DE1809248A1

DE1809248A1 - Verfahren zum Herstellen von vorsensibilisierten photolithographischen Druckplatten

Info

Publication number: DE1809248A1
Application number: DE19681809248
Authority: DE
Inventors: Watkonson Leonard James; Moore Brian Joseph
Original assignee: WH Howson Ltd
Current assignee: WH Howson Ltd
Priority date: 1967-11-15
Filing date: 1968-11-15
Publication date: 1969-08-07
Also published as: DK132788C; MY7500137A; SE356259B; NO132853C; AT293446B; BE723878A; NO132853B; NL171633C; GB1244723A; NL171633B; DK132788B; FR1591933A; NL6816301A; US3594289A

Description

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PATENTANWALT DIPL-INO. R. MOLLER-BDRNER P AT ENTANWAU EHPL.- INIG I-IANS- H_ WEY BERLIN-DAHLEM 33 · PO D BI ELSKIAUEE 68 8MDNCHEN22· Wl D EN MAYE RSTR ASS E 49 TEL 0311 1762907 TELEGR PROPINDUS ■ TELEX 0184057 TEL. 0811-225585 - TELEGR. PROPINDUS - TELEX 0524244

München, den 15. November 1ÖÖ8

21 588

V/.H. Howson Limited,
Leeds l4 (isngiaua)

Veri'anren zum Herstellen von vorsensibiiisierten photolithographischen Druckplatten

Die Erfindung betrixft ein Verxuhren zum «erstellen von vorsensibiiisierten- Druckplatten aus Aluminium oder einer ^xuniiniumxegierun_a, die anodisiert weiden können, unü die mit einem photo^olyuerisierbaren ^arz Descnichtet sind, die nach bexichten mit Lichcstrahxon una ^eei^neter lintiiun.^ zum iirzeujen von vielen "causend ^rudcen verweni. v/erden können.

xJie ixerstellung von iitiiOtiraphiöchen ürucüpiatten aus anodisiert er Aluminiumfolie wui'de viexo Jaure lang rcicii üüi aen "jL'ieicit^"- ouex- "uUuiiiiiuii^veiir"-Verfahren ,.raLtizierl. üs vvurde ^,ozeigt, act.j axe aiiouische üDer- xxuciie uer ^xuiuxniumxoxiü einei i-xac"ce sour viex oessere (ui'SM.iüiio- unu liruciieijenseueixten verleihe als es bei nicätanoüisiorcen axuainiuiiiloxien uer i''axx ist.

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unoüisierce -aimniniumioiien mit oder ohne -ekörnter überfläche sind ais üiazosonsibiiisierte blatten verwendet worden. In diesem Faix ist die anodische Schicht sehr dünn undwiriit ais Sperrschicht zwischen der lichtempfindlichen Diazoschicht und dem oasis-Aluminium, während andererseits beschichtung und basis beim Lagern allmählich miteinander reagieren. In der britischen Patentschrift ciöi aid sind solche blatten beschrieben.

Grundsätzlich gibt es zwei Typen von anodischen Filmen, die aui Aluminium erzeugt werden können, nämiich nichtporöse und poröse i'ilme. üJs sind die porösen Filme, die für lithographische Zwecke brauchbar sind, weil der poröse ii'iim eine bessere oberflächliche iVasserauinahmefähigkeit auf die Nichc-iiixd-i''iächen der Platte üoertragt und einem bild-bi±denden Material erlaubt, sich durch eindringen in die I'Oren wirksam auf der Oberfläche zu verankern, i-oröse anodische i''iime können auf einer Aluminiumfolie erzeugt werden, indem ma.n einen Gleichstrom an eine ±i> Vol.-jaige wässrige öchwefeisäureiösung anlegt, wobei das ^luiuiiiiüu als Anode unci iiiex ais Kacaode eingesetzx weraen. dieses Verfuhren sciaeinb das einzige zu sein, das zur ^uit angewendet wiiC:, wooei zu bemor/.icn ist, aaio dieses Voi-iaaren einfach, Dixiis, und leicht s'ceuoroar isc. ^iS vtfurde _oedocxi fes tf^es cell υ, c-_a,i im axi^eiiieiuen aie vorsensibiiiuierton Hatten, die auiva niij Ira^yn eiflts yno"LOi>Ca.yi.iei vxarzos aat eine ^iuminiumioiie, üie nach deu vo erwähnten ivonventionexiun ucnweicistiureveiiciiren αΐ,οια-siert worden ist,heixestei.it sinu,i;eine iv aui v/eisen (nach ^eei^neter üe XiCiIbUn₀- and uiu im uinbiick auf jjestunaitjii.eit ijejen sclueiw annehrabar binü. liei einem -/ei"aucii_f v.l-„ wJa.sciiiei'0-eigenschaften zu verbessern, wurden zahlreiche Veränderungen der Jiediniiun^en bei dei¹ iiildun^ des anoöiscüen i-ixus auf dem Aiuminiaru, wie die Veränderung dei ^crouiiioai;«,

