DE2043944C3 - Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Bildern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen BildernInfo
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur
Herstellung von farbphoiograpnischen Bildern durch Farbentwicklen eines farbphotographisJien lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials mit mindestens zwei verschieden optisch sensibilisierten Silbcrhalogenidemulsionsschichten
auf einem Schichtträger.
Bei einem farbphotographischen lichtempfindlichen Mehrschichtenmaterial, das auf einem Träger eine
rotempfindliche Emulsionsschicht, eine grünempfindliche Emulsionsschicht und eine blauempfindliche Emulsionsschicht
aufweist, hat der durch die Umsetzung des Oxydationsproduktes eines pholographischen aromatischen
Aminoentwicklers mit einem Farbbildner oder einem Kuppler gebildete Farbstoff im allgemeinen die
Eigenschaft, daß er in einem gewissen Ausmaß auch anderes Licht als das zu absorbierende Licht absorbiert.
Beispielsweise absorbiert ein Magenlafarbstoff in gewissem Ausmaß blaues Licht und rotes Licht, außer
dem zu absorbierenden grünen Licht. In gleicher Weise
absorbieren Gelbfarbstoffe und Cyanfarbstoffe in gewissem Ausmaß anderes Licht außer blauem Licht
und rotem Licht, die jeweils zu absorbieren sind.
Durch diese ungünstige und unnötige Absorption durch dio Farbstoffe wird der Farbkontrast verringert
und deshalb neigt die erhaltene Farbe zum Dunkelwerden, und auch die Sättigung wird niedriger.
Die Abnahme der Farbsättigung durch diese unerwünschte Absorption des Farbstoffes kann in gewissem
Ausmaß durch den Zwischenbildeffekt verbessert werden* Der Zwischenbildeffekt ist eine Erscheinung,
bei der in farbphotographischen lichtempfindlichen
Mehrschichlenmaterialien die Ausbildung eines Färbstoffbiides in der einen Emulsionsschicht die Ausbildung
eines Farbstoffbildes in der anderen Emulsionsschicht beeinflußt, so daß durch diese Erscheinung der
Farbkontrast erhöht werden kann.
Der Zwischenbildeffekt, durch den der Farbkontrast erhöht werden kann, läßt sich wie folgt definieren: Eine
Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer Rotempfindlichkeit,
die zu Cyan nach der Entwicklung gekuppelt wird, wird auf dem F'Imträger gebildet und ferner wird
eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit Blauempfindlichkeit, die zu Gelb nach der Entwicklung gekuppelt
wird, auf der rutempfindlichen Emulsionsschicht ausgebildet Die dabei erhaltene Probe wird in zwei Teile
geschnitten und eine Probe (Probe I) mit einem Keil lediglich an rotes Licht ausgesetzt, während die andere
Probe (Probe II) in gleichem Ausmaß an rotes Licht und auch an blaues Licht, das die gleiche photographische
Wirkung wie diejenige bei der Aussetzung an Rotlicht ergil't, ausgesetzt wird. Dadurch wird die unterste
rotempfindliche Emulsionsschicht lediglich dem Keilbild bei der Probe I ausgesetzt, während die blauempfindliche
Emulsionsschicht und die rotempfindliche Einulsionsschicht
dem Keilbild bei der Probe II ausgesetzt werden. Nach der Entwicklung werden die Proben I und
!! hinsichtlich der Bilddichte untersucht und der Kontrast des in der rotempfindlichen Emulsionsschicht
gebildeten Cyanfarbstoffbildes festgestellt In diesem
21S Fall wird das Auftreten des Zwischenbildeffektes
festgestellt, wenn der Kontrast des Cyanfarbstoffbildes in der Probe I höher ist als der Kontrast des
Cyanfarbstoffbildes in de.· Probe II. Weiterhin ist es bei
einem farbphotographischen lichtempfindlichen Mehr-
jo Schichtenmaterial, das auf einem Träger eine rotempfindliche
Emulsionsschicht, eine grünempfindliche Emulsionsschicht und eine blauempfindliche Emulsionsschicht
aufweist, möglich, durch Anwendung dieses Zwischenbildeffektes die Kontraste des Gelbfarbstoff·
J") und des Magentafarbstoffbildes zu erhöhen. Der hier
angewandte Ausdruck Zwischenbildeffekt bedeutet einen solchen Zwischenbildeffekt, bei dem der Farbkontrast
erhöht wird.
Dieser Zwischenbildeffekt ist in der Farbphotogra-
4(i phie bekannt. Beispielsweise ist in W.T Hanson &
CA. Hort on; Journal of the Optical Society of
America. Band 42, Seite 663-669 (1952) und von A. T h i e 1 s. Zeitschrift für wissenschaftliche Photographic
Photophysik und Photochemie. Band 47. Seite
4". 106-118 und Seite 246-255 (1952) beschrieben, daß
der Farbkontrast eines farbphotographischen lichtempfindlichen Mehrschichtenmaterials höher ist. wenn es
mit monochromatischem Licht belichtet wird, als wenn es an Weißlicht ausgesetzt wird, und daß infolgedessen
ri0 die Sättigung der Farbe erhöht wird.
Es ist weiter bekannt, daß der Zwischenbildeffekt durch Anwendung eines Kupplers, der zur Freisetzung
eines Entwicklungshemmstoffes beim Kuppeln, wie Benzotriazol und Mercaptoverbindungen oder Hydro
5Ί chinon, welches einen Hemmstoff, wie z. B. Jodionen.
Mercaptoverbindungen, bei der Entwicklung freisetzt, erreicht werden kann. Da jedoch diese Verbindungen
instabil sind und leicht zersetzt werden oder die Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials stark
verringern, ist deren Anwendung begrenzt. Infolgedessen war es bisher schwierig, den Farbkontrast durch den
Zwischenbildeffekt unter Anwendung derartiger bekannter Verbindungen zu erhöhen, ohne andere
photographische Eigenschaften zu verschlechtern.
fa5 In der DE-AS 1131991 ist ein Verfahren zur
Steigerung der Eigenempfindlichkeit von Farbkomponenten enthaltender lichtempfindlicher photographischer
Halogensilberemulsionen beschrieben, wobei
diesen Emulsionen Sensibilisatoren der allgemeinen Formel
l0
worin R einen Alkylrest, der durch eine Säuregruppe
substituiert sein kann, und R' einen Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeutet, zugesetzt werden. Hierbei wird
jedoch kein Anstieg des Zwischenbildeffektes erhalten.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von farbphotographischen
Bildern durch Farbentwickeln eines farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit
mindestens zwei verschieden optisch sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten auf einem Schichtträger,
wobei Farbbilder erhalten werden, bei welchen η die Nebendichten durch den Zwischenbildeffekt korrigiert
sind und die eine hohe Sättigung und einen hohen Farbkontrast aufweisen, ohne daß eine Verringerung
der Empfindlichkeit auftritt.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der so Erfindung durch ein Verfahren zur Herstellung von
farbphotographischen Bildern durch Farbentwickeln eines farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
mit mindestens zwei verschieden optisch sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschich- y,
ten auf einem Schichtträger, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das lichtempfindliche Material in Gegenwart
einer Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel
(i)
40
4)
worin Q eine zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes notwendige Atomgruppierung darstellt
und der durch Q vervollständigte heterocyclische Ring aus einem
Thiazolidin-2-thionring.
Imidazolidin-2-thionring,
Selenazolidin-2-thionring,
l,3,4-Thi3diazolin-2-thionring, 1 ^,'t-Selendiazolin^-thionring,
4-Thiazolin-2-thionring,
4 Seienazolin-2-thionring,
1,2-Dihydropyridin-2-thionring, BenzothiazoIin-2-thionring,
Benzoxazolin-2-thionring, Benzimidazolin-2-thionring,
Bertzoselenazolin-2-thionring oder einem
l,2-Dihydföchinotiri-2-thionring
besteht Und R eine Unsbustituierte oder substituierte
Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppc oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet,
entwickelt wird.
In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel I kann die durch Q dargestellte Atomgruppierung
beispielsweise aus einem
Thiazolidin-2-thionring selbst oder 4-Methylthiazolidin-2-thionring,
l,3-Dimethylimidazolidin-2-thionring, l,3-DiäthyIimidazoIidin-2-thionring,
Selenazolidin-2-thionring,
4-Methylselenazolidin-2-thionring,
1 ,S^-Thiadiazolin^-thionring,
S-Methyl-i^-thiadiazolin^-thionring,
5-Äthylthio-1 ^-thiadiazolin^-thionring,
5-[2-(4-Phenyl-5-thio-l,3,4-thiadiazoIin-2-yl)-mercaptoäthylthioj-l^-thiadidzolin-2-thionring,
Uyt-SelenadiazoIin^-thionring,
5-Äthyl-13,4-seIendiazolin-2-thionring,
4-Methyl-4-thiazolin-2-thioπΓing,
4-Phenyl-4-thiazoIin-2-thionring,
4Methyl-5-äthoxycarbonyl-4-thiazolin-2-thionring,
4,5-Triinethyienthiazoiin-2-iinorring,
4.5-Tetramethylenthiazolin-2-thionring,
4Selenazolin-2-thionring,
4-Methyl-4-seleπazolin-2-thionΓing,
4-Phenyl-4-selenazoliπ-2■thionring.
l.^-Dihydropyridin^thionring,
6-Äthy I-1 ^-dihydropyridin^-thionring,
Benzothiazolin-2-thionring.
