tu sehen, daß ein photographisches Material bei einer Temperatur von 30 bis 70 C unter Verwendung der Verbindung gemäß der Frlindung behandelt wird.

Die Behandlungslösung vor der Hnhvicklung ist gewöhnlich ein Vorhärtungsbaii. bestehend aus einer Käßrigen Lösung, die einen oiler mehrere Aldehyde tuthält, die die Wirkung /um Härten von Gelatine, tiner komponente der phutographisthxn hiiulsion. aufweisen, beispielsweise Formaldehyd. Glyoxal, !!ein •teinsäiirealdehyd und (ilutaraldehvd. Die>c Löiiing enthält ein SaI/. /. B. Natriumsulfat, ein Puffermiitel oder einen pi I- Puffer. /. Ii. Bora\. I vsigsäure. Nalrium-•eelat. N'atriumhyilroxyd, Natriumcarbonat. Schwefel tiiiire und Horsäui:-. unil ein Schut/mittel »eüentiher f iiiwii-klungssdileict. ' B. ein Alkalihalo.'.ennl und •iißerdein den 1 niwicklutigsinhibilor uemäU der Ii fiinluni'

Die erste Lntwicklerlosunti für einen iJmkchrfarh film ist eine wäßrige Liisung. die ein ouer mehrer Entv.icklermittcl /. B Hydrochinon, i-Phenyl-3-p\ra /olidon und N-Mjihvi-p-afiiiiniphenol enthält. v>o/i em SaI/. /. B. Natniir-isuifiit, eir PiilTcrrniiiel oder eil pH Puffer, l. B. Borax, Borsaure. Nalriumhydrnxyi und Natriumcarbonat, und ein Entwicklungsschleier inhibitor, z. B. ein A.lkalihalügenid und aulierdem de i^;ntwicklungs'inhibitoi· gemäß der Priindutui /uiicsct/. sein kann.

Die Farheniwickieriösung eines negativen Farblilm oder Farbpapiers ist eine alkalische wäßrige Lösung die ein oder mehrere p-Phenyit'ndiamindetr.aie. ζ. Η N₁N- Diäthyl- j-phenyiendiaminsulh't. N. N - DiäihvS 3-methyi- p-phenvlendiaminhydrochiorid. 4-Amino 3 - methyl -N- äthyl - N - hyuro.xyäthylanilinsuluit uni N - Äthyl - N - hydroxyäthyl - ρ - pheny lendiaminsulfa enthält, wozu gewöhnlich ein Salz, 1. B. Natriumsulfat ein Puffermittel oder ein pH-Regler. /.. B. Natrium hydroxyd. Natriumcarbonat und Natriumphospna und ein üblicher Schleierinhibitor, z. b. em Alkali halogenid und außerdem der Entwickiungsinhibito uemäß der Erfindung zugegeben werden kann.

Nachstehend werden Beispiele für die bei den Verfahren gemäü der Erfindung verwendeten Verhin düngen aufgeführt.

Verbindung I

3-Mercapto-4-Phenyl-1.2,4-triazol: F.=-- 172 C
SH

\ C

N "N

H -C-==-= N

Verbindung 2

3-.Ylercaptoo-rnethyl-4-phenyl-l.2.4-triazol:
F. ~ 224 C

SH

[ C

N 'N

H₃C C ■---—N

\'erhindung 3

5-Äth\l-3-mercapto-4-phen>l-1.2.4-tiia/ol:
F. := 177 C'