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.der Zeitdauer des Stromflusses, und der Temperatur des Elektrolyten, ausprobiert, was zu Aluminiumfolien führte, die anodische Filmschichten von 0,2 bis 2 Mikron Dicke mit unterschiedlicher porösität aufwiesen. Druckplatten aus Aluminiumfolien, die auf diese verschiedenen Wege anodisiert worden sind, sind jedoch lithographisch nicht akzeptabel.

Deshalb ist es Aufgabe der Erfindung, eine vorsensibilisierte Druckplatte zu schaffen, die nach Belichtung und Entwicklung eine Druckplatte mit verbesserter Verschleiß- ^s beständigkeit ergibt.

Um eine lithographisch brauchbare Druckplatte zu schaffen, sollte sie eine Druckoberfläche haben, die Nicht-Druckflächen mit guter Wasseraufnahmefähigkeit und Druckflächen, die gut verankert und zäh sind, enthält. Aufgabe uer Erfindung ist deshalb die Schaffung einer vorsensibilisierten Druckplatte, die nach Belichtung und Entwicklung eine lithographisch verbesserte Druckoberfläche aufweist.

Diese Aufgaben werden erfindungsgemäü durch ein Verfahren zum Herstellen einer vorsensxbilisiei'ten Druckplatte

gelöst, das sich dadurch auszeichnet, daii eine Folie aus M

Aluminium oder Aluminiumlegierung unter Verwendung einer wässrigen Phosphorsäurelösun^ als EleKtrolyt elektrolytisch anodisiex't wird und dajü die anodisicrte** Oberfläche mit einem photopolymerisierbaren uarz beschichtet wirci. Die anodisierten Platten müssen gewaschen und normal getrocknet werden, bevor die .Beschichtung auf sie aufgetragen wird.

überraschenderweise wurde festgestellt, daß Druckplatten, die aus erfindun&sgenuL·} erhaltenen vorsensibilisierten jjrucxipiatten hcrgesceilt sina, erhebxich verbesserte /erciiaften aufweisen unu c a.„- sie nach

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Bearbeitung viele tausend hochwertiger Kopien ergeben. Dies wird auf die Tatsache* zurückgeführt, daß die Anodisierung mit einer wässrigen Phosphorsäurelösung als Elektrolyten einen" anodischen Film mit verbesserter Porosität ergibt, auf dem das Harz fester, verankert ist.

Die Porosität des auf der Folie erzeugten anodischen Films steigt in dem Maße an, wie die Konzentration der Phosphorsäure in dem Elektrolyten höher ist. Gewöhnlich besteht der Elektrolyt aus einer wässrigen Lösung mit 5 bis 40 Vol.-% Phosphorsäure mit dem spezifischen Gewicht 1,75. Wenn als Elektrolyt eine wässrige Lösung mit einer, höheren Konzentration als 50 Vol.-% Phosphorsäure mit dem spezifischen Gewicht 1,75 verwendet wird, treten Probleme auf, die durch "Herausfressen¹¹ erwachsen. Der anodische Film sollte so beschaffen sein, daß das photopolymerisierbar Harz fest in ihm verankert ist und daß an den Nicht-Druck-Flächen ausreichend Wasser zurückgehalten wird, um ein Abstreichen dieser Flächen zu verhindern. Wenn der anodische Film zu porös ist, neigen die Nicht-Druck-Flächen dazu, während des Drückens Farbstoff anzunehmen. Zur Erzielung einer optimalen Porosität ist es zweckmäßig, als Elektrolyten eine Lösung mit einer Konzentration an Phosphorsäure mit dem spezifischen Gewicht 1,75 von 10 bis 30 Vol.—% zu verwenden. Die

