DE1932810A1

DE1932810A1 - Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1932810A1
Application number: DE19691932810
Authority: DE
Inventors: Berrie Alistair Howard; Nigel Hughes
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1968-06-27
Filing date: 1969-06-27
Publication date: 1970-01-22
Also published as: NL6909854A; GB1256355A; FR2014337A1; FR2014337B1; CH519557A; DE1932810C3; US3664996A; DE1932810B2

Description

zur Patentanmeldung der 1932 81 O Imperial Chemical Industries Limited, London, S.W.1.,

betreffend:

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Die Priorität der Anmeldung in Grossbritannien vom 27.6.69

ist in Anspruch genommen

Die Erfindung betrifft wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die sich für die Färbung von synthetischen Textilstoffen insbesondere aus aromatischen Polyestern eignen.

Gemäss der Erfindung werden wasserunlösliche Monoazofarbstoffe geschaffen, die in einer der möglichen tautomeren Formen durch die Formel:

darstellbar ist, worin A ein ggf. substituiertes Arylradikal darstellt, Y ein -R-, -OR- oder -HR^R^Radikal ist und R ein ggf. substituiertes Alkyl- oder Arylradikal ist und R¹ sowie R jeweils ein Wasserstoffatom oder ein ggf. substituiertes Alkyl- oder Arylradikal oder R*¹ und R zusammen mit dem Stickstoffatom If einen 5- oder Sgliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring bilden, und wobei Σ ein Wasserstoffatoint, ein Alky!radikal, das ggf. mit einer hydroxy-, Alkoxy- oder Acylosygruppe substituiert ist, oder ein ggf. substituiertes Arylradikal darstellt, vorausgesetzt,.dass &^ie Farbstoffe keine SuIfo- oder Carbonsäuregruppen enthalten·

*69*a4/t2U. -2-

Die erfindungsgemassen Farbstorfe können in einigen tautomeren \ Formen vorliegen. Der Einfachheit halber sind die Farbstoffe in dieser Beschreibung nur in einer der möglichen Formen dargestellt. Es ist jedoch im Sinne der Erfindung, dass sie in jeder der möglichen tautomeren Formen hergestellt werden können.

Als Beispiele für die durch A dargestellten, ggf. substituierten Ary!radikale kann man ggf. substituierte Naphthylradikale, vorzugsweise ggf. substituierte Fheny!radikale, insbesondere Pheny!radikale, die mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Substituenten wie Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Niederalkyl wie Methyl, Niederalkcxy wie Methoxy, Trifluor- - methyl, Niederalkylsulfonyl, Niederalkylcarbonyl, Carboniederalkoxy wie Carboäthoxy und Bydroay- und Niederalkosydrrivate davon wie Carbo-ß-hydroxyathoxy, Oarbo-p-metho^äthoagr und Carbo-ß-(ß'-äthoxyathoxy)äthoxy, SuIfonamido und N-Niederalkyl- \ sowie H^N-Diniederalkylderivate davon, Sulfonanilido, Garbonamido und IT-Niederalkyl- sowie ΙΓ,^-Diniederalkylderivate davon, SuIfamat (-OSOgBHg) und K-liiederalkyl- sowie N,H-Diniederalkylderivate davon, Phenyl, υ,Ν-Diniederalkylamino und Phthalyl(so dass der Anthrachinonkern gebildet wird) substituiert sind, erwähnen.

Im Sinne der Erfindung bedeuten die Ausdrucke "Niederalkyl" und "Niederalkoscy" Alkyl- "bzw. Alkoxyradikale mit Jeweils . t bis i± G-Atomen.

SQ98S4/12U

• A P ' '''

Die durch E, R¹ und R dargestellten * ggf. substituierten

Alky!radikale sind vorzugsweise ggf. substituierte Niederalkyl radikale. Als Beispiele dafür kann man folgende erwähnen: Siederalkyl^ädikale wie Methyl-, Äthyl-, Eropyl- und Butylradikale, B^tooä^nieäeraikyirad^ikale wie ß-57dro^äthyl-^ radikale, Arylniederalky!radikale wie Benzyl- und ß-Pheny 1-atbylradikale, und Nlederalkoasyniederalkylradikale wie B-(Hettt<^y- öder Ithöasy)Sthylradikale':i Die durch E, R¹, E² und I dargeetelltön, ggf« eubstituierten Arylradlkale sind ggf. substituierte Piieiiylradikale, wit z.B.'

