DE1901421C3 - Diaminoverbi ndungen - Google Patents

Diaminoverbi ndungen

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DE1901421C3
DE1901421C3 DE1901421A DE1901421A DE1901421C3 DE 1901421 C3 DE1901421 C3 DE 1901421C3 DE 1901421 A DE1901421 A DE 1901421A DE 1901421 A DE1901421 A DE 1901421A DE 1901421 C3 DE1901421 C3 DE 1901421C3
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Walter Dr. Ost
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/04—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

Description

Die Erfindung betrifft Diaminoverbindungen der allgemeinen Formel
OCH-NH-CH-CCl3
(D
OCH-NH-CH-CCl3 löslich sind die Basen in Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Cyclohexanon, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Butyrolacton.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind bei guter Pfianzenverträglichkeit in hohem Maß gegen phytopathogene Pilze, besonders bei prophylaktischer, jedoch auch bei curativer Behandlung wirksam. Vollständige Befallshemmung wird z. B. bei zahlreichen echten Mehltaupilzen, wie Erysiphe graminis und Erysiphe polygoni, erzielt. Weiterhin sind durch die erfindungsgemäßen Verbindungen z. B. Rostpilze wie Uromyces fabae und Puccinia arenariae, Erreger von Welkekrankheiten, wie Verticillium alboatrum, Schorferreger, wie Venturia inaequalis. Schimmelpilze, wie Aspergillus niger und verschiedene andere schädliche Pilze, wie Fusarien und Ophiobulus, bekämpfbar.
Besonders bemerkenswert ist die gute systemische Wirkung der neuen Verbindungen.
Die neuen Verbindungen eignen sich ferner als Wirkstoffe für Anthelmintika und fördern die Keimfähigkeit von Saatgut, z. B. von Erbsen- und Baumwollsamen. Gegenüber Warmblütern sind die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 sehr wenig toxisch.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln mit den gebräuchlichen Hilfs- und Trägerstoffen formuliert, z. B. zu Lösungen, Emulsionskonzentraten. Suspensionspulvrn, Stäubemitteln, Beizpulvern, Granu-
und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.
In der allgemeinen Formel I und im folgenden bedeutet R, das WasserstofTatom oder einen niederen Alkylrest. R?, R3 und R4 stehen für das WasserstofT-atom oder die Methylgruppe.
Die neuen Verbindungen v/erden nach üblichen
Methoden gemäß dem folgenden Reaktionsschema 50 laten und Sprays. Der Wirkstoffgehalt dieser Mittel hergestellt:
hergestellt:
2OCH-NH-CHX-CCI3 +
(II)
X bedeutet dabei einen leicht als Anion abspaltbaren Rest, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, beträgt etwa 0,05 bis 85%, vorzugsweise bis 50%.
Die Emulsionskonzentrate enthalten etwa 0,5 bis 20% an Wirkstoff, vorzugsweise 5 bis 10%. Als Lösungsmittel lassen sich z. B. Mischungen von Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon mit Alkoholen oder Glykolen verwenden. Als Emulgatoren und Netzmittel können nichtionogene Verbindungen, wie z. B. Nonylphenolpolyglykoläther oder Mischungen von nichtionogenen und ionogenen, vorzugsweise
anionogenen, Verbindungen, aber auch Ampholyte, Verwendung finden. Der Emulgatorgehalt der Emulsionskonzentrate beträgt etwa 0,5 bis 45%, vorzugsweise 5 bis 25%,
Der Wirkstoffgehalt der Suspensionspulver beträgt
etwa 0,5 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 25%. Als Emulgatoren und Netzmittel werden nichtionogene oder ionogene Verbindungen verwendet, wobei der Emulgator- und Netzmittelanteil etwa 0.5 bis 25%
vorzugsweise 2 bis 25%, beträgt. Als Trägerstoffe können z. B. Bentonit, Kaolin und kolloidale Kieselsäuren Verwendung finden.
Die Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen werden fur die Anwendung nötigenfalls bis zu einer Wirkstoffkonzentration von 0.5 bis 0,00001% verdünnt; insbesondere die Stäubemittel können auch eine höhere Wirkstoffkonzentration aufweisen. Die obere Grenze Tür die Anwendungskonzentration ist durch die relativ geringe Phyto- toxizität gegeben.
A. Eine Anzahl der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde hinsichtlich ihrer Wirkung gegen Aspergillus niger und Erysiphe graminis (Mehltau) im Vergleich zu dem Handelsprodukt 2-(l-Methyln-heptyl)-4,6-dinitrophenylcrotonat (Dinocap) getestet.