2 Stromdichte beträgt vorzugsweise 0,5 bis 2,0 A/dm » In der Praxis wird dies dadurch erreicht, daß die Spannung im Bereich von 10 bis 50 V gehalten wird. Die Temperatur des Elektrolyten kann 15 bis 40° C betragen. Bei einer Temperatur unter 15° C kann eine harte Anodisierung die Folge sein. Bei über 30° C liegenden Temperaturen kann jedoch auflösung auftreten, und der Film kann zu porös werden. Es ist deshalb zweckmäßig, die Elektrolyttemperatur zwischen 15 und 30° 0 zu halten.

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Die Änodisierungszeit kann 2 bis 20 Minuten betragen, sie ist von der Elektrolyttemperatur abhängig» Je höher im allgemeinen die Elektroiyttemperatur ist, desto kürzer ist die Änodisierungszeit. In der Praxis Deträgt die Änodisierungszeit 2 bis 10 Minuten.

Die photopolymerisierbaren Harze, die erfindungsgemäü verwendet werden, sind in der Fachwelt gut bekannt. Vorzugsweise werden als photopolymerisierbare Harze organische lösungsmittellösliche Ester einer ungesättigten Säure und eines Polyalkohole verwendet. Beispiele für solche photopolymerisierbaren Harze sind A-olyvinyicinnamat, Stärkecinnamat, Ceiluiosecinnamat, ätärkefurfurylacrylat, Cellulosefurfurylacrylat und Polyvinyifurfury1-acrylat. Darüber hinaus können photopolymerisierbare Harze verwendet werden, die durch Umsetzung eines Epoxyharzes mit einer ungesättigten ääure oder deren Derivat erhalten sind (wie in der britischen Patentschrift 794 572 beschrie oen) sowie photopolymerisierbare Harze, die Cinnamyisäureester von von Epoxyharzen abgeleiteten Polyesterocier Polyätheralkoholen sind.

uel dem Verfahren nach der is rf indung kann eine körnige oder nichtkörnige Folie aus Aluminium oder Aluminiumlegierung verwendet werden. jJine körnige Folie ist jedoch vorzuziehen, weil diese eine bessere Wasseraufnahmefähigkeit ergibt. Weiterhin ist es angebracht, eine Folie mit einer überfläche zu verwenden, die mechanisch oder elektrochemisch aufgerauht werden kann, so daß die Nicht-DruCiS-i'lächen der erhaltenen Druckplatte während des Drückens die auftreffende Lösung leichter festhalten. aus vorsensibilisierten Druckplatten nach der ürfindung erhaltene Druckplatten ergeben normalerweise 100 000 hochwertige Kopien. Tatsächlich sind aus einer solchen Platte 750 000 Kopien hergestellt worden.

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- Ö - ■ "■ .

Zur Bearbeitung einer erfindungsgemäß hergestellten vorsensibilisierten Druckplatte sollte sie unter ein* Negativ gelegt und durch eine Lichtquelle belichtet werden, beispielsweise mit einem 50 A-KoIiIebogen, und zwar zwei _Λ Minuten lang bei einem Abstand von yl cm von der Platte. -_: Nach der Belichtung wird durch Weglösen der unbelichteten Teile des Harzes mit einem geeigneten EntwicKler das _ Bild ausgebildet. Geeignete Entwickler sind Lösungsmittel für das unbelicntete photopolymerisierbare Harz wie Dimethylformamid, und gewöhnlich ein entsensibilisierendes Kolloid. Beispiele für- solche üntwickler·sind in den britischen Patentschriften 1 lüü 952 bzw. 1 Ii4 251 beschrieben.

