DE188815C

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Publication number: DE188815C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 188815 KLASSE 12j?. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 30. September 1905 ab.

Die Borsäuresalze organischer Basen sind bisher nur wenig untersucht worden; so sind von Methylamin, Dimethylamin oder Trimethylamin noch keine Borate bekannt, und vom Anilin ist nur ein Tetraborat von der Zusammensetzung C₆ H_n N · B, O₆ + 2 H₂ O von Ditte (Jahresberichte 1887, Seite 886) beschrieben worden. Auch das Ammoniak selbst liefert bekanntlich keine normale Borate, sondern nur Verbindungen mit sehr geringem Gehalt an Base (das beständigste Ammonborat enthält auf 8 Mol. Borsäure nur 2 Mol. Ammoniak; siehe Graham Otto, Anorganische Chemie, Braunschweig 1884,

V. Aufl., III. Abt., Seite 497). Eine technische Verwertung aller dieser Borate ist bisher nicht bekannt geworden.

Es ist nun gelungen, Borsäureverbindungen des Hexamethylentetramins herzustellen, welche von erheblicher technischer Bedeutung sind. Mischt man Borsäure und Hexamethylentetramin innig zusammen, so verwandelt sich das Gemenge in eine krümliche, feuchte Masse, und — wie festgestellt wurde — erfolgt hierbei unter Wasseraustritt die Bildung borsaurer Salze des Hexamethylentetramins, und zwar tritt für je 1 Mol. Borsäure 1 Mol. Wasser aus. Das gebildete Wasser entweicht zum großen Teil schon beim Liegen an, trockener Luft, vollständig beim Erhitzen der Salze auf etwa 60 °, und man kann so die trockenen Borate des Hexamethylentetramins auf einfachste Weise gewinnen. Der Vorgang läßt sich durch folgende Gleichungen veranschaulichen:

H₃ B O₃+ (C HJ₆N, ^H₂O+ HBO₂-(CHJ₆N,,

2.H₃ B O₃ +(C HJ₆ N, = 2 H₂O + 2HBO₂(CHJ₆N,,

₃H₃BO_a +(CHJ₆N, = _ZH₂O + Z HB O₂ (CHJ₆ N,.

Ob die hier gegebenen Konstitutionsformeln, nach welchen die erhaltenen Borate als Salze der m - Borsäure erscheinen, zutreffend sind, kann zunächst dahingestellt bleiben, da diese Frage für den technischen Zweck ohne Bedeutung ist. Jedenfalls stimmt der Wasserverlust, sowie die für Borsäure- und Stickstoffgehalt der nach obigen Gleichungen erhaltenen drei Salze sehr gut mit den für obige Formeln berechneten überein.

Außer durch Verreiben der Komponenten und Entfernen des ausgeschiedenen Wassers können Borsäureverbindungen des Hexamethylentetramins auch durch Vereinigen ge- " eigneter Lösungen der Komponenten erhalten werden.

Löst man z. B. Borsäure in heißem Aikohol und fügt etwas mehr als die äquivalente Menge Hexamethylentetramin hinzu, so geht letzteres, welches für sich allein in Alkohol nur sehr schwer löslich ist, fast vollkommen in Lösung, und aus dem Filtrat scheidet sich beim Erkalten Hexamethylentetraminborat in farblosen Kristallen aus.

Man kann fernerhin durch langsames Verdunsten einer wässerigen Lösung von Hexamethylentetramin und Borsäure Kristalle von

der Zusammensetzung eines Hexametbylentriborats erhalten.

Beispiel i.