Diaethylpheiiylradikale. .;■■.-■;' ;'_: \ - -:

Die durch X dargestellten ggf, »it EJföxoxy⁴-, Alkosy- oder Acyloxygruppen substitiiierten Alkylraclkale sind vorzugsweise Hlederalkylradlkaie, die mit den angt£_t*ebenen Gruppen substituiert sein können. Als bestimmte Beispiele für die durch Σ dargestellten Radikale kann man fol{jende erwähnen: liiederalky!radikale wie Methyl-, Ithyl-i Fropyl- und Butylradikale, ' " ■ ■ Ebrdroxyniederalkylradikale wie ß-^droxyäthyl- und ß- oder Y- ^fdroacypropylradikale, Hiederalkoacyniisderalkylradikale wie

so ß-(Methosy- oder Xthoay)äthyl- und ß- oder Y-(Methoxy- oder

ο ..-"■--■'. ■ . ' ■ ■ -■■■ - ■.■■■■■-.-■.■"■

<o lthoxy)propy!radikale, und Acylo:xyniederalkylradikale ins-⁰^ besondere Fiederalkylcarbonyloxynideralky!radikale wie

Il ß-Acetoayäthyl-, ß-Propionyloxyäthyl- und Acetos^yme thy !radikale.

Als Beispiele für den durch Verbindung von E¹, B und dem Stickstoffatom miteinander gebildeten 5- oder 6gliedrigen

1332810

". -."■■■;■ - : ■■', ■■■ ■.■■■■.■" - - > *■"■■'. .-■■.' ■ ~^: - ■: ■, ■ ,■·■ ■.' ■'■-■"-

stickstoffhaltigen heterocyclisclieii Ring kann man den Morpholino-, Piperidino- sowie iyrrolidinoring exwjähnen.

Gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der Monoazofarbstoffe nach der Erfindung vorgeschlagen» das darin besteht, dass eine Mazoverbindung eines imine der Formel A-NH₂ mit einer Süppiungskomponente

g«lrapp6lt wird, wobei A, Σ und Γ die o.a. Bsdautxjngen haben lind das lain sowie^ die S^pltingekdmponente frel tind 0arbonsäi2r©grupp©n sind.

erfiadixngegemaase 7e?fahren kazm awectadasaig dadiiecii -verwirklicht werden, dass die Diasov#rbiad«32g_s did sieh in der Segel in Loanjßg oder Suspension in ein©® wässsrigen aauren

i su einer liosioig oder SuspeBsion von der

in Waaser imd/oder einar mit Wasser baren organischen Flüssigkeit ggf · mit einer n

Säur© oder ©iae» Alkaliaetallhydro^d oder wird, wobei der pH-Wert der Hisehung siar Ersieltoag des* Kuppltmg eingestellt wird, worauf der Farbstoff in an sich bekas&ter weise isoliertwird.

Ale Beispiele fm? die imine der Formel A-KH₂ kann man folgende erwähnen:

Anilin, ο-, m- oder p-Ioluidin, ο-, m-

oder~ p-Chlöranilin, o-, m- oder p-Sromanllin, o-, m- oder p-Hitranilin, 2,5-Diehloranilin, 2,4.-Dinitranilin, 2,4-Dinitro-6-(chlor- oder -brom)anilin, 4-Methansulfonylanilin, ^-Aminotenzotrifluprid, 4- oder 5-Nitro-2-toluidin, ^i- oder 5-

Nitro-2-anisidin, M-- oder 5-Brom-2-anisidin, 2,6-Di(chlor- oder -brom)-4-ni tr anilin, 2,4-,6-Trinitranilin, 2_t4-Dinitro-6-carbometho^anilin, 2-Amino-5-nitrobenzotrifluorid, 2,4-