In der deutschen Patentanmeldung P 15 -y?" '/t>y.-2 eier Anmelderin ist eine vorsensibilisierte photolithographische Druckplatte beschrieben, die aus einer .Aluminiumfolie besteht, die mit einem photopoiymerisierbaren üarz beschichtet ist, das gleichmäßig mit einem S'arbstoif überzogen ist. Wach üexichten unci Bntwickei.n einer solchen Platte wird eine Druckplatte mit sichtbaren Druckflächen erzeugt, ohne daiii es notwendig wäre, die Druckflächen durch eine zusätzliche Yerfahrensstuie nach dem jtüntwickein oder dui'ch Verwendung eines geeigneten gefärbten Entwicklers sichtbar zu machenv ds wurde festgestellt, daü noch bessere Druckplatten mit sichtbaren jJruckflachen hergestellt werden können, indem die Aluminiumfolie vor dein Auf tragen des photopoiymerisierbaren Harzes und der Farbe erfindungsgemäß mit Phosphorsäure anodisiert wircU Solche Druckplatten haben festhaftende, sichtbare Drucif lachen und Nicht-Druck-Fiachen mit guter Y/asseraufnähmefähigkeit. Die Platten haben gute Farbstofx/V/asser-Gleichgewichtseigenschaften und ergeben eine sehr größe Anzahl von hochwertigen Kopien.

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Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist deshalb %±h Verfahren zum Herstellen einer vorsensibilisierten !Druckplatte, das sich dadurch auszeichnet, daß eine Folie aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung unter Verwendung einer wässrigen Phosphorsäurelösung als Elektrolyt elektrolytisch anodisiert wird, daü die anodisierte Oberfläche mit einem photopoiymerisierbaren Harz beschichtet wird und eine Farbe auf die Harzschicht aufgetragen wird.

Geeignete Farben sind beispielsweise Farbstoffe, fein verteilte Pigmente oder Pigmentdispersionen, besonders vorteilhaft sind jedoch Pigmentdispersionen. Beispiele fur geeignete Farbstoffe sind Azoverbindungen wie Permanent-Bordeaux F2R (C.I. jfigmenrrot 12), Anthrachinonverbindungen wie Indanthrenblau (CI. Küpenblau 4), Phthalocyaninblau oder -grün (Cl. Pigmencbiau ±5 oder CI. Pigmentgrün V) oder Schwermetallkomplexe von basischen Farbstoffen wie Victoriablau (CI. Pigmentblau 1). Die Farbe wird auf die photopolymerisierbare Harzschicht aufgetragen, nachdem die harzbeschichtete Folie getrocknet und die Folie erneut getrocknet worden ist. Der Träger, der zum Auftragen der Farbe verwendet wird, darf die photopolymerisierbare Harzschicht nicht lösen, und die Farbe sollte eine gute Affinität zu der photopoiymerisierbaren uarzschicht haben, wenn während des nachfolgenden Entwicklungsprozesses mit Lösungsmitteln behandelt wird. Es wurde festgestellt, dai-s diese Erfordernisse durch Auftragen, der Farbe aus einem Lösungsmittel wie Alkohol oder Glykol, z.B. Äthanol, Propanol, Butanol, Methyl-iso-butylcarbinol, Athylenglykol, Iithylenglykolmonomethyläther oder Äthylenglykolmonoäthylather, erfüllt werden.

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Bei dieser bevorzugten Ausführungsform wird auf die Platte, nachdem die vorsensibilisierte Druckplatte unter einem photographischen Negativ für eine zum Unlöslichmachen der belichteten Teile der photopolymerisierbaren Harzschicht ausreichende Zeit durch eine Lichtquelle belichtet worden ist, ein klarer", farbloser Entwickler aufgetragen, z.B. durch Schwabbeln mit einem Schwamm, Cellulosewatte oder Baumwolle, oder durch Aufsprühen, um die unbelichteten Teile der photopolymerisierbaren Harzschicht zu entfernen. Dadurch wird ein sichtbares Bild erhalten, das durch die gefärbten belichteten Teile der photopolymerisierbaren Harzschicht gebildet wird« Dieses Bild bildet einen guten Kontrast zu dem Hintergrund der Platte. Gewünschtenfalls kann der Hintergrund, der Platte durch dieselbe Wirkung gegen Druckfarbe entsensibilisiert werden. Nachdem überschüssiger Entwickler mit Wasser abgespült worden ist, ist die Platte bereit zur Verwendung in einer Druckpresse. Sie kann jedoch mit einem geeigneten Entsensibilisierungs-mittel entsensibilisiert werden oder nach Abwischen mit Gummiarabikumlösung für spätere Verwendung gelagert werden.