62 Gewichtsteile Borsäure und 140 Gewichtsteile Hexamethylentetramin werden innig miteinander verrieben, worauf die bröcklig gewordene Masse im Trockenschrank bei etwa

60 bis 70⁰ getrocknet wird. Das entstandene Produkt, welches fast genau 1 Mol. Wasser auf ι Mol. der angewendeten Borsäure verloren hat, zeigt den Borsäuregehalt von etwa 33 Prozent (auf H₃BO_& berechnet) und einen N- Gehalt von etwa 30 Prozent, entspricht also dem Hexamethylentetraminmonoborat HBO₂- (CHJ₆ iV₄ (berechnet 33,7 Prozent H₉BO₃, 30,4 Prozent N). Die Borsäurebestimmung erfolgt in diesem und den nachstehend beschriebenen Boraten am einfachsten durch Titration der in 5oprozentigem Glycerin gelösten Borate mit Normallauge; die Stickstoffbestimmung geschieht nach Kjeldahl.

Beispiel 2.

124 Gewichtsteile Borsäure und 140 Gewichtsteile Hexamethylentetramin werden wie in Beispiel 1 beschrieben verrieben und getrocknet. Das Produkt wird dann fast genau 2 Mol. Wasser auf die angewendeten 2 Mol.

Borsäure verloren haben und enthält etwa

61 Prozent Hexamethylentetramin und etwa 54 Prozent Borsäure. Die Verbindung entspricht der Formel: (HBOJ₂* (CHJ₆ N₁.

Beispiel 3.

Werden 186 Gewichtsteile Borsäure und 140 Gewichtsteile Hexamethylentetramin in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise verarbeitet, so verliert das Produkt auf die angewendeten 3 Mol. Borsäure 3 Mol. Wasser und zeigt einen Gehalt von etwa 51 Prozent . Hexamethylentetramin und etwa 68 Prozent Borsäure (auf H_BB O₃ berechnet). Die Substanz entspricht demach der Formel:

(HBOJ₅-(CHJ₆N,.

Beispiel 4.

Werden 13 Gewichtsteile Borsäure in 100 Volumteilen Alkohol von 96 Prozent in der Wärme gelöst und dazu 28 Gewichtsteile Hexamethylentetramin zugefügt, so geht letzteres in Lösung. Beim Abkühlen der filtrierten Lösung scheidet sich ein Salz in farblosen Kristallen ab, welches nach dem Trocknen die Zusammensetzung eines Hexamethylentetraminbiboratesf/fjB O₂^₂ · (C HJ₆ iV₄ besitzt.

Beispiel 5.

Löst man 62 Gewichtsteile Borsäure und 140 Gewichts„teile Hexamethylentetramin in 300 Gewichtsteilen Wasser und läßt die Lösung nach dem Filtrieren allmählich eindunsten, so scheiden sich prismatische Kristalle ab, deren Zusammensetzung nach dem Trocknen dem Hexamethylentetramintriborat

(HBOJ₃-(CHJ₆N,

entspricht.

Daß nun die auf dem einen oder dem anderen der beschriebenen Wege erhaltenen Produkte wirklich feste Verbindungen von Borsäure und Hexamethylentetramin. sind, wird dadurch bewiesen, daß sich durch Alkohol keine freie Borsäure aus den Salzen herauslösen läßt; infolgedessen geben alle diese Produkte nicht die charakteristische Borsäurereaktion, wenn sie mit Alkohol verrührt werden, und der letztere angezündet wird; dagegen tritt bei Zusatz von Schwefelsäure sofort die grüne Borsäureflamme auf. Der Gehalt der Salze an Hexamethylentetramin zeigt sich durch die Entwickelung von Formaldehyd beim Erhitzen mit Säuren, sowie von Ammoniak beim Übersättigen der sauren Lösungen mit Alkali.

Die Hexamethylentetraminborate bilden fast neutral bezw. sehr schwach sauer reagierende farblose Kristallpulver, die leicht in Wasser, schwer in Alkohol löslich und in Äther unlöslich sind.

Die vorstehend beschriebenen neuen Hexamethylentetraminborate besitzen antiseptische Eigenschaften, welche sie zur mannigfachen Anwendung in der Medizin und in der Industrie befähigen.

Claims

Patent-Anspruch:.

Verfahren zur Darstellung von Borsäuresalzen des Hexamethylentetramins, darin bestehend, daß man Borsäure auf Hexamethylentetramin mit oder ohne Anwendung von Lösungsmitteln einwirken läßt.