6-Methyl-benzothiazoIin-2-thionring,
6-Äthylbenzothiazolin-2-thionring, o-Methoxybenzothiazolin^-thionring.
6-ChlorbenzothiazoIin-2-thionring.
5-Methylbenzothiazolin-2-thionring.
Benzoxazolin-2-thionring,
6-Äthy Ibenzoxaiolin^-thionring.
6-Methoxybenzoxazolin-2-thionrng.
5-Methylbenzoxazolin-2-thionring.
l,3-DimethylbenzimidazoIin-2-thionring
U-Di-n-propylbenzimidazoIin^-thionring,
U-Di-n-decylbenzimidazoIin^-thionring.
l,3-DibenzyIbenzimidazolin-2-thionring.
5-Chlor-1,3-dimethylbenzimidazolin-2-thionring,
5-MethyI-l,3-dibenzylbenzimidazolin-2-thionring,
Benzselenazolin-2-thionring,
e-Äthylbenzselenazolin^-thionring,
ö-Methoxybenzselenazolin^-thionring,
ö-Chlorbenzselenazolin^-thionring.
1.2-Π nydrochinolin-2-thionring,
o-Methyl-LZ-dihydrochinolin^-thionringund
6-Chlor-1,2-dih vdrochinolin-2-thionring
bestehen.
Der Rest R in der allgemeinen Formel (I) kann z. B. eine unsubstif'jierte oder mit Hydroxylgruppen, Arylgruppen
oder Morpholinogruppen substituierte Alkylgruppe mit 1 —6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methylgruppen,
Äthylgruppen, Propylgruppen, Hexylgruppen, Decylgruppe·., Hydroxyäthylgruppen, Benzylgruppen,
Morpholinoäthylgruppen, und unsubstiluierte oder mit Alkylgruppen, Alkoxylgruppcn oder Halogenatomen
substituierte Arylgruppcn, wie z. B. Phenylgruppen, 2-Methylphenylgruppen, 4-Melhoxyphenylgruppcn,
4iChlorphenylgruppen oder einen heterocyclischen Ring, beispielsv.dse eine 2- Pyridylgruppe, sein.
Falls der Rest R in der allgemeinen Formel (I) aus einem Wasserstoffatom besteht, wird das Wasserstoffa-
ν Jv
' ff
lh
■vh.
I' )
ti
lorn enolisiert und ergibt cine Verbindung voiti
Mercaptotyp. Derartige Verbindungen mit einer Mercaptogruppe
hemmen im allgemeinen stark die Entwicklung des Silberhalogenides und verursachen
Häufig eine Verringerung der Empfindlichkeil. 5-
Wenn andererseits die N-Stcllühg substituiert ist, wie
bei den Verbindungen gemäß der Erfindung entsprechend der allgemeinen Formel (1), wird keine Gruppe
vom Mercaptotyp gebildet und infolgedessen kann ein hoher Zwischenbildeffekt erhalten werden, ohne daß ig
die Empfindlichkeit verringert wird.
Der Mechanismus der Erzielung des Zwischenbildeffektcs
durch die erfindungsgemäßen Verbindungen ist bis jetzt noch nicht geklärt, jedoch kann folgende
Erklärung möglich sein. Die erfindungsgemäßen Ver-Bindungen können durch das hydrophile Kolloid
diffundieren, und infolgedessen ist anzunehmen, daß die Verbindungen zwischen den jeweiligen Emulsionsschichten des photographischen lichtempfindlichen
mäicfiäls vui'ii rvleiirsuiiichiiyp diffundieren können.
Wenn die Verbindung somit beispielsweise zu der Emulsion zugegeben wird, wird sie zunächst durch die
Silberhalogenidkristalle adsorbiert, wo sie fixiert wird
und infolgedessen ist es nicht möglich, daß sie in die benachbarten Emulsionsschichten frei diffundiert. Jedoch
wird die Verbindung bei der Entwicklung des Silberhalogenids freigesetzt und diffundiert in die
benachbarten Emulsionsschichten und hemmt dort die Entwicklung. Wenn deshalb eine Verbindung stark an
Silberhalogenidteilchen adsorbiert wird, beispielsweise jo
eine Verbindung der allgemeinen Formel (I), worin jedoch R ein Wasserstoffatom darstellt, erfolgt eine
starke Desensibilisierung, während, wenn die Adsorption der Verbindung durch die Silberhalogenidteilchen
zu schwach ist, kein Zwischenbildeffekt erhalten wird.
Mit den Verbindungen gemäß der Erfindung wird ein wirksamer Zwischenbildeffekt erhalten, ohne daß eine
ins Gewicht fallende Desensibilisierung verursacht wird.
Von den Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (I) ergeben die nachfolgend aufgeführten
Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), (Ib) und (Ic) eine besonders niedrige Desensibilisierung und noch
bessere Ergebnisse:
R'
45
(Ia)
H, X
C=S
(Ic)
N N
R'
worin X ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom, ein Selenalom* eine Gruppe N —R" oder eine Gruppg
-CH=CH-, A und B jeweils ein Wasserstoffatom,
eine unsubslituicrtc oder substituierte Alkylgruppe, eine
unsubstituicrle oder substituierte Arylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe oder eine zur Vervollständigung
eines gesättigten oder ungesättigten Ringes mii 5—6 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert sein
kann, durch die Kombination der Gruppen A und D notwendige Atomgruppierung, Y eine Alkylgruppe,
eine Alköxylgrüppe öder eine Alkylthiogruppe bedeuten,
während R* und R" die gleichen Bedeutungen wie R gemäß der allgemeinen Formel (1) besitzen.
Jede Gruppe A und B der allgemeinen Formel (la) bedeutet ein Wasserstoffalom, eine unsubstituierte oder
eine mit Hydroxylgruppen oder Halogenatomen substituierte Alkylgruppe mit 1—6 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise eine Methylgruppe, eine Äthylgruppc. eine Butylgruppe. eine Hydroxyäthylgruppc oder eine
2-Chloräthylgruppe, eine unsubstiiiiierle oder mit
Äikyigruppen, Hydroxylgruppen oder Halogenatomen substituierte Arylgruppe, beispielsweise eine Phcnylgruppe,
eine 4-Methylphenylgruppe, eine 4-Hydroxyphenylgruppe
und eine 3-Chlorphenylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, beispielsweise eine Propanoyloxygruppe,
und die Gruppe A in Kombination mit der Gruppe B kann eine zur Vervollständigung eines
gesättigten oder ungesättigten Ringes mit 5—6 Kohlenstoffatomen notwendige Atomgruppierung, beispielsweise
eifle Trimelhylengruppe und eine Tetramethylengruppe,
oder eine zur Vervollständigung eines unsubstituierten Benzolringes oder eines durch Alkylgruppen,
wie Methylgruppen und Äthylgruppen, Arylgruppen, wie Phenylgruppen, Alkoxylgruppen, wie
Methoxygruppen und Äthoxygruppen, oder Halogenatome, wie Chioratome und Bromatome, substituierten
Benzolringes notwendige Atomgruppierung bedeuten und umgekehrt.
Der Rest Y in der allgemeinen Formel (Ic) bedeutet eine Alkylgruppe, beispielsweise eine Methylgruppe,
eine Äthylgruppe, eine n-Butylgruppe und eine n-Hexylgruppe,
eine Alköxylgrüppe, beispielsweise eine Methoxygruppe
und eine Äthoxygruppe oder eine Alkylthiogruppe, beispielsweise eine Methylthiogruppe, eine
Äthylthiogruppe und eine 2-(4-Phenyl-5-thio-l,3,4-thiadiazolin-2-yl)-mercaptoäthylthiogruppe.
Typische Beispiele für Verbindungen im Rahmen der Erfindung werden nachfolgend gegeben.
Verbindung 1
50
55
N
CH,
CH,
Fp. 90 C
Vcrbindiinc 2
M)
C S
Fp. 76 C
909 613/114
Verbindung 3
C = S
Verbindung 4
Verbindung 5
H-C1II7
/V \
N ISO-C5H1,
CII2
Verbindung 6
CH3 S
"A/ V
C- C
N CH3
Verbindung 9
IO
H2 S
Fp. 74 C Io
H2 N C1H7
Fp, 8! 82 C
Verbindung IO
H2 S
Verbindung 7
CH3O
N CH3
C=S
Verbindung 8
CI
I CH3
C = S H1
H2
H2
C = S
Fp. 55-C
■ n 20
H2 N CII.,
Verbindung Il
Fp. 149" C J5
Verbindung 12
CH3 N
CH3
C = S
Verbindung 13
. Fp. IWC
50
55
Fp.87'C ., .- .
1 Verbindunu
sCOOC S
" x:
GH. N
C = S
60
65
CH, N
C = S
Fp. 130" C
Fpä 102' C
Fp. 96 C
Fp. 114'C
Fp. 162· C
Fn RTT
Verbindung 15
il
CH, N
CII,
Verbindung 16
OCII,
Verbindung 17
.CH, N
C = S
C!