Bis-(methansulfonyl)anilin, 2-(Ghlor- oder Brom)-4-nitranilin, Methylanthranilat, 4- oder 5-Mtromettaylanthranilat, ß-Bydrosyäthyl-4-aminobenzoat, ß-Methosyäthyl-4-aminobenzoat, 4-Äminobenzamid, 2,6-Di(chlor- oder -brom)-4^<?'methylsulfonyl-

anilin, 2,5-Di(ChIOr- oder -brom)-4,6-dinitranilin, 2,6-Di-

(chlor- oder -brom)-anilin-4-sialfonamid, 2-Amino-5,5-dinitrobenzotrifluorid, 3-Amino-4--(chlor- oder -brom)-2,6-Dinitro-

(toluol oder -anisol), 2- oder ^-Qyanoanilin, ^-Uitro-2-cyanoanilin, 2,4-Dinitro-6-cyanoanilin, 2-Nitro-4~cyanoanilin,

trinitrptoluol, 2-(Chlor- oder Brom)-4-methylsulfony!anilin, 3-(Chlor- oder Brom)-4--tQiocyanatoanilin, 2*·(ChIor- oder Brom) 4-sulfamy!anilin, 2-Amino-5-nitrophenylmethansulfon_ί 2-lmino-

3,5-diniteophenylmethylsTilfon, 2-Amino-3-(phlor- oder -brom)-5-nitropheaylmethylsBlfon, 2-Sulfamyl-4-nitranilin, 2-Methylsulfasyl-^-nitranilin, 2-ltbylsiälfamyl-^-nitraniliB, 2-Butyl-

Methylsulf amyl-4₉6-dinitraßiliffi, 2-»H@_tlsjlOTlfaqy!-4^sitr©- 6«

(chlor- oder -brom)anilia₉ 2-Ph@i^l8ulfa^I'-4'-Bife@iiiii3,imi ·■

■ ■":■ - '.■■'■-. ■■■ Γ ν '-■■■ ;- 6"--- -- ■■■-■■ ; ' - ■-.'■ .'■■■" ■■■'. - . -. . ■

Methyl-2-amino-3-"( chlor- oder -brom)-5-nitrobenzoatv Dimethyl-2-aminoterephthalat, Dimethyl-2-ainino-6-nitroterephtbI.at, Dimethyl-2-amino-6-nitroterephthaiat, Anilin-2-, -3- oder -4-sulfamat, 2-, 5- oder ^-Aminobenzol-N^N-dimethylsulfamat, 1-Naphthylamin, 1- oder 2-Aminoanthrachinon und 4-Aminodiphenyl:■*

Die Kupplungskomponenten der Formel Σ können nach verschiedenen Verfahren' - wie sie z.B. im Buch "Heterocyclic Compounds iyridine and its Derivatives - Part 3™ herausgegeben 1962 von Klingsberg (Verlags Interscience Publishers) beschrieben sindhergestellt werden, beispielsweise durch Cyclisierung von Amid-, Ester- oder Hitrilderivaten der entsprechend a,ß-disubetituierten Glutaconsäure.

ils bestimmte Beispiele für diese Kupplungskomponenten kann man folgende erwähnen: 2,6-Dihydros^-3-carbonamido-4—methylpyridin, 2,6-Dibydro^-3-carboätho^-4-metbylpyridin, 2,6-DihydroaEy-J-carbodiathylamido-^-methylpyridin, 2,6-Dihydroxy-2~c&rbonai&idopyridin,
pyridin und ^,e

Sine bevorzugt® Klasse der Monoazofarbstoffe nach der Erfindung besteht aus den Farbstoffen,bei denen A ein ggf, substituiertes Aspäradikal darstellt.

