DE1924683A1

DE1924683A1 - Faserreaktive Farbstoffe,deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1924683A1
Application number: DE19691924683
Authority: DE
Inventors: Riat Dr Henri; Fritz Oesterlein
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1968-05-17
Filing date: 1969-05-14
Publication date: 1969-11-27
Also published as: CH502423A; FR2008723A1; CS167884B2; BE733150A; GB1279015A; BR6908888D0

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Anwaltsakte 18 425 München, den Ik. Mai 1969

Case 6468/E Deutschland

Faserreaktive Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue

Farbstoffe der Formel

HO H

■R-N=N (D

worin das eine X eine über eine -N-Brücke (n = ganze Zahl

^όη^Η2η+1

im Werte von höchstens 4) gebundene 2-Chlor(oder Brom)-4-alkoxy-l,3*5-triazinyl(6)-Gruppierung, das andere X ein Wasserstoffatom und R den Rest eines Amins der Benzol- oder Naphthalinreihe, der in Nachbarsteilung zur Azobrücke

909848/115 1

eine SO,H-GruDoe und keine anderen Substituenten als Sulfon·= '3 ■

säuregruppen enthält, bedeuten.

Die Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffe geschieht dadurch, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

HO H

<²>

worin das eine Y eine NH-Gruppe (n = eine ganze Zahl im

Werte von höchstens 4) und das andere Y ein Wasserstoffatom bedeuten, mit einem 2-Alkoxy-4,6-dichlor (oder dibrom)-l,3*5-triazin zu einem Monohalogentriazinkondensationsprodukt umsetzt und vor oder nach dieser Umsetzung mit einer Diazoverbindung eines Amins der Benzol- oder Naphthalinreihe vereinigt, das in Nachbarstellung zur diazotierten Aminogruppe eine Sulfonsauregruppe aufweist.

Als Beispiele solcher Amine seien z.B. erwähnt: 2-Aminonaphthalin-3#6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l,4- oder -1,5-disulfonsaure, l-Aminobenzol-2-sulfonsäure,
l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-l,6-disulfonsäure 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden ö-Aminobenzolsulfonsäuren und Naphthylamin-sulfonsäuren lassen sich in an sich üblicher Weise diazotieren. Die Kupplung erfolgt ebenfalls sehr leicht in wässerigem, vorzugsweise alkalischem

^Medium· 909848/1151

BAD ORIGINAL

■Als Dihalogenalkoxytriazine, die erfindungsgerniiss verwendet werden können, seien erwähnt:

4,6-Dichlor-(oder -Dibrom)-2-methoxy-, -2-äthoxy-, -2-propyloxy-, -2-butyloxy-, -2-(2-methyl-propyloxy)-, -2-pentyloxy-, -2-(3-methyl-butyloxy)-, -2-(2-nethyl-butyloxy)-, -2-hexyloxy-, -2-(2,2-dimethyl-pentyloxy)-, -2-(2-ChIOrUtIiOXy)-, -2-(3-chlor-propyloxy)-, -2-(2-raethoxy-äthoxy)-, -2-(2-ä.'choxy-äthoxy) -, -2-(2-butyloxy-äthoxy)-, -2-(3-nethoxy-butyloxy)-, -2-/_2"-(2-methoxyüthoxy)-äthoxy_7-, .-2-(2-üthoxy-/Ii;hoxyr_iothoxy)-_J -2-(2-äthylmercapto-äthoxy)-, -2-(2-phenoxy-äthoxy) -, -2-cyclohexyl-niethoxy-,
-2-(2-acetyloxy-äthoxy)-, -2-furfaryloxy-, -2-tetrahydrofurfuryloxy-, -2-(2-buten-l-oxy)-, -2-carboxyinethoxy-, -2-(l-methyläthoxy)-, -2-(l-methyl-propyloxy)-, -2-(l-methyl-pentyloxy)-,
-2-(l-äthoxymethyl-2-äthoxy-äthoxy)-, -2-(1,2-dimethyl-propyloxy)-, -2-cyclopentyloxy-, -2-cyclohexyloxy-, -2-(2-methyl-cyclohexyloxy)-, -2-tetrahydrofuryl-(3)-oxy-, -2-benzyloxy-, -2-(2-hydroxy-benzyloxy)-, -2-(^-methoxy-benzyloxy)-, -2-allyloxy-, -2-propargyloxy-, -2-(3-methQxy-propyloxy)-_} -2-(2-propyloxy-äthoxy)- oder -2-(3-