Verbindung | 18 | ν | C) |
N ι |
|||
I CH, |
|||
C
V |
|||
Verbindung | 19 | O Γ c==s \ / N r |
|
I
11-CjH7 |
|||
Vcrbintliiim 20
12
Sü
CH.,
in
Fp\ 119 C
Verbindung 21
21)
Fp. 166 C
Verbindung 22
/ S s /
N CH,
H-C1H7
C = S
C=S
N H-C1H7
Verbindung 2^
Fp. I LT C
H-C111H2,
I
C = S
11-C111H2,
Fp. 133" C
Verbindung 24
Fp. 80 C
Fp. 151 C
flüssig
flüssig
CH2-^ V
N
C = S
Fp. 92'C
Fp. 19 TC
Verbindung 25
13
Verbindung
Cl N
C = S
Fp; 169 G Verbindung 32
Vcrbinduim 26
CH
CH., N
K. Jx S \
C = S
Verbindung 27
I s
CH,
Verbindung 28
Cl
CH,
Verbindung 29
CH,
Verbindung 30
Fp. 143 C
Verbindung
Fp. 118 C
Vcrbindüiiü
14
C2H5
Fp. 46 C
CiC
Ci-J2
C = S
CH2-N
Fp. 123· C
CH,
CH,
C=S
N CH.,
Fp, 62.5" C
H.,CS S
Fp. 184 G
C = S
N CH,
Fp; 88-C
Verbindung 35 Fp. 94 C H.,CS S
C = S
N\
Fp.90'C
Fp. 108' C
F if SS*
Verbindung 36
H5C2S S
C=S
Fp. 66 C
Verbindung 37
CH3 S
I! C = S
N . /
N
I
CH3
N
I
CH3
Verbindung 38
S
S
S - C ^SCH2Ch2S-^
N-N
Society of Japan), Seiten 1365-1369 (1954) hergestellt
werden.
Herstellung 6 (Verbindung 22)
Das durch Erhitzen unter Rückfluß während 6 Stunden aus 2-Mercaptobenzimidazol und einer äquimolaren
Menge Propyljodid in Äthanol erhaltene 2-PropyIthiobenzimidazol wurde am Rückfluß während
12 Stunden zusammen mit einer äquirnolaren Menge Propyljodid in Dioxan erhitzt Nach der Abdestillation
des Dioxans wurde Pyridin zu dem Produkt zugegeben und das Gemisch während einer Stunde am Rückfluß
erhitzt. Das Pyridin wurde unter verringertem Druck abdestilliert und das gebildete gelbe ölartige Material
chromatographisch auf einer Silicagelkolonne unter
Verwendung von η-Hexan als Eluierungsmittel gereinigt, wobei eine Farblose und durchsichtige Flüssigkeit
erhalten wurde.
Analyse (C13H18N2S):
Gefunden: C 66,75, H 7,63, N 11,42%;
berechnet: C 66,64, H 7,74, N 1156%.
berechnet: C 66,64, H 7,74, N 1156%.
Fp. 152 C
C=S
N-N
Fp. 145 C
Die vorstehenden Verbindungen können durch an sich bekannte Verfahren hergestellt werden. Anschließend
werden Beispiele zur Herstellung der vorstehenden Verbindungen gegeben.
Herstellung 1 (Verbindungen 1 —8)
Die Verbindungen I —8 können nach dem Verfahren gemäß Journal of the Chemical Society, Seiten 473—476
(1939) unter Verwendung von 2-Mercaptobenzothiazole als Ausgangsmaterial hergestellt we.'den.
Herstellung 2 (Verbindungen 9—17)
Die Verbindungen 9—17 können nach dem Verfahren
gemäß Journal of The Chemical Society, Seiten 1503-1509(1949)durch Umsetzungeines Dithiocarbaiiiats
und eines oc-Halogenketons hergestellt werden.
Herstellung 3 (Verbindungen 18 und 19)
Die Verbindungen 18 und 19 können gemäß Journal of The Chemical Society. Seiten 143-151 (1939)
hergestellt werden.
Herstellung 4 (Verbindung 20)
Die Verbindung 20 kann nach dem Verfahren gemäß Journal of the Chemical Society, Seiten 1762—1766
(1939) hergestellt werden.
Herstellung 5 (Verbindung 21)
Die Verbindung 21 kann nach dem Verfahren gemäß Nippon Yakugaku Zasshi (Journal öf Pharmaceutical
Herstellung 7 (Verbindungen 23—26)
Die Verbindungen 23—26 können nach ähnlichen Verfahren, wie unter Herstellung 6 beschrieben,
hergestellt werden.
Herstellung 8 (Verbindungen 27—29)
in Die Verbindungen 27—29 können nach dem Verfahren
gemäß Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. Band 33, Seite 3359 und Band 35, Seite
3682 hergestellt werden.
Herstellung 9 (Verbindung 30)
Die Verbindung 30 kann nach dem Verfahren gemäß Justus Liebigs Annalen der Chemie, Band 331, Seite 245
hergestellt werden.
Herstellung 10(Verbindungen31 und 33)
Die Verbindungen 31 und 33 können nach dem Verfahren gemäß Journal of Organic Chemistry. Band
14, Seile 946 hergestellt werden.
Herstellung 11 (Verbindung 32)
6.5 g Thiazolin-2-thion wurden mit 4,5 ecm 37%igem
Formalin bei 50" C vermischt und dann eine alkoholische Lösung von 5 g Morpholin allmählich zu dem Gemisch
zugesetzt, so daß weiße Kristalle gebildet wurden. Die Kristalle wurden aus Alkohol umkrislallisiert und 9 g
Kristalle der Verbindung 32 mit einem Schmelzpunkt von 123°C erhalten.
Herstellung 12 (Verbindungen 34, 36 und 38)
Die Verbindungen 34, 36 und 38 können gemäß Journal für Praktische Chemie. Band 60, Seite 53 und
Band 60. Seite 187-188 hergestellt werden.
Herstellung 13 (Verbindung 35)
Die Verbindung 35 kann gemäß Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 27, Seite 2513
hergestellt werden,
Herstellung 14 (Verbindung 37)
Die Verbindung 37 kann nach dem Verfahren gemäß Chemical Abstract, Band 33, Seite 2518 hergestellt
werden.
909 613/114
Bei der Einverleibung der Verbindungen gemäß der Erfindung entsprechend der allgemeinen Formel (1) in
farbphotographische lichtempfindliche, mehrschichtige Aufzeichnungsmaterialien können sie in mindestens
eine der Silberhalogenidemulsionsschichten und/oder die an Silberhalogenidemulsionsschichten anstoßende
Schichten, beispielsweise Gelbfilterschichten, an die Lichthofschichten, Zwischenschichten und Schutzschichten
einverleibt werden. Weilerhin können die Verbindungen auch in die Entwicklerlösung für das
fa'bphotographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial
einverleibt werden. Die vorstehenden beiden Arten der Zugabe der Verbindung können erfindungsgemäß
auch kombiniert werden.
Die Menge der im Rahmen der Erfindung eingesetzten Verbindung variiert entsprechend der Art des
farbphotographischen lichtempfindlichen mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterials und der Art der Entwicklung,
jedoch beträgt die Menge im allgemeinen 0.006—1.5 g je Mol Silberhalogenid, wenn die Verbindung
in eine Silberhalogenidemulsionsschicht des farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
einverleibt ist, 0,00b—1,5 g je 100g
Gelatine, wenn die Verbindung in eine benachbart zu einer Silberhalogenidemulsionsschicht liegende Schicht
einverleibt wird und weiterhin 0,1 mg bis 1 g, insbesondere 5 mg bis 500 mg je Liter Entwicklerlösung, wenn
die Verbindung zu der Entwicklerlösung zugesetzt wird. Die Zugabemengen der Verbindungen sind jedoch nicht
auf die vorstehend angegebenen Werte begrenzt
Als Lösungsmittel zur Einverleibung der erfindungsgemäßen Verbindungen können Lösungsmittel ohne
Einflüsse auf photographische Silberhalogenidemulsionen verwendet werden, wie Wasser, Methanol, Aceton.
Qei der Einverleibung der Verbindungen gemäß der
Erfindung in eine Entwicklerlösung können sämtliche Entwicklerlösungen, die Silberhalogenidteilchen zu
Silber reduzieren können, verwendet werden.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können bei sämtlichen Verfahren eingesetzt werden, die zur
Bildung von farbphotographischen Bildern führen, d. h. bei Verfahren zur Entwicklung von farbphotographischen
lichtempfindlichen mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterialien mit mindestens zwei photographischen
Silberhalogenidemulsionsschichten, die Silberhalogeniddispersionen
in hydrophilen Kolloiden enthalten und Farbstoffbilder entsprechend dem Reduktionsverhällnis
von Silberhalogenid in Silber ergeben. Bessere Ergebnisse werden erhalten, wenn die erfindungsgemä
Ben Verbindungen beim sogenannten farbphotographisehen
Umkehrverfahren verwendet werden, d. h. einem Verfahren, wobei nach der Belichtung eines farbphotographischen
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit mehreren Schichten und mit mindestens zwei in
unter/chiedlichen Wellenlängenbereichen sensibilisierten
photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit
zunächst in einer Schwarz-Weiß-Entwicklerlösung unter Ausbildung eines negativen Silberbilders entwikkelt
wird und dann die Silberhalogenidteilchen in den Bereichen, die bei der Schwarz-Weiß-Entwicklung nicht
entwickelt wurden, durch, eine Farbentwicklerlösung unter Ausbildung Von positiven Farbstoffbildern entwik-
kell werden.