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Eine «weite bevorzugte Klasse der Monoazofarbstoffe nach der Erflndimg besteht aus den Monoazofarbstoffe!!

der > ^:

worin,

li&t

1st,. ;

o.a* : ^: stellt M« Gr^pp« -COI 'ein

9 0 9884/1214

, : '■■■'■■ : :_s - -β — '; ■ ^Γ · : :, ^;..^: ■■'-., ■.■■, ',■ Die wasserunlöslijch'en Honoasofarbstof'-fe Bach der Erf indüng eignen sich für die Färbung von synthetischen Textilstoffen, ζ„B» Celluloseacetat- und Cellulosetriacetat-Textiletoffen, ^ Polyamid-Textilstoffen wie z.B. Textilstoffenaus Poiyhexar methylenadipamid, und vorzugsweise aromatischen Polyester-(Dextilstoffen, z_:«B, Textilstoff en aus Polyethylenterephthalat. Solche Textilstoffe können die Form von Fäden, Garnen, Geweben oder Gewirken haben.

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Solche Textilstoffe lassen sich aweckmäesig mit den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen nach der Erfindung dadurch färben, dass der Textilstoff in ein Färbebad eingetaucht wird, das aus einer wässerigen Dispersion von einem oder mehreren der Farbstoffe besteht und vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/ oder anionisches oberflächenaktives Kittel enthält, worauf das Färbebad für eine entsprechende Zeit auf eine geeignete Temperatur erwärmt wird. Im Falle von sekundären Celluloseacetat-Textilstoffen wird der Färbevorgang vorzugsweise bei.einer zwischen 60 und 85°C liegenden Temperatur durchgeführtι bei Cellulosetriacetat- oder Polyamid-Textilstoffen wird das Färben vorzugsweise bei 95 bis 100*C durchgeführt; bei aromatischen Polyester-Textilstoffen kann das Färben entweder bei 90 bis 100° C vorzugsweise in Gegenwart von einem Träger, z.B. Diphenyl oder o-Bydroxy&ipheayl, durchgeführt oder über 1OO°C, vorzugsweise bei 120 bis 13O^WG unter AtMOsphärendruck bewirkt werden.

Man kann auch so verfahren, dass eine wässerige Dispersion des Monoazofarbstoffe auf den Textilstoff nach einem Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht wird, wonach der Textilstoff je nach

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Art auf Temperaturen ."bis zu 25O⁰O erhitzt oder mit Dampf behandelt wircL Bei solchen Verfahren. enthält die wässerige Diapers-ion*. des Farbstoffa vorzugsweise ein Verdickungsmittel, wie z,B_E Tragant» Gummi-^iirabicum o.dex· Ifatriui&algiaat«. '

Am Schluss des Färben's wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wässer gespült oder kurz mit Seifenwasser behandelt, bevor er getrocknet wird« Bei aromatischen Polyester-Teactilstoffen wird der gefärbte textilstoff vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalischen wässerigen Hatrimhydroaulfitlö'sung unterworfen_s bevor er mit Seifenwasser behandelt wird» um lose angebundenen Farbstoff von der Oberfläche des Textilstoffs au entfernen.*

Die erfindungsgemässen Monoazofarbstoffe haben hervorragende Affinität und Aufbauvermögen hinsichtlich synthetischer Textile stoffe, Insbesondere aromatischer Poly ester-Textilstoffe,30 dass tiefe Farbtönungen erzielt werden können. Die erhaltenen Färbungen_v die sich von Gelb bis Violett variier®n_s haben gute Echtheit gegen Lichtj Nassbehandlungen und vor allem Trockenwärmebehandlungen,wie sie z.B. bei Hochtemperaturen beim Plissieren durchgeführt werden»

Gewünschtenfalls können die erfindungsgemässen Farbstoffe beim Aufbringen auf die synthetischen Textilstoffe in Verbindung mit anderen dispersen Farbstoffen, wie sie z.B. JLn den britischen Patentschriften 806 271, 835 819, 840 903, 847 175, 852 396, 852 493, 859 899, 865 328, 872 204, 894 012, 908 656, 909 843, 910 306, 913 856, 919 424, 944 513, 944 722, 953 887, 959 816, 960 235 und 961 412 beschrieben sind, verwendet werden.

Die Erfindung ist im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle Mengenangaben

auf das Gewicht bezogen sind.