phenyl-allyloxy)-l,3,5-triazin. Diese Alkoxyderivate können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von Cyanurchlorid ober -broinid mit den entsprechenden Alkoholen hergestellt werden. Die erfindungsgemässe Kondensation dieser Alkoxy-dihalogentriazine mit den Kupplungskomponenten der Formel (2) bzw. mit den daraus hergestellten Monoazofarbstoffen wird ebenfalls nach an sich üblichen Methoden, z.B. in wässerigem Medium in Gegenwart säurebinde.nder Mittel, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Alkalihydroxyde und dergleichen durchgeführt.

./.-3a-' 909848/1151

8AD ORIGINAL,

In den nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Farbstoffen können die beweglichen Halogenatome des faserreaktiven Substituenten leicht* z.B. durch Umsetzung mitternären Aminen oder mit Hydrazinen (wie Dimethylhydrazin) ersetzt werden, wobei faserreaktive Farbstoffe entstehen, deren abspaltbarer Substituent eine an ein Kohlenstoffatom, insbesondere eines heterocyclischen Restes gebundene quaternäre Ammonium- oder Hydraziniumgruppe darstellt, d.h. z.B. eine Gruppe der Formel

909848/ 1151

BAD ORIGINAL

ί²

₅₅₁^O-

Gl"

worin Zp eine verätherte Hydroxygruppe bedeutet.

Die nach dem angegebenen Verfahren erhaltenen Farbstoffe sind neu. Sie sind wertvolle Färbstoffe, die sich zum Färben, und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere polyhydroxylierter Materialien faseriger Struktur, wie eellulosehaltlge Stoffe, und zwar sowohl synthetischer Fasern, z.B. aus regenerierter Cellulose oder natürlicher Cellulosematerialien, z.B. Zellstoff, Leinen oder vor altern Baumwolle eignen. Sie eignen sich zum Färben nach der sog. T>irektfärbemethode aus langer Flotte, aus alkalischem, gegebenenfalls stark salzhaltigem wässerigem BacEe, aber besonders zum Färben nach dem Druck- und dem F^ifärbeverfahren, wonach die Färbstoffe auf die zu · fS^bende Ware dureh Drücken oder Foularcfteren aufgebracht und dort mittels sSiirebinäenider Mittel, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Zwecks Verbessepulig der Nassechtheitön empf ietilt ea sich, cfcie so erhalterien FSrbUHgen und Brücke eitient gröhdiiehen Spülen «it kaltem und 'heissem Wmsser, gegebenenfftlla unter 2rt|s«feÄ ein#s ÖtspergierfflrMi

¹ £■> f XS V W

-JP-

und die Diffusion der nicht fixierten Farbstoffanteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

Die erfindungsgeiiiassen Farbstoffe zeichnen sich vor allem durch einen hohen Fixierungsgrad, eine erhöhte Reaktionsfähigkeit und eine leichte Auswaschbarkeit der nicht fixierten. Farbstoffanteile, und die damit erhaltenen Färbungen durch eine sehr gute Waschecht heit aus.

Gegenüber den bekannten nächstvergleichbaren Farbstoffen, die den Rest eines 2-AnUnO-¹I-, 6-dichlör-(oder ~dibrom)-triazins enthalten, weisen die erfindungsgemäss erhaltenen Produkte Vorteile auf; so sind sie z.B. für das Zweiphasendruckverfahren besser geeignet.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile. sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

503*8 4 87 U51 ' ^v

BAD ORIGINAL

Beispiel.