Bei dem farbphotographischen Umkehrverfahren wird entweder ein Farbstoffbild durch aufeinanderfol·
gende Entwicklung eines farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaierials durch Farbent
wicklerlösungen, die jeweils einen diffusionsfähigen
Kuppler, der in jeweils unterschiedlicher Farbe kuppelt, erzeugt, oder ein Farbbild wird durch Einverleibung
jeweils eines diffusionsbeständigen Kupplers, der zur
Kupplung in jeweils unterschiedlicher Farbe fähig ist, in jeder Silberhalogenidemulsionsschicht des farbphotographischen
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und Entwicklung dieses Materials mit Farbentwicklerlösungen,
die keine Kuppler enthalten, hergestellt.
Erfindungsgemäß können die vorstehenden Verbindungen wirksam bei beiden farbphotographischen
Umkehrverfahren eingesetzt werden.
Weiterhin können die Verbindungen gemäß der Erfindung auch bei Verfahren verwendet werden, bei
denen ein negatives Farbstoffbild durch Entwicklung eines farbphotographischen lichtempfindlichen mehrschichtigen
Aufzeichnungsmaterial mit mindestens zwei photographischen Silberhalogenidemulsionen, die in
unterschiedlichen Wellenlängenbereichen -ensibilisiert
sind und jeweils einen diffusionsbeständigen Kuppler enthalten, direkt nach der Belichtung in den Farbentwicklerlösungen
erhalten wird.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können auch im Farbdiffusionsübertragungsverfahren eingesetzt
werden, wie es in den US-Patentschriften 25 59 643, 26 98 798 und 32 27 551 beschrieben ist, wobei eine
Entwicklerlösung, ein Kuppler oder ein Farbstoff aus der lichtempfindlichen Schicht zu einer mit der
lichtempfindlichen Schicht in Berührung stehenden Aufnahmeschicht entsprechend den Bildern in der
lichtempfindlichen Schicht diffundiert.
Weiterhin können die Verbindungen gemäß der Erfindung beim farbphotographischen Silberfarbbleichverfahren
eingesetzt werden, wie es in den US-Patentschriften 20 20 775 und 24 10 025 beschrieben ist,
wonach ein Farbstoffbild durch Bleichen des Farbstoffes in den das Silber enthaltenden Bereichen erhalten
werden kann.
Es ist vorteilhaft, in den farbphotographischen lichtempfindlichen Auf/eichnungsmaterialien gemäß
der Erfindung eine rotempfindliche photographische Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche
photographische Silberhalogenidemulsionsschicht und eine blauempfindliche photographische Silberhalogenidemulsionsschicht
auf den Schichtträger in dieser Reihenfolge aufzubringen.
Es können auch andere Reihenfolgen der Emulsionsschichten im Rahmen der Erfindung angewandt werden.
Als Silberhalogenidemulsionen können gemäß der Erfindung photographische Emulsionen verwendet
werden, die Silberhalogenidc. wie Si.',erbromid, Silberjodid.
Silberchlorid, Silberehlorbromid, Silberjodbromid u/>d Silberchlorjodbromid enthalten. Besonders gute
Ergebnisse we: den im Fall der Anwendung mindestens einer photographischen Emulsionsschicht erhalten, die
Silberchlorjodid, Silberjodbromid oder Silberchlorjodbromid mit einem Jodgehalt von 1 bis 10 MoI-% enthält.
Nachfolgend wird die Erfindung im ein/einen anhand der Beispiele erläutert. Bei den folgenden Beispielen
wurden zwei Arten von farbphotographischen Verfah ren angewandt. Einmal sind die Kuppler in den
Farbentwicklerlösungen und /um anderen sind sie in den photographischen Emulsionsschichten des farbphotögfaphischeri
lichtempfindlichen Aufzeichnungsniatcrials.
In den folgenden Beispielen würde im Fall, daß die
Farbkuppler in der Entwicklerlösung sind( ein farbphotographisches
lichtempfindliches mehrschichtiges Aul·
Zeichnungsmaterial mit folgendem Aufbau eingesetzt.
Auf eine Cellulosetriaceiatfilmgrundlage wurden
aufeinanderfolgend die folgenden unterschiedlichen Emulsionsschichten aufgetragen:
Erste Schicht Rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
Eine durch Aufziehen einer hochempfindlichen Gelaiinesilberjodbromidemulsion gebildete Schicht, die in
mit Rotempfindlichkeit durch einen Sensibilisierfarbstoff
ausgestattet war und keinen Kuppler enthidt, wobei die Silbermenge 15 mg/100 cm2 betrug.
Zweite Schicht: Grünempfindliche ''
Silberhalogenidemulsionsschicht
Eine durch Aufziehen einer hochempfindlichen Silberjodbromidemulsion gebildete Schicht, die mit
Grünempfindlichkeit durch einen Sensibilisierfarbstoff in
ausgestattet war und keinen Kuppler enthielt, wobei die Silbermenge 15 mg/100 cm2 betrug.
Dritte Schicht: Gelbfilterschicht r.
Eine durch Aufziehen einer gelben kolloidalen Silberdispersion gebildete Schicht, dl?, kolloidales Silber
in Gelatine enthielt, wobei die Silbermenge 2,5 mg/ 100 cm2 betrug. in
Vierte fsliicht: Blauempfindliche
SilberhalogenideTiulsion'schicht
r>
Eine durch Aufziehen einer hochempfindlichen Silberjodbromidemulsion gebildete Schicht, die
Blauempfindlichkeit hatte und keinen Kuppler enthielt, wobei die Silbermenge 20 mg/100 cm2 betrug.
Bei den nachfolgenden Beispielen wurde das photo- -to
graphische lichtempfindliche mehrschichtige Aufzeichnungsmaterial nach dem folgenden Verfahren behandelt:
Verfahren
1. Häriungsbad
2. Wässerung
3. Negaliveniwicklung
4. Wässerung
5. Rotumkehrbelichtung
6. Cyanfarbentwicklung
7. Wässerung
8. Blauumkehrbelichlung
9. (jelbfarbenlwicklung
10. Wässerung
11. Wpißumkehrbelichtiing
12. Magenlafarbentwicklung
13. Wässerung
14. Silberbleichc
15. Fixierung
16. Wässerung und Trocknung
Zeit
1 min
2 min 4 min
3 min
4 min
3 min
4 min
3 min
4 min 3 min 3 min 3 min
Die Temperaturen der ßehandlungsbäder beim vorstehenden Verfahren betrugen 27°C1 Und die
Zusammensetzung der Bäder war folgende:
Härtungsbad
Natriumhexametaphospbat 2,0 g
Natriumbisulfit 5,0 g
Natriumpyrophosphat(IO HaO) 15,0 g
Natriumsulfat 100,0 g
Kaliumbromid 2,0 g
Natriumhydroxyd 0,1 g
37%iges Formaldehyd 17,0 cmJ
Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1000 cm3
Negativentwicklerlösung
N-Methyl-p-aminophenolsulfat 5,0 g
Natriumsulfil 79,0 g
Hydrochinon 2,0 g
Natriumhydroxyd 1,0 g
Natriumcarbonat (HiO) 41,0 g
0,1% Kaiiumjodid 12,5 cm!