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Beispiel 1

Es werden 5 Teile einer 14%-igen wässerigen Lösung von Natriumnitrat zu einer Lösung von 2,16 Teilen 3-Aminobenzol-N, N-dimethylsulf amat in einer Mischung aus 50 Teilen Wasser und 2,5 Teilen einer konzentrierten wässerigen Salzsäurelösung zugegeben, und die Mischung wird noch 15 Minuten bei derselben Temperatur gerührt»

Die so erhaltene Lösung der Diazoverbindung wird allmählich zu einer Lösung von 1,7 Teilen 2,6-Dihydro^-3-carbonamido-4-methylpyridin und 5 Teilen Natriumacetat in 110 Teilen einer 0,8%-igen wässerigen Natriumhydroxydlösung unter Ruhren bei 0 bis 5°C zugesetzt, und die Mischung wird 15 Minuten nachgerührt. Dann wird die Mischung mit Essigsäure angesäuert, und der so gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet«

Eine wässerige Dispersion des so erhaltenen Farbstoffs ergibt beim Färben von Textilstoffen aus aromatischen Polyestern tiefe grüngelbe Farbtönungen mit hervorragender Echtheit.

Das in diesem Beispiel angewandte 2,6-Dihydroxy-3-carbonamido-4-methylpyridin wurde durch Kondensation von Kalondiamid mit ithylacetacetat in Gegenwart von Natriumäthoxyd hergestellt.

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Der nachstehenden Tabelle sind weitere Beispiele für die Monoazofarbstoffe nach der Erfindung zu entnehmen, die dadurch hergestellt werden, dass jeweils das in der 2. Spalte der Tabelle angegebene diazotisiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit der in der 2. Spalte der !Tabelle angegebenen Kupplungskomponente ähnlich wie bei Beispiel 1 gekuppelt wird» Der 4. Spalte sind die jeweiligen Farbtönungen zu entnehmen, die beim Färben von Textilstoff en aus aromatischenPolyestern mit den Farbstoffen entstehen.

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Bsp X«,	Amin	Kupplungskomponente	dto»	Farb	CO
			■ ■■'... dtPc.' ■ ' ' , '	tönung	K) CX)
2	2±Chloranilin 2, ι		■.; ■, '■ ■..'■ , .' · dtoo , '■■'... ■ . ·⁵	grüngelb
3	4-Chloranilin			dtOo
. "'ν	2-Nitranilin	dto.	.■','. ■dto··.·. . . '	dto.
5	3-liitraniXin	' .: ■' dt©· ■■;■■ .'■■ ■ ■' ■.'■ ■ ' '.'..'■ ^: ■■'	dtOe	dto_o
6	4-Nitranilin	^:· ..'' ':■' ■' ' 'dto·... , " ■ , ' ■' ' . . ' , ■	.■■·. ■ .. ■■■■·. ·. ,dtPo- ■ ' ■ ■ ... ' . ■■ ■■ ■ ■ ' ■	dto ο
7	2~Anisidin	■.■■■■'■■■ . ■, '. , dto« ■. '.·■■■■■.■	dtPo .	rotgelb
8.	4-Toluidin		·: ■ _i .. ■ · dtOo' - "· ■ ^ , · .' ■' V . :	gelb
9	Ättoy X-Il »aminobencoat	dto.	6-Dihyaroxy-3-(oarbo-ß-athoxySthoxy)-4-roothylpyrIdin	grüngelb
10	ß-Metisoxyfithyl»3-arolnobenä6oat dto₀	*■";: ■' ■ ; ,dtOe . . ' , . \* ■ ■ '**	dtoo
Ii	1-Naphfchylamin	dto_o	gelb
12	1-Aininoanthrachinon	*. .' · ■ '■■ ' " ^At0° '* · ■ ■' : ' ■ · ■ ; * '· ■"■'■■' ·, ■· ■' · ,'**
13	4-Aminodiphenyl	6-.Dihydroxy-3-N»äthylcarbonamido-i)-methylpyridin	dto. ρ
Ik	Anilin	grüngelb '
15	k-Methy1-2-nltranllin	rötgelb
16	4<=Methoxy«2-nitranilin	orange ¹ V
17	JJ-Gyanoanilin	grüngelb
18	2«Cnior-4*»ni tr anilin	dto»
19	ii-Chlor'2-nitranilin	dto.
20	^-Chloranilin 2.	dto.
21	2-Nitranilin	dt©.
22	Xthyl-4-amlnobenzoat	dto'»
■fcs.,¹-"	k -Ma thöxy~2-nitranilln	orange
2«	2-Nltranilin 2,	grüngelb