25,3 Teile 2~N~Methylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure'werden in 3OO Teilen Wasser suspendiert und mit Natriumcarbonat gelöst. Zu der neutralen Lösung gibt man 18 Teile 2,4-Dichlor-6-methoxy-triazin und rührt das Gemisch während 2 Stunden bei 20°, wobei der p„-Wert durch Zutropfen einer verdünnten Natriumhydroxydlösung schwach sauer gehalten wird. Die erhaltene Lösung wird dann mit 20 Teilen Natriumbicarbonat und der Diazoverbindung aus 17,3 Teilen Aminobenzol-2-sulfonsäure bei 0 bis 5° versetzt. Der entstandene Farbstoff wird alsdann nach Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen,, abfiltriert und im Vakuum bei 50° getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle in orangen Tönen.

Man erhält den gleichen Farbstoff, wenn man den aus diazotierter Aminobenzol-2-sulfonsäure und 2-Methylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen Aminoazofarbstoff mit 2,4-Dichlor-6-methoxytriazin bei 30° und bei einem p„-Wert zwischen 5 und 7 kondensiert.

Gemäss dem voranstehenden Beispiel wurden aus den in der folgenden Tabelle genannten Diazokomponenten, Kupplungskomponenten und Triazinderivaten weitere Farbstoffe erhalten, die Baumwolle in den in der letzten Spalte angegebenen Nuancen färben.

909848/1151 ^Λ

BAD ORIGINAL

	Di aζ okomponent e	Kupplungskomponente	ι Triazinderivat	Nuance
1	l-Amino-benzol-2- sulfonsäure	2-N-Methylamino-8-oxy- naphthalin-6-sulfonsäure	2,4-Dichlor-6-methoxy- triazin	orange
2	l-Arninobenzol-2,5- disulfonsäure	IT	TI	orange
3	2-Naphthylamin-l, 5- disulfonsäure	Tl	IT	scharlach
4	2-Naphthylamin-3,6,8- trisulfonsäure	IT	TT	rot
5	l-Aminobeiizol-2-sul- fonsäure	Tl	2-(2-Aethoxy-äthoxy)- 4,6-dichlor-triazin	orange
6	2-Naphthylamin-3,6,8- trisulfonsäure	H ■	TT	rot
7	2-Naphthylamin-l,6- disulfonsäure	IT	2-(1-Methy1-äthoxy)- 4,6-dichlor-triazin	gelbstichig scharlach "
8	l-Aminobenzol-2,5- disulfonsäure	Il	Il	orange
9	TT	it ■	2,^-Dichlor-o-äthoxy- triazin	orange
10 11	l-Aminobenzol-2-sul- fonsäure 2-Naphthylamin-3,6,8- trisulfonsäure	2-(2-Hydroxyäthylamino)- 5-hydroxynaphthalin-7- sulfonsäure ■ ■ ' .■'■■■ η	2,4-Dichlor-6-methoxy- triazin IT	orange scharlach *

CO PO J>

CD CD CxJ

i	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Triazinderivat	Nuance
12 I	2-Naphthy lamin->,6,8- trisuifansäure	2-(2-Hydroxy-äthylamino)- 5-hydroxynaphthalin-7- sulfonsäure	2-(l-Methyl-äthoxy)- 4,6-dichlor-triazin	Scharlach
13	l-Amino-benzol-2,5~ disulfonsäure	Il	tt	rotstichig gelb
	l-Arr_iinoben2ol-2-sul- fonsäure	2-N-Aetiiylami?io-5-oxy- naphthaiin-7-sulfonsäure	2-(2-Aethoxy-äthoxy)- 4,'6-dichlor-tr'iazin	orange
15	2-Naphthylamin-1,5- äisulfonsäure	ti	ti	orange
16	l-Aminobenzol-2-sul- fonsäure		2-Methoxy-4,o-dichlor- triazin	orange
17	2-AminornaphthaIin- 1,5-disuifonsäure	2-N-Methylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure	2-Methoxy-4,6-dlbrom- triazin	orange
18 i i	2-Kaphthylamin-3,6_J18- trisulfonsäure	2-N-Aethylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure	2-Methoxy-4_> 6-dichlor- triazin	Scharlach
iy	l-Aminobenzol-2-sul- fonsäure	U	2-(1-Methyl-äthoxy)- 4,6-dichlor-triazin	orange
! 20	l-Ärainobensol-2-*sul- i" onsäure	2-N-Methylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure	Il	orange
I ,21 ; 5 ι	2-Naph-chylamin-3,6,8- trisulfonsäure	I!	2-Propyloxy-4j, 6-dichlor- triazin	Scharlach 1 I I
1 ' 22 i	2-Naphthylamin-1,5-di- sulfonsäure	It	2-(2-Methyl-propyloxy)- 4,6-dichlor-triazin	orange
1 ²^	i-AiTiin.obensol-2-sul- fonsaure	tt	2-Benzyloxy-4,6-dichlor- triazin	orange .■