Kaliumbromid 3,6 g
Natriumhydrochinon-mono-
sulfonat 4,0 g
Kaliumthiocyanat 2.0 e
0,5% 6-NitrobenzoindazoI-
nitrat 5,0 cm'
Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1000 cm'
Cyanfarbentwicklerlösung
Kaliumbromid 2,9 g
1 % 6-Nitrobenzimidazolnitrat 3,0 cm'
0,1% Kaiiumjodid 11,0 cm
Natriumsulfit 10,0 g
Natriumsulfat 60,0 g
Kaliumthiocyanat 1,2 g
4-Amino-3-methy!-N-äthyl-N-(j3-hydroxyäthyl)-anilin-
sulfat 2,5 g
Natriumhydroxyd 3.4 g
1 -Hydroxy-N-(2-propionamido-
phenäthyI)-2-naphthamid 1,5 g
2,4-Dichlor-l -naphthol 0,2 g
2-Methyl-2,4-pentandioI 10,0 cm;
Polyoxyäthylen-methylphenyl-
äther 0,5 g
Monobenzyl-p-aminophenol-
hydrochlorid 0,4 g
p-Aminophenolhydrochlorid 0,12 g
Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1000 cm'
Gelbfarbentwicklerlösung
Natriumsulfit 10,0 g
Kaliumbromid 0,65 g
0,1% Kaiiumjodid 29,0cm'
1% b-Nitrobenzimidazolnitrat 10,0 cm'
Natriumsulfat 64,0 g
N.N-Diäthyl-p-phenylen-
diaminhydrochlorid 3,0 g
Natriumhydroxyd 2,4 g
2-Methyl-2,4-pentadiol 20,0 cm'
2-Benzoyl-2'-methoxy·
acetanilid 1,8 g
Öiäthyihydroxylamin 0,3 cm'
Polyoxyäthylenmethyl·
phenyläther 0,8 g
Wasserzu einem Gesamtvolumen von 1000 cm'
Magentafarbentwicklerlösung
konzentrierte Schwefelsäure
Natriumphosphat (12 H2O)
Natriumsulfit
Kaliumthiocyanat
0,1% Kaliumiodid
Kaliumbromid
4-Amino-3-methyl-N-äthyl-
N-(/J-;nethylsulfonamido-
äthyl)-anilinsulfat
Äthylendiamin
Natriumhydroxyd
1 -(2,4,6-Trichlorphenyl)-
3-(4-nitroanilino)-5-pyrazolon
2-Methyl-2,4-pentandiol
Natriumsulfat
Polyoxyäthylenmethyl-
phenyläther
Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1000 cm
2,0 cm' 40,0 g 5,0 g
7,5 cm' 0,6 g
2,0 g
6,0 cm "· 0,3 cm
1.7 g 10,0 cm 50,0 g
0.5 g
Bleichlösung | !00,Og |
Kaliumferricyanid | 30,0 g |
Kaliumbromid | |
Wasser zu einem Gesamtvolumen | |
von 1000 cm; | |
Fixierlösung | 125,0 g |
Natriumthiosulfat | 9,0 g |
Natriumsulfit | |
Wasser zu einem Gesamtvolumen | |
von 1000 cm' | |
Vierte Schicht: Zwischenschicht
Eine durch Aufziehen von Gelatine in einer Menge von 13,4 mg/100 cm' gebildete Schicht
Fünfte Schicht: Grünempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht
Silberhalogenidemulsionsschicht
Eine durch Aufziehen einer hochempfindlichen Silberjodbromidemulsion gebildete Schicht, die mit
Grünempfindlichkeit durch einen Sensibilisierfarbstoff ausgestattet war und einen Magentakuppler enthielt,
(Kuppleremulsion, hergestellt durch Auflösen des Magentakupplers 1 -(2,6-DichIor-4-methoxyphenyl)-3-
[3-(a-(2,4-di-tert-amyIphenoxy)-propionamdido}benz-
amido]-5-pyrazoIon in Dibutylphthalat und Dispersion der Lösung in Gelatine), wobei die Silbermenge
15 mg/100 cm betrug.
Sechste Schicht: Gelbfilterschicht
M Eine durch Aufziehen eine>- gelben kolloidalen
Silberdispersion gebildete Schiern die durch Dispersion
von kolloidalem Silber in Gelatine hergestellt wurde, wobei die Silbermenge 2,5 mg/100 cm' betrug.
Siebte Schicht: Blauempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht
Silberhalogenidemulsionsschicht
Eine durch Aufziehen einer hochempfindlichen Gelatinesilberjodbromidemulsion gebildete Schicht, die
einen Gelbkuppler enthielt (Kuppleremulsion, hergejo stellt durch Auflösen von 2-Benzoyl-2'-chIor-5'-tridecanoyloxyacetanilid
in Dibutylphthalat und Dispersion der Lösung in Gelatine), wobei die Silbermenge in der
aufgezogenen Schicht 15 mg/100 cm- betrug.
In den folgenden Beispielen wurde für den Fall, daß r> die Kuppler in den Emulsionsschichten eines farbphotographischen
lichtempfindlichen mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterials sind, folgendes Aufzeichnungsmaterial
verwendet.
Auf eine Cellulosetriacetatfilmgrundlage wurden aufeinanderfolgend die folgenden unterschiedlichen
Emulsionsschichten aufgebracht:
Erste Schicht: Antilichthofschicht 4 >
Eine durch Aufziehen einer grauen kolloidalen Silberdispersion gebildete Schicht, die kolloidales Silber
in Gelatine enthielt, wobei die Silbermenge 3 mg/ cm betrug. v>
Zweite Schicht: Zwischenschicht
Eine durch Aufziehen von Gelatine in einer Menge von 13,4 mg/100 cm2 gebildete Schicht. >
>
Dritte Schicht: Rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
Eine durch Aufziehen einer hochempfindlichen ω Gelatinesilberjodbromidemulsionsschieht gebildete
Schicht, die mit Rotempfindlichkeit durch einen Sensibilisierfarbstoff ausgestattet War und einen Cyan^
kuppler enthielt (Kuppleremulsion, hergestellt durch Auflösen des Cyarikupplers I^Hydroxy^chlor^N^dode^
cyN2-naphthamid in Trikresylphosphat und Dispersion
der Lösung !n Gelatine), Wobei die Silbermenge
mg/100 cm; betrug.
Achte Schicht. Schutzschicht
Eine durch Aufziehen von Gelatine in einer Menge von 8,9 mg/100 cm gebildete Schicht.
Das farbphotographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde nach dem folgenden Verfahren
bearbeitet:
Verfahren | Behand |
lungszeit | |
(min) | |
Härtungsbad | 1 |
Wässerung | 1 |
Erste Entwicklung | 3 |
Wässerung | 0,5 |
Umkehrbelichtung | |
Zweite Entwicklung | 4 |
Wässerung | 1 |
Bleichung | 1 |
Wässerung | 0,5 |
fixierung | 1 |
Wässerung | 1 |
Die Temperaturen der vorstehenden Behandlungsbäder betrugen beim Verfahren 300C und ihre Zusammensetzungen
waren folgende:
Härtupgsbad | 5,4 cm |
Schwefelsäure (1 :1) | 150,0 g |
Natriumsulfat | 20,0 g |
Natriumacetat | 40 cm' |
30% Pyruvaldehyd | 20 cm·' |
37% Formaldehyd | |
Wasser zu einem Gesamtvolumen | |
von 1000 cm" | |
Erste Entwieklerlösung
N-Methyl-p-aminophenolsulfal 2,0 g
Nalriumsulfil 90,0 g
Hydrochinon 8,0 g
Natriumcarbonat (H2O) 52,5 g
Kaliumbromid 5,0 g
Kaliumthiocyanat 1,0 g
Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1000cm'
Zweite Entwicklerlösung
Benzylalkohol 5,0 cm1
Natriumsulfat 5,0 g
Hydroxylaminhydrochiorid 2,0 g
3-Methyl-4-amino-N-äthyl-
(0-methylsuIfonamidoälhyI)-
anilinsulfat 1,5 g
Kaliumbi'omid 1,0 g
Natriumphosphat 30 s
Natriumhydroxyd 0,5 g
Älhylcndiamin
(700/oige wäßrige Lösung) 7 cm'
Wasser zu einen Gesamtvolumen von 1000 cm1
Bleichlösung
Ferricyanid 100 g
Natriumacetat 40 g
Eisessig 20 cm
Kaliumbromid 30 g Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1000 cm1
Fixierlösung
Natriumthiosulfat 150 g
Natriumacetat 70 g
Natriumsulfit 10 g
Kaliumalaun 20 g Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1000 cm3
Entsprechend dem vorstehend aufgeführten Verfahren wurden zwei Arten von farbphotographischen
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die keine Farbkuppler enthielten, hergestellt.
Einer hiervon wurde als Vergleichsprobe hergestellt und der weitere hatte die gleiche Zusammensetzung wie
die Vergleichsprobe, jedoch war die vorstehend aufgeführte Verbindung 2 in der ersten Emulsionsschicht,
der zweiten Emulsionsschicht und der vierten Emulsionsschicht des lichtempfindlichen Materials iri
einer Menge von 100 mg je MoI Silberhalogenid enthalten.
Jedes der hergestellten farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurde den
folgenden beiden Arten der sensitometrischen Belichtung unterworfen, d. h. einer Rotbelichtung allein und
einer Weißbelichtung (Rotlicht und Grünlicht und Blaulicht). Bei den beiden Belichtungsarten wurde der
Betrag des Rotlichtes bei der ersteren Belichtung auf den gleichen Betrag des Rotlichtes wie bei der zweiten
Belichtung eingeregelt und weiterhin der Betrag jedes Bestandteils an Grünlicht und Blaulicht im Weißlicht so
eingestellt, daß sich der gleiche photographische Effekt wie bei Rotlicht ergab.
Jede der belichteten Proben wurde nach dem vorstehend angegebenen Entwicklungsverfahren, bei
10
15
20
30
dem der Kuppler im Entwickler ist, entwickelt. Nach der Entwicklung wurde die Dichte des Cyanfarbstoffes in
jeder Probe bestimmt und als Funktion des Betrages der Rotbelichtung angegeben. Der Zwischenbildeffekt jeder
Probe wird durch das Verhältnis der y-Werle der charakteristischen Kurven der Cyanfarbstoffbilder im
Fall der alleinigen Belichtung mit Rotlicht und im Fall der Belichtung mit Weißlicht (γκΙγ\ν, wobei γα den
y-Wefl des Cyanfarbstoffbildes bei der Belichtung mit
Rotlicht und ywden y-Wert des Cyanfarbstoffbildes bei
der Belichtung mit weißem Licht angibt) berechnet. Der Zwischenbildeffekt läßt sich auch durch den Unterschied
der bei dem Dichtewert bei D = 0,6 erhaltenen Empfindlichkeit berechnen, d. h. Δ log E
(Δ log E ■* [log E bei D= 0,6 des Cyanfarbstoffbildes
bei Belichtung mit weißem Licht]-[log E bei D = 0,6 des Gyanfarbstoffbildes bei Belichtung mit Rotlicht]). Falls
somit der Zwischenbildeffekt des Cyanfarbstoffbildes größer ist, ist das Verhältnis )>«/)Ίν höher und auch der
Wert Δ log Ev/\rd größer.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Tabelle I | Menge (mg/Mol Silberhalogenid) in jeder Emulsions schicht |
VrMw | Δ log E |
Verbindung | 0 100 |
1,18 1,80 |
0,16 0,55 |
Vergleich Verbindung 2 |
|||
Aus den Werten der Tabelle I ergibt sich, daß durch den Einbau der Verbindung 2 in den Emulsionsschichten
die Werte von γώγιν und Δ log E sich erhöhen und
dadurch der Zwischenbildeffekt erhöht wird.