SH
C

N N

CMU C N

S 935

Vei'hirulunu 4

3-Meicapli.i-5-pcniyl-4-phL-nyl-I.2,4-lria/oi: F. = 137 C

SH

■' *'{ C

N N

Fi-C₅H₁,- C=---^=N

Verbindung 5

T-.5-Diphen_vl-3-mcrcapio-l,2,4-tria/.ül; F. = 280 C

SH C

Verbindung 4

4-Athil-3-merc;iplo-5-phen.vl-l,2.4-iria:'ol: F. - !45 C

SH

i
C

Verbindung 10

^1:1 5-p-Aminophenyl-4-äth>l-3-merciipio-1.2.4-tria7( F. = 245 C

SH

C,H,

i
C== N

/Λ

Verbindung 6

3-Vlercapto-4-phenyl-5-undecyl-1.2.4-triazol: F.= 103 C

SH

Λ c

N N

n-C_uH_r, — C= -=--N

Verbindung 7

4.5 -Diüthv 1-3-mercapto-1.2.4-triazol: F. =-- 14X C

SH C

C,H₅ N N

(.',H₅-C-- N

' ,11
n-t .11,

Vei'bin	dung	N
	SII	N
	C
' N
C

40

l: K :- X6 C

(10 H, N

Verbindung 11

5-p-Acetoamidophenyl-4-äthyl-3-mercapto-1.2,4-triazol;' F. = 252 C

SH C

/ V

C₂H₅-N N

C==N

H₁C-C-NH

I!

Verbindung 12

5-p-Capronamidophenyl-4-äihyl-3-meicapto-1.2,4-triazol: F.= 216 C

SH

CH₅-N N

" ' I i

C -=-■--■ - N

11-C₅H_nC NH

I 935

Verbindung

4-Λ t h vl - 5-p-hui ma midi >plicM ν Ι-.!-mercapto
1,2.4-triazol; I 155 C

SII

CU, N
C

wurden aus Äthanol uuikrislallisiert. wobei 7 g in 1¹OnH von Nadeln, I·'. bei I ld bis I i7 C etlialten wurden.

Synlhescbeispiel } (Verbindung 7)

9 g 4-Athylthiosemicarbazid wurden in M) nil I'yridin gelöst und unter Rühren mil I is uckühlt, wo/u IO g l'ropionylehlorid allmählich tropfenweise zugegeben wurden. Die Reaklionsmischung wurde dann einer ähnlichen Behandlung, wie im Synthesebeispiel I beschrieben, unterworfen, und die erhaltenen Kristalle wurden aus Wasser umkrislallisiert, wobei d g in Form von Nadeln. 1' bei 148 (.'. erhalten wurden.

1-C11II2., C	Nil	,(" N	limcths I-1	N	.2.4-tria/o
Il O		,C" C	C		SII
			N
Verbindung 14
VMereaplo-4,5-(
Il
Il

Die Verbindungen der vorstehend angegebenen \o l-ormeln können mühelosdureh I Imset/ung von 4-snbstituieitein Thiosemicarba/id und Sätireanhydrid (britische Patentschrift 7dd .ISO) oder Säurechlond (O hl a und loshima. »Nippon Vakugaku Zassln | Japan Pharmacology Journal]«. Bd 72. S 37d | l\)52|) oiler is durch I 'msetzung von substituiertem Ben/oylhydra/in und verschiedenen I hioisoevanaten hergestellt weiden

Nachstehend werden Synthesebeispiele für die vorstehend angegebenen Verbindungen, die bei dem Verfahren gemäB der Frlindimg verwendet werden, beschrieben. Die Synthesen sind nicht Gegenstand der I -Hindun;.!.

Synthesebeispiel I
(Verbindung ^l

IO g 4-Phenyllhiosciiiicarba/id winden in S¹O ml Pvridin gelöst und mit fis unter Kiiluen gekuhll. wivu Sg Propionvlchloiid allmählich iiopk-nwci-.e /uge-'jehen wurden N.ici'i der Zugabe wurde die Mischung -" nut I.is während einei weiteren Stunde untei Kiiluen gekühlt und dann in Fiswasser gegeben und liltriert. Die sii erhaltenen Kristalle wurden in KOmI einer 10"„igen wäUrigen Natriumhulroxydl'isuiu· eingebracht, während 2 Stunden aiii' einem Wasserbad s<; erhitzt, gekühlt, mit Salzsäure angesäuert, nitriert und aus Äthanol umkristallisiert, wobei dg der Verbindung in Form win Nadeln. F. 177 C. erhalten wurden.