cn 00 co

Q. CD CD

i	j	Diazokomponente	Kupplungskomponente	tt	tt	Triazinderivat
j 24 ι I	2-Naphthylamin-3#6,8- rrisulfonsäure	2-N-Methylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure	tt	2-Cyclohexyloxy-4,6- dichlor-triazin
S 25 I	I-Arr.zraobenzai-2-sul- tonsäure	tt	tt	2-(l-Methyl-2-methoxy- äthoxy)-4,6-dichlor- triazin
26	2-Naphthy lamin-i-l, 5~ disulfonsäure		2-"(2-Methoxy-äthoxy )- 4,6-dichlor-triazin
27	l-Äminobenaol-2-sul- fonsäure	It	2-(2-Methoxy-propyloxy)- 4,6-dichlor-triazin
28	IS	2-Aethoxy-4,6-dichlor- triazin
29	2-Naphrhylamin-l- sulfonsäure	tt
30	2-Amino-naphthalin- 1,S-öisulfonsäure	2-(2-(2-Methoxy-athoxy)- äthoxy)-4,6-dichlor-tri azin
I ■	2-Tetrahydrofurfuryloxy- 4,6-dichlor-triazin ■
Nuance
Scharlach
orange
orange
orange
orange
gelbstichig Scharlach
orange
orange

. CD CO

co O <O QM

OU

CJl

	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Triazinderivat	Nuance
32	2-Aminonaphthalin- 1,5-disulfonsäure	2-N-Methylamino-5- hydroxynaphthalin-7- suifonsäure	2-Allyloxy-4,6- dichlor-triazin	orange
33	η	ft	2-Progargyloxy-4,6- dichlor-triazin	tt
34	η	ft	2-(3-Methoxypropyl~ oxy)-4,6-dichlor- triazin	tt
35	.,■■■■ tr ■	tt	2-(2-Propyloxy-äth- oxy)-4,6-dichior- triazin	tt
36	■ ' H ■	H	2-IsOPrOPyIoXy-^i₁O- dichlor-triazin	tt
37	2-Naphthy1amin- 3,6,8-trisulfonsäure	If	2-(2-Aethoxy-äthoxy)- 4>6-dichlor-triazin	gelbstichig Scharlach

to

O 3»

-A CD ro

cn OO OO

Färbevorschrift;

2 Teile des gemäss Beispiel erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe-imprägniert, sodass es um 75$ seines Gewichtes zunimmt und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20 warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75$ Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 20 bis·30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer Ö,3$igen kochenden Lösung'eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Druckvorschrift;

2 Teile des gemäss Beispiel hergestellten Farbstoffes werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 45 Teile 5#ige Natriumalginatverdicküng, 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Natriumbicarbonat, eingestreut.

Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine, und · dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 1 bis 2 Minuten bei 100 in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.

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BAD ORIGINAL

Claims

worin das eine X eine über eine -!!-Brücke (n = ftanze Zahl

im V/ertc von höchstens ^]i) r;ebundene 2-Chlor (oder
alkoxy-l,3»5-fcriazinyl(C).-Oruppiepunß., das andere X ein Wasserstoffatom und R den Rest eines Amins der Benzol- oder
ilaphthalinreihe, der in llachbarstellunr; aur Azobrücke eine
SO-JI-Gruppe und keine anderen Substituenten als Sulfonsäuregruppen enthält, bedeuten.