40
Nach dem vorstehend aufgeführten Verfahren wurden 41 Arten von farbphotographischen lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien ohne Kuppler hergestellt. Eines wurde als Vergleichsprobe verwendet und
die anderen hatten den gleichen Aufbau wie die Vergleichsprobe, jedoch waren die Verbindungen
gemäß der Erfindung entsprechend Tabelle If in der photographischen blauempfindlichen Silberhologenidemulsionsschicht
(der vorstehenden vierten Schicht) jeder Probe in der in der Tabelle angegebenen Menge
enthalten. Jedes erhaltene farbphotographische lichtempfindliche mehrschichtige Aufzeichnungsmaterial
wurde belichtet und nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 entwickelt und das Verhältnis yitfyw durch
Bestimmung der Dichte erhalten.
Weiterhin wurden zur Bestimmung der Einflüsse der Verbindungen gemäß Tabelle If auf die Empfindlichkeit
der blauempfindlichen Emulsionsschicht das farbphotographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial
sensitometrisch an Blaulicht ausgesetzt und dann mit Farbentwickler, die Kuppler enthielten, farbentwickelt,
worauf die Dichte des Gelbfarbstoffbildes bestimmt wurde. Durch Variierung der Empfindlichkeitswerte 5
(angegeben als Relativwert, wenn der Empfindlichkeits-
26
wert der Vergleichsprobe zu 100 angenommen wird),
die bei D = 0,6 erhalten wurden, wurde das Ausmaß, womit die Verbindung die Empfindlichkeit der blauempfindlichen
Emulsionsschicht verringerte, erhalten. Ein niedrigerer Empfindlichkeitswert gibt somit an, daß die
einverleibte Verbindung die Empfindlichkeit der blauempfindlichen Emulsionsschicht stärker verringerte
öie Werte für )>/?/}>
wund die Empfindlichkeitswerte S
sind in Tabelle Il aufgeführt, worin auch gleichzeitig zu Vergleichszwecken die Werte bei Verwendung von
zwei Vergleichsverbindungen X und Y fernhalten sind:
Verbindung X (Vergleich)
C=S
N
H
H
Verbindung Y (Vergleich)
H5C2OOC S
H5C2OOC S
C1 —
Entsprechend der nachfolgenden Tabelle II wurden Entwicklungsverfahren getrennt bei den Versuchen 1
bis 4 durchgeführt. Um einen Vergleich der Versuche 1 bis 4 zu ermöglichen, wurde ein Vergleichsversuch bei
jedem Versuch durchgeführt, wobei die Ergebnisse des Vergleichsversuches am Anfang jeder Versuchsgruppe
aufgeführt sind. Dabei wurde der Vergleichsversuch so durchgeführt, daß praktisch gleiche Ergebnisse erhalten
werden und infolgedessen lassen sich die Ergebnisse der Versuchsgruppen direkt untereinander vergleichen.
Vers. | Verbindung Menge | S (relative |
Nr. | (mg/Mol | Empfindlich |
blauemp | keit der blau | |
findliches | em ρ firid- | |
Silberhalo | Iichen | |
genid) | Schicht | |
Vergleich
0
6
6
60
600
1500
200
400
200
400
200
400
600
1500
200
400
200
400
200
400
1,14 1,19 1,48 2,15 1,98 1,35 1,80 1,40 1,89 1,21 1,39
100
101
110
105
98
98
90
100
98
95
89 Vers.
Nr.
Nr.
Verbindung
Menge
(mg/Mol
blaucmpfindlichcs
Silberhalogenid)
(mg/Mol
blaucmpfindlichcs
Silberhalogenid)
ί'κΛ'ιι
S (relative Empfindlichkeit der blauempfind lichen
Schicht
Vergleich
9
9
9
Vergleich
10
10
11
11
12
12
13
13
14
14
Vergleich
15
15
16
16
17
17
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
200
400
400
200
400
200
400
200
400
200
400
,17
,21
,35
,30
,65
,28
,60
,30
,68
,41
,72
,21
,35
,30
,65
,28
,60
,30
,68
,41
,72
,19
,38
,80
1,35
,51
,41
,75
,28
,35
,25
,31
,38
,80
1,35
,51
,41
,75
,28
,35
,25
,31
,12
,38
,68
,28
,48
,35
,48
,30
,49
,21
,28
,38
,68
,28
,48
,35
,48
,30
,49
,21
,28
100
101 91
103 95
100 98 95 91 88 68
100 90 71 89 73 80 68 82 65 92 80
100 86 66 79 61 77 60 58 30 55 38
Aus den Werten in Tabelle II ergibt es sich, daß durch Einverleibung der Verbindungen 1 bis 17 gemäß der
Erfindung die Werte ynlyw bemerkenswert größer
werden und dadurch die Zwischenbildeffekte erhöht werden.
so Weiterhin ergibt es bich aus den Werten der Tabelle
II, daß, wenn Verbindungen der allgemeinen Formel (I) verwendet werden, worin jedoch R ein Wasserstoffätom
darstellt, d. h. die Verbindungen X oder Y, welche die entsprechende Mercaptoform durch Enolisierung
bilden können, die Werte γ^γ\ν größer werden, jedoch
die Empfindlichkeit erheblich verringert wird.
Wie sich ergibt, zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen den Vorteil der Erhöhung des Zwischenbildeffektes
ohne eine starke Desensibilisierung zu bewirken.
Ein farbphotographisches lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial ohne Kuppler wurde viermal einer
sensiiomeirischen Belichtung unterworfen, d.h. mit
Rotlicht, Grünlicht, Blaulicht und Weißücht (Rotlicht+Grünlicht+BIaulicht)
jeweils getrennt. Der Be-
trag jeweils von Rötlicht, Grünlicht und Blaulicht in dem
weißen Licht ist der gleiche wie derjenige des Rotlichtes, Grünlichtes und Blaulichtes, wenn das
lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial jedem Bestandteil allein ausgesetzt wird, und weiterhin wurden
die Beträge für Rotlicht, Grünlicht und Blaulicht so eingestellt, daß jeweils der gleiche photographischc
Effekt erhalten tf'üfde.
Einige Gruppen der auf diese Weise belichteten vier Proben wurden hergestellt und jede Gruppe aus vier in
Proben entsprechend dem vorstehend aufgeführten Entwicklerverfahren entwickelt, wobei jedoch die
Negativentwicklerlösung die Verbindung 3 enthielt. Nach der Entwicklung wurde das Verhältnis yn/ywder
y-Werte der charakteristischen Kurven der Cyanfarb- ι ο
Stoffbilder im Fall der Belichtung mit Rotlicht und im Fall der Belichtung mit Weißlichl das Verhältnis ycJyw
der y-Werte der charakteristischen Kurven der Magenlafarbstoffbilder im Fall der Belichtung im
Grünlicht und im Fall der Belichtung mit weißem Licht und das Verhältnis γα/γwder γ-Werte der charakteristischen
Kurven der Gelbfarbstoffbilder im Fall der Belichtung mit Blaulicht und im Fall der Belichtung mit
weißem Licht ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III enthalten. >■->
Tabelle III | Menge | yrIyh ) | 'a Iy 11 | y/f/yii |
Verbindung | (mg/1 | |||
Bnlwicklcr- | ||||
lösung) | ||||
0 | 1,17 | ,08 | 1,01 | |
Vergleich | 5 | 1,20 | ,11 | 1,02 |
Verbindung 3 | 50 | 1,58 | ,30 | 1,08 |
Verbindung 3 | 200 | 2,10 | ,54 | 1,10 |
Verbindung 3 | 500 | 2,08 | ,55 | 1.09 |
Verbindung 3 | ||||
Aus den Werten der vorstehenden Tabelle ergibt es
sichi daß durch Einverleibung der Verbindung 3 die
negative Enlwicklerlösung der Zwischenbildeffekl in der Gelbfarbstofischicht, Magcntafarbstoffschiclit und
Cyanfarbsloffschicht erhöht wird.
Nach den vorstehend aufgeführten Verfahren für farbphotographische Aufzeichnungsmatcrialien, die
Kuppler enthalten, wurden 11 Arten Von farbphotographischen
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien hergestellt. Eines hiervon wurde als Verglcichsprobe
verwendet und die anderen mit dem gleichen Aufbau wie die Vergleichsprobe hergestellt, jedoch die Verbindung
1 in die Schutzschicht (8. Schicht), die blauempfindlichc Silberhalogenidemulsionsschicht (7. Schicht), die
gelbe Filterschicht (6. Schicht) und die Zwischenschicht (4. Schicht) gemäß Tabelle IV in der dort angegebenen
Menge einverleibt.