Die Wirkung gegen Mehltau wurde im Gewächshaus an Roggenpflanzen geprüft. Dabei war die Wirkstoffkonzeniration für die Blaltbehantilung 0,025%, Tür die Bodenbehandlung 0.01" 0.
Zur Ermittlung der Wirkung gegen Aspergillus niger wurden 20%ige Lösungen der Wirkstoffe in gleichen Mengen mit Agar-Nährboden gemischt, so daß sich ein Wirkstoffgehalt von 0,25% ergab.
Dann wurde mit Aspergillus niger beimpft und nach 11 Tagen ausgewertet.
Die Ergebnisse der Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Die Bewertung erfolgte nach dem folgenden Schlüssel:
Bei Aspergillus niger:
Note 1 = vollständige Wachst.'mshemmung.
Note 3 = stark gehemmtes Wachstum.
Note 5 = keine Wachstumshemmung.
Bei Roggenmehltau:
Note I = kein Befall,
Note 2 = unter 5% Befall,
Note 3 = 5 bis 10% Befall,
Note 4 = 10 bis 25% Befall,
Note 5 = über 25% Befall.
Tabelle I
finden
Wirkstoff
!cmäß Beispiel		 . Aspcrgillus
niger		 Wirku
ßlal
1 I 1
5 1
6 1
9 1
10 3
12
Dinocap
(Vergleichs
mittel)		 5 3
Wirkstoff (nlcktianv
termm		 Befall in % der Konirolle 0.0125 wurde die prophylak- Sandboden untersucht. I er in ι π Wirkstoffknn/cn- 2. Tag 0,01 3 Befall in "„ der Kontrolle Vergleichs
miller ι
WirkitoflVon.ienlnituin
in % 		0 tische Wirkung über die Wurzel (systemische Wir Infektion am 1., 2., 4. und 6.Tag nach Behandlung: tration. % o.ocs bei Anwendung von 0.9
4 Beispiel 2 l.Tag 0.025 0 kung) -■ Dauerwirkung in Tabelle 1. Tag 0,01 0.0025 Beispiel 2 Il
Tabelle 1 2. Tag U 0 0,005 4. Tag 0,01 0 26
4. Tag 0 0 0.0025 0.005 0 8
6. Tag 0 40 0,0025 0 18
Dinocap l.Tag 0 40 6. Tag 0.01 0 27
(Vergleichs- 2. Tag 29 100 0.005 ο 5
mittel) 4. Tag 43 56 0 10
ö.Tag 56 Die Infektionstermine geben an, an welchen Tagen 0.0025 0 21
52 nach der Behandlung die Pflanzen mit Mehltau infi 0 13
ziert wurden. 0 41
C. Bei Mehltau an Roggen 0 100
ο
ο
35
40
45 *l Als VcrglcichsmiMel diente l5-Amino-.l-phenyl-l H- 1.2.4-lria/olyll-bis-klimclhylamino)-phosphonoxyd.
D. Auch bei Mehltau an Gurken wurde die prophylaktische Wirkung bei Behandlung über die Wurzel (systemische Wirkung) untersucht. Pro Pflanze (Topf) wurden 20 ml Wirkstoffbrühe mit den in Tabelle 4 angegebenen Wirkstoffkonzcntrationen angewendet. Der Mehltaubefall ist in Prozent der Kontrolle angegeben.
Tabelle 4
B. Für die Verbindung gemäß Beispiel 2 wurde die prophylaktische Wirkung gegen Mehltau an Roggen bei Blattbehandlung untersucht. Das Resultat findet sich in Tabelle 2.
Die Wirkstoffe wurden in zwei Konzentrationen :inar.wnnrlt.
Befal in % der Kontrolle be i einer 0,01 0,005 0.0025 0.0012
Wirkstoff Wirksloffltonzenlralion (%) von 0 0 0 1,6
Gemäß 100 100 100 100
Beispiel 2
Vergleichs
mittel*)
*) Es wurde dasselbe Verglcichsmittel wie bei C verwendet.
Beispiele für die Formulierung von
Schädlingsbekämpfungsmitteln
a) Stäubemittel
Zusammensetzung:
i% Wirkstoff gemäß allgemeiner Formel I,
98% Talkum,
1% Methylcellulose.