2. Verbindungen gomiiss Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass

R e'inen IJaphthalinrest darstellt. ä

3. Verbindungen der Formel

HO

- 12 -

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worin X die 2-(i-:ioth,yl-ä.taoxy)- oder die 2-nethoxy-4 chlor-1,3 j5-ti'i'i:jir:yl-flr'uppo und Π eine o-3ulfophenyl oder ein-· Gruppe der Formel

SO-H

bedeutet.

Verbindungen der Forme

SO₅H

HO₅

CH₅

worin X die 2-(l-;iethyl-äthoxy)- oder die chlor-1,3,5-triazinyl(6)-Gruppe darstellt

5. Verbindungen der Formel

S0,H OH

90984 8/1151 V

BAD ORIGINAL

.worin X die 2-(l-;iet:;yl-o'.t;ioxy)- oder die 2-Hethoxy-'l-chlor-l, j>,5-triazinyl(6)-Gruppe darstellt.

G. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

HO η

worin das eine λ eir.u üjcr cine -U—Brücke (n = '',arise Λ

n2n+i

Zahl im Werte von höchstens Ό f'obundene 2-Chlor (oder Brom)-JJ-alkoxy-l,3,5-triazinyKG)-Gruppierung, üas andere X. ein V.'asserstoffatorn. und R den Rest eines Amins der Benzol- oder ^ap'.if.Ktlinreihc, der in llachbarstelluiif; zur Azobrüclce eine SO--Π-Truppe und keine anderen Gubstituenten als Suifonoaurer.ruppen enthält, bedeuten, dadurch ßekennzeichr.et, dass man eine Kupplungskomponente der Formel HO H

J i

II .
worin das eine Y eine lüI-Gruppe (n = eine panze Zahl im

°'η^Π2η+1

V/erte von iiöchstens 'Ό und das andere Y ein V/asserstoffatom bedeuten, mit einem 2-Alkoxy-^,G-dichlor (oder

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(librom)-l,3,^-^riazin zu einem Monohalo^entriaainkondensationsprouukt uin^et^t und vor odor nach dieser Umsetzung mit einer Diaaovorbindunr; eines Amins der Benzol- oder Ilaphthalinrciho vereinigt, das in Ilachbarstcl--Iu np; nur diazotierten Auino^ruppe eine Gulf ons cl aufweist.

7. Verfahren ^uUv'.:;ζ Anr3;;^ucii G, aadurch gekennzeichnet, dasc man Verbindungen der* an^efjjbencn Formel herstellt, worin R einen ilapatl.alinreoi; bedeutet.

8. Verfahren n;eraä:3r» Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, das.:; man Verbindungen der Formel

KO

Γϊ»=ϊ

herstellt, worin X die 2-(l-Mcthyl-ilthoxy)-oder die 2-Methoxy-^-chlor-1,3,5-triazinylpjruppe und R eine o-Sulfophenylqruppe oder eine Gruppe der Formel

bedeuten.

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BAD ORIGINAL

9. Verfahren r, ο muss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbinuurr,o:: der Formel

SO-H

herstellt, violin X die 2"(i-Methyl-£thoxy)- oder die "

2-Methoxy-*l-chlor-l,3 ,'J-uria^inylgruppe darstellt.

10. Verfahren p;er.iüss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel

SO,H ' HO '

HO-S^

herstellt, v/orin X die 2-riethoxy-^l-chlor-l_>3>5-triazinylnruppe bedeutet.

11. Verfahren gemäss Anspruch β, dadurch p;ekennseichnet, dass man 2-(l-Methyl-äthoxy)-ⁱJ,6-dichlor-l,3,5-triazin verwendet.' ·

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12. Verfahren ^emäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung vor der Kondensation vornimmt.

13. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 5 als faserreaktive Azofarbstoffe zur. Färben und Drucken.

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