Syntheseheispiel 2

(Verbindung 4|

KIg 4-l'henylthiosemicarbazid wurden in S' ml Pvridin gelöst und mit Fis unu-' Rühren gekühii. wo/11 X g (aproylchlorid allmählich tropfenweise /u- f>s gegeben wurden. Die Reaklionsmischung wurde einer ähnlichen Behandlung, wie im Synthesebeispiel 1 beschrieben, unterworfen, and die erhaltenen Krislalle Synthesebeispiel 4 (Verbindung 9)

^l) g 4-Athylthiosemiearbazid wurden in M) ml l'yridin gelöst und unter Rühren mit Kis gekühlt, wozu 13 g Hen/oylchlorid allmählich tropfenweise /ugegeben wurden. Die Reaktionsnüsehung wurde dann einer ähnlichen Behandlung, wie im Syntlieseheispiel I besehriehen, unterworfen, und clic erhaltenen Kristalle wurden aus einem l.ösungsmiltelgemiseh von Wasser und Äthanol umkristallisiert, wobei 9 g in l-'orm von Nadeln. l^;. bei 145 C erhalten wurden

Syntheseheispiel 5 (Verbindung 1»)

12,5 g p-Acelamidoben/tiyihvdrazm wurden m KH) ml Äthanol gelöst, wozu 10 ml Athvlihioisoeyanat zugegeben wurden, worauf während 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt wurde. Nach Kühlen wurden die erhaltenen Kristalle liltriert. /ii 20 ml einer 20"»igen waldigen Nalriui'ihydroxydlösiing gegeben, während 2 Stunden auf einem Wasserbad unter Rückfluß erhitzt, gekühlt und mit Salzsäure angesäuert, worauf liltriert wurde. Die erhaltenen Kristalle wurden aus Äthanol unikristallisierl. wobei ¹J g in l-orm von Nadeln, !■'. bei 244 bis 245'C erhalten wurden

Die erlindiingsgemäU /u verwendenden Verbin düngen können in einem großen Konzentrationsbereich, vorzugsweise I ■ 10 '' bis 1 IO ' Mol I eingesetzt werden.

B e i s ρ 1 e I I

I in Mehischichtenfarbfilm. der durch Aufbringen auf einen ("elluloseacctatträgcr um einer Cielatine .lodbroiHsilber-Miiuilsion. die gegenubei !"lern l.ichi empfindlich ist, einer Cjelatinc-Jodbromsilber-l niuision. die gegenüber grünem I icht empfiiullich ist. einer (iclbfilterschicht mit einem (iehalt an kolloidalem Silber, das zur Adsorption von blauem Licht fähig ist. und einer gegenüber blauem Licht empfindlichen Iod bromsilber-Limilsion in tier angegebenen Reihenfolge hergestellt worden war. wurde auf einem Scp.sitomelc! belichtet und dan:i Jen nachfolgenden Behandlungen •unterworfen

/fllii.H

Vorhärtung	40	30 see
Wässern	. . . 40	30 see
Frsle I'ntwickluns:	. 40	75 see

(•orlscl/iing

Wässern

!mkchrbclichlung (Kollicht)
von tier Kiickseile des

l'i'Hes her

('y;mf;u bcnl wicklunn

Wiisserii

Iinkehrbcli<ΊιΙιιτιμ (Ulaulicht)
von der Oberfläche des

lilins her

(ielbfarh'-nt wicklung

Wässern

/weile Sch war/Weiü HnI-

w/iek Ιιιημ

Magentalarbentwickliing . .

Wiisserii

Bleichen

f-ixiercn

Wiisserii

Vorliürtungslösuni»

Natriumhcxamctaphosphat . . . .

Natriiimhisiilfit

Niilriuiiipyrophosphat

Nalritinisiilfal

K ,ι liumhromitl

Naiiitimhydroxyd

I <)iiii;ilin (17"/»)

Wasser, Rest auf ....

Γ(·Π1|Η I,Mill (

A¹MlI,IUCl

10 see

Lrste Lnlwicklcrlösung

N-Methyl-paminophenol

Nalriumsulfit

Hydrochinon

Naliiunicarbonat-Monohydrat . . .