Die Bestandteile werden zur Herstellung des Stäube- ro mittels homogen vermählen.
b) Suspensionspulver
Zusammensetzung:
25% Wirkstoff gemäßallgemeiner Formel I. 55% Kaolin,
10% kolloidale Kieselsäure,
9% Ligninsulfonat (Dispergiermittel).
I % Natriumtetrapropylenbenzolsulfonut
(Netzmittel).
Die Bestandteile werden vermalen, und das Mittel wird für die Anwendung in Wasser so suspendiert, daß eine Wirkstoffkonzentralion von 0.0(K)] bis 0.5"n erhalten wird.
c) Emulsionskonzentrat
Zusammensetzung:
10% Wirkstoff gemäß allgemeiner Formel I.
5% Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat
(anionenaktiver Emulgator).
20% Nonylphenolpolyglykoläthcr (nicht-
ionoaener Emuluator).
32.5 % Propylenglykol.
32.5% N-Methylpyrrolidon.
Die mich dem Einengen der Tetrehydrofuran-Lösung zurückbleibende glasig-amorphe Masse wird in Methylenchlorid unter leichtem Envärmen gelöst; nach einigen Minuten beginnt sieb die Titelverbindung in farblosen Kristallen aus der Lösung abzuscheiden. Ausbeute 79% der Theorie; Zers.-Punkt etwa 167 T.
Beispiel 2
N,N'-Bis-[( 1 -formamido-2,2,2-trichIor}äthyl]-piperazin
Zu einer Lösung von 21,1 g (0,1 MoI) (1^2-TetrachloräthyU-forraamid in 30 ml Aceton wird unter Rühren eine Lösung von 4,3 g (0,05 Mol) Piperazin und 10,5 g (0,104 Mol) Triethylamin in 70 ml Aceton getropft. Nach zweistündigem Aufbewahren bei Zimmertemperatur wird der Niederschlag von Titelverbindung und Triäthyramiahydrochlorid abgesaugt, gründlich mit Wasser, dann mit kaltem Methanol gewaschen und bei 40" C getrocknet. Farbloses Kristailpulver; Zers.-! unkt etwa 175 C (abhängig von der Erhitzungsgeschwindigkeit).
Durch Einengen der acetonischen Mutterlauge unti Waschen des Rückstandes mit kaltem Methanol erhält man eine zweite Fraktion der Titelverbindung. Die Verbindung kann aus Dioxan umkristallisiert werden.
Gesamtausbeute 18.7 g (86% derTheoriei.
Analyse:
Berechnet
gefunden .
35
Die Bestandteile werden in üblicher Weise verarbeitet. Das Emulsionskonzentrat wird für die Anwendung mit Wasser auf den gewünschten Wirkstoffiiehall. etwa 0,00001 bis 0.5%. verdünnt.
d) Sprays
Zusammensetzung:
0,05% Wirkstoff gemäß Formel I.
0,10% Sesamöl.
10,00% N-Methylpyrrolidon.
89,85% Difluordichlormcthan.
Die Mischung der Bestandteile dient zur Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Form von Aerosolen.
Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung ..ier Wirkstoffe näher erläutern:
Beispiel I
N.N'-Bis-fd-formamido^JJ-trichlorliithyll-2-mcthyl-pipcra/in
Zu einer Lösung von 16,9g (0,08 Mol) N-( 1.2.2. 2-Tetrachloräthyl)-formamid in 50 ml peroxidfreiem Tetrahydrofuran wird unter Rühren eine Lösung von 4.0 g (0,04 Mol) 2-Methyl-pipcrazin und 8.2 g (0,081 Mol)Triäthylamin in 60 ml peroxidfreiem Tetrahydrofuran getropft.
Nach einatündigem Aufbewahren bei Raumtemperatur wird abgesaugt, der Rückstand mit Tetrahydrofuran gewaschen und das Filtrat im Vakuum eineedamoft.
C 27,61, H 3,24. N 12.88%;
C 27,90, H 3.38. N 12,68%.
Beispiel 3
N.N'-Bis-[(l-formamido-2,2.2-trich!or)äthyi]-piperazin
21.1 g (0,1 Mol) gepulvertes N-(1,2.2,2-TetrachloräthyD-formamid werden in 50 ml Wasser suspendiert. Unter Rühren wird eine Mischung von 4.3 g(0.05 Mol) Piperazin. 10.1 g (0.1 Mol) Triäthylamin und 50 ml Wasser bei 20 bis 25'C zugetropft. Nach ' 2sUindigcm Rühren bei Zimmertemperatur wird die wäßrige Phase abdekantiert und die zurückbleibende klebrigkristalline Masse mit 30 ml Methanol digeriert, abgcsaugt und mit Methanol gewaschen.