1 ·■

Bspl<

Ainin Kupplungskomponente

Farbtönung

25 26 27 28 29 30 21

32 33

■3*, 35 36 37 38 39 HO 41 42 43 44 *»5 46

Äthyl-4-amlnobenzoat 2„6-Dihydroxy-3-

dtOo 2„6«»Dlhyäroxy-3·

2-Nltranllln dto. . 2_s6-Pihydroxy-3· Äthy 1-4<»aminobenzoat 4-Methoxy-2-nitranilin 4-Methyl-2»nitranilin

4-Chloranilin 2»Nitranilin N-äthy lcarbonaaiido-4«möthylpyrldin N,N-dläthylcarbonamido-»4-methylpyridin

>N^ph6hylcarbonamldo-4»inethylpyz^>ldin

dto. ,

grüngelb

P methylpyrldin

2_s6«Dihydroxy«»3~(N-piperidln-l •-ylcarbönamido) -

methylpyridin

4-Diathylaminoanilin 4-Chloranllin . 2_e6-Dihydroxy-3«

dt©.. . 2₈6-Dihydroxy«=»3·

dtoi ^,ö-Dihydroxy-S«

dto» 2»6-Dihydroxy-3·

2-Nitranllin Hthyl-4-auiinobehzoat 4-Methoxy-2-nitranilin

4-Chloranilin. 2₈6-Dihydroxy-3·

2-Nitranilln

dtöe : 2_s6-Dihydroxy-3^<

4-Chloranilin 4»Methoxy«>2-nitranilin 2_#6»Dihydroxy·

race ty 1-4-methylpyridin^ •benaoyl-4-methylpyridin • (p-methoxybenzoyl)-4-methylpysidin »c arb oä thoxypy r idin

dto, carboäthoxy^-hydroxyiaethylpyridin

carboätnoxy-4«methoxyiBethylpyridln dto_o 3-carboäthoxy-4-acetoxymethylpyrldin

dto.	i
dto.	—A
dto.	CO
orange	NJ OO
rotgeIb
grüngelb
dto.
violett j ^§ grüngelb »v^
dtp» ^§
dto.
dto.
dto ο
dto.
orange
grüngelb
dto.
dto.
dto»
orange

fO

Bspl« Amin Kupplungskomponente Farb-

.; · ; ■. .' · · ■■' ■' ' '^! ■ , ·' ■■ ■ -^;. ■ .■, ■ ■. ■'■ ' . ■ ' " · ' ■ tönung

	48
	49
	5P
	51
	52
	53
(O
O
co
OO
OO
*»>

1-Naphthylamin 2_s6«Dlhydroxy-3H*arboäthoxy-4-acetoxymethylpyridin rotgelb

1-Aminoanthraehinon 2_>6-Dihydroxy-3-carboäthoxy«^Il-phenylpyridin dto.

4-Methoxy»2-nitranilin dtoα orange

2-Nit rani Hn dto, grüngelb

^thyl<"4»aminobenzoat dto₀ dto_e

2,4-Dichloranilin dto. dto*

2,4,5-Trichloranilln dto. dto.

e.

ΒβρΧ <

ΑηΗτη

Kupplungskomponente

Farbtönung

co ο to co oo

5* 55 56 57 58 59 60 61 62 65 64 65 66 67 68 69 70 71 72 75

2-Hitraailia

J£tbyl-4~amiaobeazoat

4-Metbyl-2-aitraailia

^.-Trifluormetbylanilin

4~BroBtaailin

4-Acetylamlnoaailin

3-Hetnyleulfoaylaallla 2,6-Dihy drosy-3-carboathoxy -4- (p-chlorpheayl )pyridin

dto. . f ' . dto.

dto. dto. dto. dto.