Die erhaltenen farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen
Weise wie in Beispiel 3 belichtet und dann die belichteten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
entsprechend dem vorstehend aufgeführten Entwicklungsverfahren entwickelt.
Nach der Entwicklung wurden die Verhältnisse yn/yw,
ycJyw und yßlyw durch Bestimmung der Dichten in der
gleichen Weise wie in Beispiel 3 erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt. Wie sich aus
den Werten der Tabelle ergibt, wird durch die Einverleibung der Verbindung in die vorstehend
aufgeführten Schichten das Verhältnis ynlyw, ydyw und
ylilyw bemerkenswert erhöht und dadurch der Zwischenbildeffekt
gesteigert.
Yk I Yn
Yh I Yw
Vergleich | 0 | 1,28 | 1,15 |
Schulzschicht | 6 mg/100 g Gelatine | 1,31 | 1,19 |
Schutzschicht | 60 mg/100 g Gelatine | 1,68 | 1,29 |
Schutzschicht | 600 mg/100 g Gelatine | 2,01 | 1,54 |
Schutzschicht | 1500 mg/100 g Gelatine | 1,95 | 1,55 |
Blauempfindliche Schicht | 200 mg/Mol Ag | 1,45 | 1,21 |
Blauempfindlichc Schicht | 400 mg/Mol Ag | 1,89 | 1,31 |
Gelbfllterschichl | 200/100 g Gelatine | 1,38 | 1,25 |
Gelbfliterschicht | 400/100 g Gelatine | 1,75 | 1,38 |
Zwischenschicht | 200/100 g Gelatine | 1,35 | 1,26 |
Zwischenschicht | 400/10Og Gelatine | 1,49 | 1,37 |
Entsprechend den vorstehend aufgeführten Verfahren wurden 6 Arten von farbphotographischen mehrschichtigen
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien ohne Kuppler hergestellt.
Eines hiervon wurde als Vergieichsprobe hergestellt
und die anderen mit der gleichen Zusammensetzung wie die Vergleichsproben hergestellt, jedoch war jede der in
65 1,06
1,07
1,10
1,18
1,11
1,09
1,07
1,10
1,18
1,11
1,09
1,11
1,07
1,12
1,08
1,09
1,12
1,08
1,09
Tabelle V aufgeführten Verbindungen in der ersten Schicht, der zweiten Schicht und der vierten Schicht in
der in der Tabelle angegebenen Menge enthalten.
Die Aufzeichnungsmaterialien wurden belichtet und wie in Beispiel 1 entwickelt und die Dichten nach dem
gleicher. Verfahren wie in Beispiel ! bestimmt, so daß
das Verhältnis ydyw und Δ log E erhalten wurde. Die
Ergebnisse sind in Tabelle V aufgeführt
titbelle V
Verbindung | Menge ) | ,15 |
(mg/Mol | ,56 | |
Silber | ,70 | |
halogenid) | ,61 | |
Vergleich | 0 | ,48 |
Verbindung 19 | 200 | ,79 |
Verbindung 21 | 50 | |
Verbindung 27 | 50 | |
Verbindung 32 | 100 | |
Verbindung 35 | 100 | |
Δ log E
Verbindung C (Vergleich)
H1CS
H1CS
— ο
N\
0,13
0,38
0,50
0,46
0,35
0,53
0,38
0,50
0,46
0,35
0,53
Aus den Werten der Tabelle V ergibt es sich, daß durch die Einverleibung der Verbindungen 19, 21,27,32
kind 35 gemäß der Erfindung die Werte von ynlywüna
Δ log E erhöht werden und demzufolge der Zwischenci'cki
größer wird.
Entsprechend den vorstehend geschilderten Verfahren wurden 31 Arten von photographischen lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien ohne Kuppler hergestellt. Eines wurde als Vergleichsprobe verwendet
Und die anderen hatten die gleiche Zusammensetzung wie die Vergleichsprobe, jedoch war jede der in Tabelle
Vl aufgeführten Verbindungen in der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht (4. Schicht) in der in
der Tabelle angegebenen Menge enthalten.
Die auf diese Weise hergestellten farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
wurden belichtet und nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 2 entwickelt und die Dichten in der gleichen
Weise wie in Beispiel 2 bestimmt, so daß die Werte ys/yii'und Serhalten wurden.
Die erhaltenen Werteys/yivund die Empfindlichkeitswerte 5 sind in Tabelle VI aufgeführt, worin auch die
unter Anwendung der folgenden Vergleichsverbindungen A, B und C erhaltenen Ergebnisse zum Vergleich
aufgeführt sind:
Verbindung A (Vergleich!
C = S
Verbindung B (Vergleich)
C=S
Tabelle | : VI | Menge | Y Rl)'W | S (relative |
Vers. | Verbindung | frn g/Mol | Empfindlich | |
Nr. | des blau- | keit der blau- | ||
empfind- | ernpfiridliciicn | |||
iichen | Schicht) | |||
Silbcr- | ||||
halogcnids) | ||||
0 | 1,12 | 100 | ||
Vergleich | 6 | 1,20 | 101 | |
18 | 60 | 1,41 | 103 | |
18 | 600 | 1,95 | MO | |
18 | 1500 | 1,90 | 95 | |
18 | 200 | 1,39 | '98 | |
(D ' | 20 | 400 | 1,78 | 70 |
20 | 200 | 1,28 | IuO | |
22 | 400 | 1,50 | •98 | |
22 | 200 | 1,21 | 105 | |
23 | 400 | 1,48 | 102 | |
23 | 0 | 1,16 | 100 | |
Vergleich | 200 | 1,28 | 98 | |
24 | 400 | 1,35 | 95 | |
24 | 200 | 1,30 | 96 | |
29 | 400 | 1,41 | 90 | |
29 | 200 | 1,26 | 95 | |
(2) ■ | 30 | 400 | 1,38 | 85 |
30 | 200 | 1,28 | 90 | |
33 | 400 | 1,41 | 70 | |
33 | 200 | 1,38 | 102 | |
34 | 400 | 1,89 | 95 | |
34 | 0 | 1,17 | .V)O | |
Vergleich | 200 | 1,40 | 103 | |
37 | 400 | 1,72 | 99 | |
37 | 200 | 1,29 | 90 | |
38 | 400 | 1,45 | 68 | |
38 | 200 | 1,21 | 60 | |
(3) | A | 400 | 1,35 | 35 |
A | 200 | 1,25 | 50 | |
B | 400 | 1,39 | 30 | |
B | 200 | 1,20 | 52 | |
C | 400 | 1,30 | 33 | |
C | ||||
Gemäß Tabelle VI wurden die Versuchsnummern 1 bis 3 getrennt entwickelt. Damit die Versuche 1 bis 3
miteinander verglichen werden können, wurde die Vergleichsprobe bei jedem Versuch behandelt und die
Ergebnisse des Vergleichsversuches am Anfang jeder Versuchsgruppe aufgeführt. Da jeder Vergleichsversuch
so gesteuert wurde, daß er praktisch die gleichen Ergebnisse zeitigte, lassen sich die Versuchsergebnisse
direkt miteinander vergleichen.
Aus den Werten der Tabelle VI ergibt es sich, daß durch die Einverleibung der Verbindungen Ί8, 20,
22-24,29,30,33,34 und 37,38 gemäß der Erfindung die
Werte yn/yw bemerkenswert erhöhen und somit der Tabelle VII
Zwischenbildeffekt größer wird.
Aus den Werten der Tabelle VI ergibt es sich auch, Verbindung daß, wenn eine Verbindung der allgemeinen Formel I,
worin jedoch R ein Wasserstoffatom zum Unterschied von den Verbindungen gemäß der Erfindung darstellt,
verwendet wird, d. h. die Verbindungen A, B oder C,
welche die entsprechende Mercaptoform bei der
Enolisierung annehmen können, zwar der Wert yttlyv.
erhöht wird, jedoch die Empfindlichkeit stark verringert wird.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen bringen deswegen die Vorteile, daß der Zwischenbildeffekt bei ihrer
Verwendung größer wird, ohne daß eine Desensibilisierung
erhalten wird. Menge
(mg/I der
Negativentwickler
lösung)
(mg/I der
Negativentwickler
lösung)
Ein farbphotographisches lichtempfindliches mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial ohne Kuppler wurde
in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 belichtet Die
belichteten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden nach den vorstehenden Entwicklungsverfahren
entwickelt, wobei jedoch die in Tabelle VII aufgeführten Verbindungen in der Negativentwicklerlösung
in der in Tabelle VII angegebenen Menge enthalten waren. Nach der Entwicklung wurden die
Werte für yit/yw,ydywund ydywin dergleichen Weise
wie in Beispiel 3 erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle VtI aufgeführt.
Aus den Werten der Tabelle VII ergibt es sich, daß durch die Einverleibung der Verbindungen 18.21 und 28
gemäß der Erfindung in der Negativentwicklerlösung die Zwischenbildeffekte in der den gelben Farbstoff
enthaltenden Emulsionsschicht, der den Magentafarbstoff enthaltenden Schicht und der den Cyanfarbstoff
enthaltenden Schicht erfolgten.