Kaliumbromid

Kaliumthiocyanat

Natriumiodid (Ο.Γ'/oigc wiillrige

Lösung)

Wasser. Rest auf

('yanfarbcniwicklcrlösung

«Kaliumbromid

fvNitrobei.'imidazol

Kaliumjodid (O.l%ige wä lirige

Lösung)

Nalriumsulfit

Natriumsulfat

Kaliumlhiocyanat

4-Amino-3-mcthyl N-äthyl-

N-hydroxyäthylanilinsulfal ...

Natnumhydroxyd

1.5-1 )ihydroxy-2,6-dibrom-

naphthiilin

Monoben/v l-p-ammophenol

•»-Aminophenolhydrochlorid

Wasser. Rest auf

1.0 μ

5.0 μ

15.0 μ

150,0 g

2,0 g

0,1 μ

15,0 μ

l(KK)ml

5,0 g 70,0 _μ

2.0 μ 4!.0g

4.0 ι·

I .ft μ

10.0 ml KK)OmI

3.0 g 0,0.? μ

10.0 ml lO.Og 60.0 g 1.0 g

g 10 μ

2.0 g

0.4 g

0.1 g

KKK) ni!

(iclhfarhcnI wicklet lösung

40	200 CMS	M
40	.< min (K) see
40	U) see
40	2(K)CMS	IS
40	I min M) see
40	U) see
40	I 5 see	11)
40	2 min
40	I min
40	I min
40	I min
40	I min

Natriumsulfit

Kaliumbromid

Knliumjodid (O₁1'V_nige wäf.lrigc

Lösung)

(>-Nitroben/iniida/ol

Nalriumsiilfat

N.N-Dialhyl-p-phenylendiamin-

snllil

Naiiiuinhydroxyd

»■-Hen/.oyl-4-(p-t< >hinlsulfonamid)<-

iicelanilid

Wasser. Kcsl auf

10.0

.'\0inl

0.1 !· ilO.O !!

I .* >· IDOO ml

Magentafarbcntwicklerlösiing

Natriuinsiillil

Kaliumbromid

Kaliumlhiocyanal

Natriumsulfat

N,N Diälhyl-l-methyl-p-phcnylen

diaminhydrochlorid

Naiiiuinhydroxyd

I l'henyl-!-(in-niltolicn/oylamino)·

5-pyra/.olon

Alhylcndiamin

W Ki auf

\0 ι· 1.0 ι·

1.0 !' (lO.I) Γ

Itleichlösting

Kaliumletneyanid

Kaliumbromid

Wi-sser, Rest auf

N.ilriiimthiosulfal
N.itruimsuiiii

Wasser. Ki-,| _;m|

l^-'i»icrlösung

K)(K) ηιί

IOD r

Uli» . K)(H) 11Ί

KI

IiHM) ml

»ei dei I■.iibiiinkfhreiHwickliiiiKsbdiandhm.· VorslelicHhmlVnuhr,, _Wllrik. _thL. _JT, _{(|cr n;K}._hs(i|i: ,,

« H-IIe I ;_1ιψ,-,-,ΐΗ-_ηί. Verbindung gemall de, I Menge/iiju sei/ι ^f

labelle I

Die dabei crh;

ΛινιΙ/
'Mr Vi.ih.iiiiinu

kein /mal/
Verbindung .T Verbindung 4 Verbindung 9 Verbindung 7

/ll -.Il

10 IO 10 10

⁴ Mol ⁴ Mol ' Mol ⁴ Mol

Jbeltl \ ^C\\ » ^{lenCn Iir}8^ebnisse sind in der um Ii ar.nh· h \ ' ^/usammenges.elll. Die _Ph,.,o

ίί f'genschaften sind dabei durch die MIa,-

StVh u^{] Un<i Rotdich}·«-- (Drmax) bei maximak-. Dichtebcrcchcn angegeben. Die Blaudiehle bedeute

emDfin₍M^^emei ^{Gelbfarbbildes in ller} »Ersten bla.. Αϊ^,''ΐ¹⁰" .^"'^«nsschicht. und die R.,idicl.U sten mi 'V π^ ^ei"^CS t-yaniarbbildes in der unter

Xn fr^JllChen Emulsionsschicht. für eine gul.