Ausbeute 50 bis 60% der Theorie: Zers.-Punkt 175 C.
Beispiel 4
N'.N'-Bis-[(l-formamido-2,2.2-trichlor)äthyl]-piperazin
Zu einer Lösung von 21,1 g (0.1 Mol) N-(1.2.2. 2-Tetrachloräthyl)-formamid in 50 ml Aceton werden 5.3 g (0.05 Mol) Natriumcarbonat gegeben. Unter Rühren wird bei 20 bis 25" C eine Lösung von 4.3 g (0.05 Mol) Piperazin in 50 ml Aceton zugetropfl. Nac*1 weiteren 30 Minuten wird das Aceton im Vakuum abdestilliert, der Rückstand erst mit Wasser. dann mit kaltem Methanol gewaschen und getrocknet. Ausbeute 77% der Theorie; Zers.-Punkt 175"C.
Beispiel 5
NN'-Bis-[(l-formamido-2,2,2-trichlor)äthyl]-2,5-dimethyl-piperazin
Analog Beispiel 1 aus N-[(1,2,2,2-Tetrachlor)äthyl]-formamid und 2.5-Dimethyl-pipcrazin (Gemisch von eis- und trans-Isomeren).
Ausbeute 28% der Theorie; Zers.-Punkt I84°C.
l'.vi
! nil
Beispiel 6
N,N'-Bis-[(l-formamido-2.2.2-trichlor)äthyl]-2,3,5,6-tetramethyl-piperazin
Analog Beispiel I ausN-[(l,2,2.2-Tctrachlor)-üthyl]-formamid und 2,3,5,6-Tetramethyl-piperazin (Stercoisomeren-Gemisch).
Ausbeute 45% der Theorie; Zers.-Punkl 180 C.
Beispiel 7
N,N'-Bis-[(l-formamido-2.2,2-trich1or)äthyl]-2,3-trans-dimethyl-piperazin
Analog Beispiel I aus N-[(l,2,2,2-Tetrachlor)üthyl]-formamid und trans-2,3-Dimethyl-pipera7.in. Ausbeute 17% der Theorie; Zers.-Punkl 182 C.
Beispiel 8
N,N'-Bis-[(l-formamido-2,2,2-trichlor)äthyl]-trans-2-methyl-3-äthyl-pipera7.h
Analog Beispiel 1 aus N-[(1,2,2,2-Tetrachlor)äthyl]-formamid und trans^-Methyl-S-äthyl-piperazin. Ausbeute 15% der Theorie; Zers.-Punkt 172 C.
Beispiel 9
N,N'-Bis-[(l-formamido-2,2.2-trichlor)äthyl]-cis-2,3-dimethyI-piperazin
Analog Beispiel 1 aus N-[(1,2,2,2-Tetrachlor)äthyl]-formamid und cis-2,3-Dimethyl-piperidin. Ausbeute 36% der Theorie: Zers.-Punkt 173 C.
Beispiel 10
N.N'-Bis-[(l-formamido-2,2,2-trich1or)äthyl]-2-äthyl-piperazin
Analog Beispiel 1 aus N-[(1,2,2,2-Tetrachlor)äthyl]-formamid und 2-Äthyl-piperazin.
Ausbeute 40% der Theorie; Zers.-Punkt 164 bis 166° C.
Beispiel 11
N,N'-Bis-[( 1 -formamido-2,2,2-trichIor)äthy]]-2,3,5-trimethyI-piperazin
Analog Beispiel 1 aus N-[(1Ä2,2-Tetrachlor)äthyl]-formamid und 2,3,5-Trimethyl-piperazin (Stereoisomeren-Gemisch).
Ausbeute 12% der Theorie; Zers.-Punkt 168° C.
Beispiel 12
N.N'-Bis-[(l-formamido-2,2,2-trichlor)äthylj-2-n-propyl-piperazin
Analog Beispiel I aus N-[(l,2,2,2-Tctrachlor)iithylJ-formamid und 2-n-Propyl-piperazin.
Ausbeute 20% der Theorie; Zers.-Punkt 174"C.
Beispiel 13
N.N'-Bis-[(l*formamido-2,2,2-trichlor)äthyl]-2.6-dimethyl-piperazin
Analog Beispiel I aus N-[(1,2,2,2-Tetrachlor)äthyl]-formamid und 2.6-Dimethyl-piperazin.