Aaliia-4-8ulfoaamld 2,6»Dihydroxy-3-i«N-ätbylajnicl χ-Ν,Η-diätJiylamid

3-Aminobenz-N-äthylamid 4-Aeettylaiaiaoaallia 2,6-Dihydro2y*3"* dto. dto. dto. dto. dto.

Grüngelb

dto. Rotgelb Grüngelb

dto.

dto.

2-Nitranilin

dto* itbyl-^-aminobenzoat dto. chlO dto.

dto.

dto. ; Orange GeIb Grüngelb

dto«

dto.

19328 TO

Das 2,6-Dtbydro^-3«earboatfeo^^-metbylpyrldin. wurde durch Reaktion von Acetacetamid mit; Diätbylmalonat in Gegenwart von ' Katriumätlioxyd erzeugt. Dieses Produkt ergab nach Umesterung mit -

Das S
ergab nach Behandlung mit Äthjlamin» Diäthylamin, Anilin,

oder Piperidin Jeweils die entsprechende 3-Carbon~

amidoverbindung.

Das 2_r6-Dioydr03^-3-(acetal-bzw. -beazyl)-^--metbylpypidin wurde durch Eeaktion. von 2_t6-Dihydr03cy-4-aiethylpyridin mit Acetylchlorid bzw. Benzotrichlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid erzeugt, ν

Das Sie-Dibydroa^-J^carboätho^^-Cbjdroaymetb^ -methoa^y

methyl)pyridin wurde durch Kondensation von 4-(Bydro^y- bzw. Metho^r)-3-oxobutansäure mit Mathylmalonat in

Gegenwart von Hatriuaäthoacyd erzeugt.

Das 2,6*-Dihydroagr-5-carboätho3cy-4-acetoagTttethylpyridin wurde durch Acc ty lierung der 4-*E^drO3cymethylverbindung erzeugt.

Das ^,e-Dibydroay-J-carbcÄtho^-Ji.-Cphenyl- oder -p-chlorphenyl) pyridin wurde durch Kondensation von Benzoylacetamid bzw. dem entsprechenden p-Chlorderivat mit Mathylmalonat in Gegenwart von Natriumäthoxyd erzeugt.

- 16 ■-

• » a

Das 2»6-Ml^rlr:OagHi^X®^ko-£-^^ -carbopheiioxy-

tozw« -*carbo-p-chlorphenoxy)«i|—mQthylpyridin wurde durch Umesterung von 2,6-Dihydroxy-3-carl3oäthoxy-4-metl)ylpyridin mit Jtthylengrlykol, Phenol *bsw. p-Chlorphenol erzeugt.

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Claims

Patentansprüche

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe frei von SuIfo- und Carbonsäuregruppen, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einer der möglichen tautomeren Formen durch die Formel:

A-N-N-

darstellbar sind, worin A ein ggf. substituiertes Arylradikal ist, Y ein -R-, -OB- oder -NS¹R -Radikal darstellt, wobei H ein ggf. substituiertes Alkyl- oder Arylradikal ist, R und B² jeweils ein Wasserstoff atom oder ein ggf. substituiertes Alkyl- oder Arylradikal darstellen oder R¹ und B² zusammen mit dem Stickstoffatom N einen 5- oder 6gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Bing bilden, und worin X ein Wasserstoff atom, ein ggf. substituiertes Arylradikal oder ein Alkylradikal darstellt, das ggf. mit einer Hydroxy-, Alkoxy- oder Acyloxygruppe substituiert sein kann.
2. Verfahren zur Herstellung von den Farbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Diazoverbindung eines Amins der Formel: A-BH₀ mit einer Kupplungskomponente der Formel:

■■■-- ^:-:'-- <■ -■/-· ■;■ ■ ■ · - ■■ ι

gekuppelt wird» wobei A. X und Y die in Anspruch 1 angegebenen

Bedeutungen haben und das Amin sowie die ^PPl^^skoaEongnfe frei von SuIf o- und Carbonsäure gruppen sind. ·*·»*· h«nc» οικ.-»«·.η.ιομι

DlH^lNO