ιί un I , ^{On iSt CS} «««"sch«, daß beide Wen, hh und etwa einander gleich sind

\ ΓΙ-1,..Ii N|

labelle Il

ΙΙΙ.ιιι,Ιι. Im· I llhnui > I

Ki)IcIk IUf
I »MIM «I

I	2.3	3, s
■■>	3.6	3.6
3	12	3.6
4	3,2	3,5
S	3.4 :	1 S

Aus ilen Frgebniisen der vorstehenden Tabelle ixt tfsichlhch. dall der /usat/ der Verbindung gunäl.i 0Ui Irlindung /u einer weiteren Zunahme der Blaufichte ohne I rniedrigimg der Rotdichte in jedem fall tUhrl

M c i s ρ i c I 2 „

Hei der im Heispiel I beschriebenen I ntwieklungs-K'handlung wurde eine Verbindung gemäß der Fiftndung der ersten i.ntwicklerlösung und nicht dem Vorhärtuiigsb.td zugegeben. Is wurden dabei die in <k'r nachstehenden 'l'abcllc III aufgeführten Verbindungen ziigesetzl.

helle

\..'I MIiIl Nl

Die photographiichen l.igenschaflswerte. die hei der in Entwicklung erhalten wurden, sind nachstehend als tllaudichtc (Dhnuix) und als Kotdichte Iflwwvl in Tabelle IV aufgeführt

Mi'h Miilhinu.Mulfii

I iste I nt'.vickhing
l'.rstc Unterbrechung.

Wässern

larhentwicklimg

Zweite Unterbrechung

Wässern

Hlcichung

Fixierung

Wässern

I iMiipc

r.ilui ι Cl

37 37 37 37 37

37 37 37

I );ιιιιτ

3 min

30 see

I min 3 min 30 ',cc

30 see

I min I min 30 see

1 min

I min

Die Zusammensetzungen der Hchiindliingslr'.simgcn sind wie folgl:

l.rste I nlWicklerlösung

/llVll/ /Hill	/11	sll.'Mli'IU
Π -IcMl I Ι)Ι<ΛΙι IcIfI j		ιMcI Il
kein Zusatz
Verbindung ?> \	5	IO '
Verbindung 4	5	10 s
Verbindung ^	S	10 '
Verbindung 7	5	10 '

Nat n umhexa meta phosphat	1.0 iz
1-Phenyl 3-pyra/olidon	0.3 g
Natriumsullil	.^0.0 g
Hydrochinon	6.0 g
Natriumcarbonat-M onohydrat	35.0 a
Kaiiumluomiil	2.0 g
''.aliunithiocv.mat	1.1) n
Kaliumiodid (0.1 ",,ige wiihnge
lösung)	10 ml
Wasser. Rest auf	. KH)OmI

•rsie I'nlerbreeherlosuni! und /weile I 'nteibrechi'rlt'isuni!

l.ssigsäiiii'
Natrium,icetat
Wasser. Rest auf

2^ ml

' I!

KKMi ml

,Ii benlwicklei'lösuni!

	l.i bei le IV	Reich, hi,-	C ^	Nat π umhexamel,!phosphat	1.0 !'
		I II· nut \ ι	■I	Benzvlalkohol	6.0 ml
	ΙΙΙ.ιιι,Ιι, Im-			Natriuinsullit	\ () L'
	•Dhmn	; ς		Natriumphosphat, ilieihasisch	40.0 ι;
		-',.		Kaliumbromid . .	0.2 ü
		3.6	S''	Kaliumiodid (0.1",, wahrige
1 :		3.K		Lösung)	10.0 ml
I ;		3.5		Natriumhvdroxul
T	3.7 ;	3.5		4-/\niino-3-mcthy!-N-iith\l-
3	3.6 j			N-mcthansulfonamidathvlanilin-
4 j	3.7 j			sulfat	KlOg
5			Äthylendiamin	K.O ml
		Wasser. Rest auf	KKK) ml