Ausbeute 11% der Theorie; Zers.-Punkt 171 bis 172 C.
Beispiel 14
N.N'-Bis-td-formamido-^^-trichlorJäthyl]-piperazin
Eine Mischung von 2,1 g (0,025 Mol) Piperazin, 5,1 g (0,05MoI) Triäthylamin, 6,8 g (0,05 Mol) [(I-Formamido-2,2.2-trichlor)äthoxy]-benzol und 50 ml absolutem Tetrahydrofuran wird 14 Stunden bei Raumtemperatur aufbewahrt und anschließend 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Die filtrierte Lösung wird im Vakuum eingeengt und der viskose, braune, nach Phenol riechende Rückstand mit 150 ml Methanol digeriert. Nach mehrstündigem Stehen haben sich etwa 10% der Theorie an Titelverbindung kristallin abgeschieden.
Das Ausgangsprodukt [(l-Formamido-2,2,2-trichlor)äthoxy]-benzol wird aus N-[0,2.2,2-Tctrachlor)äfhyl]-formamid und Phenol in Gegenwart von Triäthylamin hergestellt.
Ausbeute 83% der Theorie; F. 93 bis 94°C.
Beispiel 15
N.N'-Bis-[( 1 -formamido-2,2,2-trichlor)äthyl]-piperazin
1,2 g (0,014MoI) Piperazin und 7,1g (0,028 Mol) [ I - Formamido -1 - (methylsulfonyl) - 2,2,2 - trichlor]-äthan werden in 50 ml absolutem Tetrahydrofuran gelöst. Nach Zugabe von 2,9 g (0,028 MoI) Triäthylamin bewahrt man die Mischung bei Raumtemperatur auf, verdünnt mit Wasser, saugt den gebilde* 2n Niederschlag ab und wäscht mit Wasser und Methanol aus. Man erhält 96% der Theorie der Titelverbindung; Zers.-Punkt 175° C. Zur Herstellung des Ausgangsproduktes [1 - Formamido - 1 - (methylsulfonyl)-2,2,2-trichlor]-äthan setzt man zunächst N-[(l,2,2, 2-Tetrachlor)äthyl]-formamid mit Methylmercaptan und Triäthylamin um. Das in 82% der Theorie Ausbeute erhaltene (1 -Formamido-1 -methylmercapto-2,2,2-trichlor)-äthan (F. 122 bis 123° C) wird anschließend in Essigsäure mit Wasserstoffperoxid bei 200C zum Sulfon oxydiert (Ausbeute 66% der Theorie; F. 132 bis 133°C).

Claims (2)

  1. Patentansprüche: 1. Verbindungen der allgemeinen Formel
    OCH-NH-CH-CCl3
    (I)
    OCH — NH — CH — CCI,
    in der R1 das WasserstofTatom oder einen niederen aber auch z. B. einen ArylsuHanyloxy·., Alkylsulfonyl-, Aryloxy-, Trifluoracetoxy-, Aryicarbonyloxyrest.
    Die Umsetzung wird bevorzugt in einem indifferenten Lösungsmittel, z.B. Tetrahydrofuran, Dioxan, Toluol, Aceton, chlorierten Kohlenwasserstoffen, bei Temperaturen von etwa -20 bis +100"C, vorzugsweise + 20 bis +40"C, durchgerührt. Besonders, wenn X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, ist es zweckmäßig, bei der Reaktion ein tertiäres Arain,
    ίο beispielsweise Triethylamin, in äquivalenter Menge zuzusetzen. In diesem Fall ist die Bildung eines reaktionsfähigen Zwischenproduktes der Formel OCH -N = CH — CCI3 anzunehmen, das unter Anlagerung des Diamins III zu den Verbindungen der
    rs allgemeinen Formel I weiterreagiert
    Die erfindungsgemäßen, durchweg schwachen Basen sind zum Teil farblose, kristalline, schwerlösliche Produkte, zum Teil fallen sie ölig oder glasig-amorph an; im letzteren Fall ist eine Reinigung über die
    Alkylrest bedeutet und R2, R3 und R4 Tür das 20 halogenwasserstoffsauren Salze möglich. Relativ gut
    Wasserstoffatom oder die Methylgruppe stehen.
  2. 2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch I zur Schädlingsbekämpfung.
DE1901421A 1968-01-23 1969-01-13 Diaminoverbi ndungen Expired DE1901421C3 (de)

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DK (1) DK122720B (de)
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