Vergleich
Verbindung 18
Verbindung 18
Verbindung 18
Verbindung 18
Verbindung 21
Verbindung 21
Verbindung 28
Verbindung 28
Verbindung 18
Verbindung 18
Verbindung 18
Verbindung 18
Verbindung 21
Verbindung 21
Verbindung 28
Verbindung 28
0
5
5
50
200
500
50
200
50
200
1,15
1,17
1,36
1,81
1,95
1,51
2,02
1,49
1,75
1,17
1,36
1,81
1,95
1,51
2,02
1,49
1,75
1,07 1,10 1,23 1,37 1,37 1,21 1,28 1,18 1,21
1,00 1,01 1,01 1,03 1,07 1,03 1,04 1,00
1,02
Nach den vorstehenden Verfahren wurden 11 Arten
von farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die Kuppler in den Emulsionsschichten
enthielten, hergestellt Eines wurde als Vergleichsprobe verwendet und die anderen hatten den gleichen
Aufbau wie die Vergleichsprobe, jedoch war die Verbindung 21 in der Schutzschicht (8. Schicht) der
blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht (/. Schicht) und der Oelbfilterschicht (6. Schicht) und der
Zwischenschicht (4. Schicht) in der in Tabelle VIII angegebenen Menge enthalten.
Die erhaltenen farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien vom Mehrschichttyp wurden belichtet
und nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 4 entwickelt und die Dichten in der gleichen Weise
bestimmt und die Werte yitlyw, ydyw und yefyw
erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII aufgeführt.
Schicht, die die Verbindung enthält
Menge der Verbindung
Vergleich
Schutzschicht
Schutzschicht
Schutzschicht
Schutzschicht
Blauempfindliche Schicht
Blauempfindliche Schicht
Gelbfilterschicht
Gelbfilterschicht
Zwischenschicht
Zwischenschicht
6 mg/100 g Gelatine
60 mg/100 g Gelatine
600 mg/100 g Gelatine
1500 mg/100 g Gelatine
200 mg/Mol Ag
400 mg/Mol Ag
200 mg/100 g Gelatine
400 mg/100 g Gelatine
200 mg/100 g Gelatine
400 mg/100 g Gelatine
Aus den vorstehenden Werten ergibt es sich, daß durch die Einverleibung der Verbindung 21 die Werte
für y«/yiK ydyw und yij/yw bemerkenswert erhöht
werden, so daß der Zwischenbildeffekt gesteigert wird.
Entsprechend den vorstehend aufgeführten Verfall* ren wurden 11 Arten von farbphotographischen
lichtempfindlichen Materialien, die Kuppler in den EmulsionsschiGhten enthielten, hergestellt Eines diente
65
als Ver gleichen Aufbau wie die Vergleichsprobe, jedoch waren die in Tabelle IX aufgeführten Verbindungen in der
photographischen blauempfindlichen Silberhalogenid· emulsionsschicht (8. Schicht) enthalten,
Die hergestellten farbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien würden in der
gleichen Weise wie in Beispiel 1 belichtet und in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 entwickelt Die Dichten
wurden gemäß Beispiel 4 bestimmt und die Werte ydyw
erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX aufgeführt
909 613/114
1,30 | 1,18 | ,10 | ! ; |
1,33 | 1,19 | 1,11 | |
1,69 | 1.31 | 1.13 | |
2,05 | 1.59 | ||
1.90 | 1.55 | ||
1.54 | 1.25 | ||
1.80 | 1.39 | ||
1.41 | 1,20 | ||
1,75 | 1,36 | ||
1,38 | 1.21 | ||
1,45 | 1.28 | ||
hspro | be und die anderen | .20 | |
.19 | |||
,13 | |||
,18 | |||
.12 | |||
.14 | |||
,13 | |||
,15 | |||
hatten den | |||
33
Verbindung
Vergleich Verbindung 25 Verbindung 25 Verbindung 26 Verbindung 26 Verbindung 31
Verbindung 31 Verbindung 35 Verbindung 35 Verbindung 36 Verbindung 36
Menge
(mg/Mol
Silberhalogenid)
200 400 200 400 200 400 200 400 200 400 1,27 1,38 1,45 1,41 1,60 1,35
1,41 1,50 1,68 1,41 1,59
34
Aus den Werten der Tabelle IX ergibt es sich, daß durch Einverleibung der Verbindungen 25,26,31,35 und
die Werte für γ^'γ\νbemerkenswert erhöht werden,
d. h. der Zwischenbildeffekt gesteigert wird.
Wenn andere Verbindungen der allgemeinen Formel gemäß der Erfindung außer den in den Beispielen 1 bis
9 eingesetzten verwendet werden, werden praktisch die gleichen Ergebnisse erhalten. Auch wenn andere
Entwicklungsverfahren als in den Beispielen angegeben angewandt werden, werden gleich gute Ergebnisse
erhalten.
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Bildern durch Farbentwickeln eines färbphotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit mindestens zwei verschieden optisch sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten auf einem Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Material in Gegenwart einer Verbindung entsprechend der allgemeinen FormelC = S(D15worin Q eine zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes notwendige Atomgruppierung darstellt und der durch Q vervollständigte heterocyclische Ring aus einem ThiazoIidin-2-thionring,Imidazolidin-2-thionring,SelenazoIidin-2-thionring,13,4-ThiadiazoIin-2-thionring,1^.4-Selendiazolin-2-thionring, in4-Thiazolin-2-thionring,4-Selenazolin-2-thionring,l^-Dihydropyridin-2-thionring, Benzothiazolin-2-thionring,BenzoxazoIin-2-thionring, JiBenzimidazolin-2-thionring, BenzoseIenazolin-2-thionring oder einem1.2-DihydrochinoIin-2-thionring besteht und R eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, entwickelt wird.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (I) verwendet werden, worin R eine unsubstituierte oder mit Hydroxylgruppen, Arylgruppen oder Morpholinogruppen substituierte Alkylgruppe mit I bis 6 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte oder mit Alkylgruppen, Alkoxygruppen oder Halogenatomen substituierte Arylgruppe oder eine 2-Pyridylgruppe bedeutet.3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß entsprechend der allgemeinen Formel (I) eine Verbindung der folgenden allgemeinen FormelnC S' N(la)C=S(Ib)6065H H| R'N-C=S-N
I
R'verwendet wird, worin X ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom, ein Selenatom, eine N —R"-Gruppe oder eine —CH=CH-Gruppe, A und B jeweils ein Wasserstoffalom, eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe oder eine zur Vervollständigung eines gesäuigten oder ungesättigten Ringes mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert sein kann, durch Kombination der Gruppen A und B erforderliche Atomgruppierung, Y eine Alkylgruppe, eine AIkoxylgruppe oder eine Alkylthiogruppe bedeuten und R' und R" die gleichen Bedeutungen wie der Rest R der allgemeinen Forme! ί besitzen.4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln (Ia) oder (Ic) verwendet werden, worin die Gruppen A und B Wasserstoffatome, unsubstituierte oder mit Hydroxylgruppen oder Halogenatomen substituierte Alkylgruppen mit I bis 6 Kohlenstoffatomen, unsubstituierte oder mit Alkylgruppen, Hydroxylgruppen oder Halogenatomen substituierte Arylgruppen, Alkoxycarbonylgruppen, eine Trimethylen- oder Tetrameihylengruppe durch Kombination der Gruppen A und B miteinander oder eine zur Vervollständigung eines durch Kombination der Gruppen A und B miteinander unsubstituierten Benzolrings oder eines mit Alkylgruppen, Arylgruppen, Alkoxygruppen oder Halogenatomen substituierten Benzolringes und Y eine Methylgruppe, Äthylgruppe, n-Butylgruppe, n-Hexylgruppe, Methoxygruppe, Äthoxygruppe, Methylthiogruppe, Äthylthiogruppe oder eine 2-(4-PhenyI-5-thio-1,3,4-thiadiazolin-2-yl)-mercaptoäthylthiogruppe bedeuten.5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß entsprechend der allgemeinen Formel (Ia) folgende Verbindung verwendet wirdC SS
N
(H,b. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in mindestens eine der Silberhalogenidemulsionsschichten oder in mindestens eine zu diesen Silberhalogenidemulsionsschichten benachbarte hydrophile Schicht des farbphotographischen Aiifzeichnungsmaterials einverleibt worden ist7, Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer EntwickterlösUng verwendet Wird,8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß AufzeichnunKsmatenalien vepwendet werden, bei denen mindestens eine der SiiberhalogenidemulsionsschichtenSilberchlorjodid, Silberjodbromid oder Silberchlorjodbromid mit einem Jodgehalt von 1 bis 10 Mol-% enthält.9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Farbbild durch eine farbphotographische Umkehrentwicklung erzeugt wird.10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Farbstoffbild durch aufeinanderfolgende Entwicklung des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials durch Farbentwicklerlösungen, die jeweils einen diffundierfähigen Kuppler für eine jeweils unterschiedliche Farbe enthalten, entsteht11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Farbstoffbild durch Einverleibung von jeweils diffusionsbeständigen Kupplern, die zur Kupplung in jeweils unterschiedlicher Farbe fähig sind, in jede Silberhalogenidemulsionsschicht des lichtempfindlichen Materials und Behandlung des Iichtempfindlick\-ii Materials durch Farbentwicklerlösungen, die keine Kuppler aufweisen, erhalten wird.
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---|---|
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DE2043944C3 true DE2043944C3 (de) | 1979-03-29 |
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Family Applications (1)
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