Aus den frgebnissen der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, duIi der Zusatz der Verbindung gemäß der Erfindung /u einer weiteren Zunahme der Blaudichle ohne F.rniedrigung der Rotdichtc in jedem Fall führt, fto

H e i s ρ i e 1 3

Fin Mehrscluchienumkehrfarbfilm mit ilaloger iilhcremulsinnsschichten. die einen Farbkuppler en'- f", hallen und drei verschiedene Fmpfindlicl.heitsbereiche aufwehen, wurde mit einem Sensitometer belichtet und den folgenden Rehandlungen unterworfen: Bleichlosung

Kal'umfcrricyanid KM) g

Kaliumbromid 30.0 g

Wasser. Rest auf 1000 ml

Fixierlösung

Natriumthiosulfat 150 g

Natriumsulfit 10 g

Wasser, Rest auf 10(K) ml

Bei der vorstehend beschriebenen Umkehientwickungsbehandlung wurde die Verbindung gemiiü der Gründung der ersten Entwicklerlösung zugegeben. 'iir Vergleichs/wecke wurde ein bekannter Sehleiernhibitor. nämlich 6-Mitroisoindazol verwendet. Die verwendeten Verbindungen sind in der nachstehenden Tabelle V aufgeführt.

Beispiel 4

Kin Melirscliiehtenfarbnegativlilm mit llalogei beremulsionssehichten. die einen Farbkuppler ent ten und drei verschiedene Emplindliclikeitshere aulweisen, wurde mit einem Sensitometer belichtet dann den folgenden Behandlungen unterworfen

Versuch Ni

Tabelle V

/us.H/ /um j

ersten l-nli-iiklcr !

i kein Zusatz

Verbindung 3 j I Verbindung 9 I

I ι

j 6-Nitroisoindazol j ί 6-Nitroisoindazol !

/iisat/nien; (M₁-I Il

5 10 ⁵

5 · K) ^s

5 ■ K) ^s

5 10 ⁴

	Ma\imalc	I	2.4	Tabelle	Vl	I !mkehrempliiullk-hken'l	Ui-I-
		3.5 ■	Unlit·:		Bl.in	empluiillii-li
V cisiK h	Hl.iiulh.hli·	3.3 :			cnipliiullii-l	j keil
Nr	2.6	Uniilkhie		keil	104
	37			120	K)O
1	3.4		KK)	I 102
	3.5		107	96
3	3.5		IK)	70
4	3.4		6X
5	3.7

ileliaiullunucii

Farbeiitwickluiig . . .

Unterbrechung

Wässern

Bleichling

Fixierung

Wässern

Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VI aufgeführt, worin die photograf)liisclien Eigenschaften durch die Blaudichte {Dhnni.x) 2s lind die Rotdichte (Drmux) im maximalen Diehtebe· reich angegeben sind.

is

40 IJtUl I Cl

35 .35 35 35 35 15

Ι».Hier

3 min 30 see 30 see 1 min min 30 ^ 1 min

') I 'mkcliiiMnplinillidikiMl beilculci ilic rdaiive I-!mptiii i-Iu'i «In· t.iiipfuiLÜH-hkc:! m-ii \ er ,iii.li Nr. 2 mil II«! .ι Die Zusammensetzungen der Behandlimgslösui sind wie folgt:

Farben t wick lungslösung

Nalriumhexametapliosphat 1.0 g

Benzylalkohol 5.0 g

Nalriumsullit K) g

Natriumcarbonat 41.0 g

Natriiimlivdrowd 1.0 g

4-Amino-3-metli\ l-N-äth\l-N-methansulfonamidäth\lanilin-

sulfal " 5.0 g

Kaliumbromid 0.5 g

Wasser. Rest auf Kinn ml

I inlerhrechciiösung

Essigsäure 25 ml

Nairiumaceiat 3 g

Kaliumalaun K) μ

Wasser. Rest auf 1000 ml

Aus den Ergebnissen der vorstehenden T.ihelle ist ersichtlich, da 1.1 der Zusatz der Verbindung gemäß der Erfindung zu einer ausreichend hohen Blaudichte und ferner zu einer guten Bildqualität ohne Beeinflussung der Empfindlichkeit und mit einem guten Ausgleich von Blaudichte und Rotdichte führt Andererseits ergibt bei dem Versuch unter Verwendung von (vNi-(roisoindazol als bekannter Entwicklcrinhibiljr an Stelle der Verbindung gemäß der Erfindung für Verflcichszwecke eine geringe Menge dieser Verbindung leine Erhöhung der Blaudichte, während eine große Menge hiervon eine sehr niedrige Umkehremplindlichleit ergibt und zu keiner guten Bildqualität führt, obgleich die Blaudiclite erhöht ist. Somit hemmt 6-Niiroisoindazol die Entwicklung sowohl der obersten Schicht als auch der untersten Schicht der Emulsionslchichien und erniedrigt somit die L'mkehrenipfindliclikeit. Die Verbindung gemäß der Erfindung hemmt tlic V'^;beivntwiekiung der obersten Schieb! hei einer Hochieinperalurbeliandluni; und führt -.onin zu einer gut ausgeglichenen Entwicklung ohne Erniedrigung «.!er Umkehrempfiiullichkeii. wie dies in der vorstehenden Tabelle gezeigt wurde.

fts Bleichlösung

Kaliiimfcrricsaiiid 100 g

Kaliumbromid 2D/I >.

Wasser. Rest auf KH)H ·

Fixierlösung

Natriumthiosulfal I 5" ;:

NatriumsuHit K) g

Wasser. Rest auf K)OO m

Bei der vorstehend beschriebenen Farbnega handlung wurde die Verbindung 3 gemäß der dung der Farbentwicklerlösung in einer Mengt 5-10 " Mol I zugegeben.

Bei Vergleich der Ergebnisse mit denienigeii Zusatz zeigte es sich, daß durch ilen Zusatz dei hindurig 3 die blauemptindliche. rotempfincilich grüneniptindliche Emulsion mit einem besseren (i gewicht entwickelt wurden und daß die Entwic der blaucmpfindlichen Emulsionsschicht als öl Schicht keine öberentwicklung aufwies.

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I ii'lt \ ei',,.rndtiny _t(cr -IciL-hcii \ι lu-ilsu · · ' Tabelle VIII

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Tabelle VH ^ "^U ' ^{λ5 l(l7} ' '"-

*i I nikL'hrempliiullidikeii hcJculci die rckiiive.- I-nipliiulliL-likcii iJimaLI iler l\-iinitiiiii win luhcl!e\'i .,>..!/ /um t-Tsien I-.muicklcr ^/l1^¹¹ ■ mtn« ₁₀

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\>rhin i„„ μ bei/iisat/der Verbindung I4/u dercrMcii !inivvickler-

^{11 IUn}^ ^l4 5-lliⁱ Iiisuiiü die gleichen vorleüluiften Eryebnise lt

ld * lösung die gleichen vorteilhaften Ergebnisse er/ielt

IV- dabei erhaltenen Ergebnisse sm I i„ ι . ^w"^erden_vvie bei Zusatz der Verbindungen -> und 4

!ciwnden Tabelle VIII aui^eluhn » r. ■ '⁵ ^" ^{BciSpicl λ niimlich daß cine al}'^cichend hohe

-. ..|-!mchen Eigenschaften |_lh ' |',° ^P l'T' ^{Blaudidue L1Ild} ^ner eine gute Bildquali.a. ohne Be-

l'hnu.x) und dil- Roidichte , ) _vll ^iiUll\^xc enillussung der Empfindlichkeit und mit eine·,, ,uten

:)iJHehernchanue_üebe,i',Hl ^{m;llCn ÄLls}-^leidl ™" Blaudichtc und Roidichte erzielt

wird.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren /ur Entwicklung eines larbphüiographisehen Aufzeichnungsmaterial* mit mehreren lichtempfindlichen Silberhalogen idemulsionssehichten, wobei die erste Entwicklung in Gegenwart eines entwicklungshemmenden Mereapiotriazolserfolgt,dadurch gekennzeichnet daß ein Mercaptotria/ol der allgemeinen Formel

NIi I-