Der klare, farblose Entwickler, der bei dieser bevorzugten AusfUhrungsform der Erfindung verwendet wird, kann entweder eine farblose Emulsion oder eine farblose Lösung sein. Beide Entwicklertypen müssen ein organisches Lösungsmittel enthalten, das die unbelichteten Teile des photopolymerisierbaren Harzes löst, und wahlweise kann es auch den Nicht-Druck-Hintergrund der lithographischen Platte entsensibilisieren. Das zu verwendende Lösungsmittel kann von dem Fachmann unter Berücksichtigung des jeweiligen photopolymeriBierbaren Harzes mühelos ermittelt werden. Beispielsweise ist eine photopolymerislerbare Harzschicht aus Polyvinylcinnamat löslich in Kohlenwasserstoffen wie Toluol und/oder Xylol, im Gemisch mit Äthanol, in chlorier-

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ten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthylen, Perchloräthylen und Chlorbenzol, in Estern, wie Amylacetat und Methylamylacetat, in Glykolätheracetaten, wie 2-Methoxyäthylacetat, 2-Äthoxyäthylacetat und 3-Methoxybutylacetat, in Alkoholen, wie Benssylalkohol und Tetrahydrofurfurjrlalkohol, in Ketonen, wie Methyl-iso-amylketon, iithyl-iso-amylketon, Di-iso-butylketon und Cyclohexanon, und in verschiedenen anderen Lösungsmitteln, wie Tetralin, Dimethylformamid, Dimethy!acetamid, Benzaldehyd, Nitrobenzol und Nitropropan. Für die Bereitung eines farblosen Emulsionsentwicklers sollten aus den vorstehend aufgeführten Lösungsmitteln die ausgewählt werden, die in Wasser nicht (oder praktisch nicht) löslich sind.

Wenn es im nahmen dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erwünscht ist, die Nicht-DEUck-Flächen der Platte zu entsensibilisieren, ist es notwendig, die Platte mit einem Stoff, wie einem Kolloid, zu behandeln, der geeignete lithographische Sntsensibilisierungseigenschaften für Druckplatten hat. Geeignete Entseasibilisierungsmittel sind Gummiarabikum, synthetische Stoffe wie Methyl-, cellulose, kthyihydroxyäühy!cellulose, Hatriumcarboxymethy!cellulose, Natriumalginat und Acryiamidmischpolymerisate, sowie Phosphorsäure und Zitronensäure und/oder deren daize. Üis ist zu vermerken, daß, während all diese Stoffe v/asser löslich sind und so, wenn sie in Wasser gelöst sind, einen farblosen Emulsionsentwickler mit wasserunlöslichen Lösungsmitteln bilden, die Auswahl des Stoffes zur Verwendung in einem farblosen Lösungsmittelentwickler durch seine Löslichlceit in dem besonderen ausgewählten Lösungsmittel bestimmt wird. Wenn jedoch das Lntsensibiiisierungsmittel ein Kolloid ist und das zum .bösen des Kolloids verwendete Lösungsmittel die unbelichteten Teile der x)h±opolymerisierbaren Harzschicht nicht lösen kann, kann ein anderes organisches Lösungsmittel,

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das die unbelichteten Teile der photopolymerisierbaren Harzschicht lösen kann und das mit der Kolloidlösung mischbar ist, zugesetzt werden, damit eine brauchbare farblose Entwicklerlösung erzeugt wird. Zusammensetzungen für typische farblose Entwicklerlösungen sind in der deutschen Patentanmeldung P 17 72 457.1 der Anmelderin beschrieben. "

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der* Erfindung.

Beispiel 1

Eine Folie aus lithographisch hochwertigem Aluminium mit 99,7 % Reinheit wurde durch Eintauchen in eine wässrige Lösung von 6 Gew.-% Natriumhydroxid acht Minuten lang vollständig entfettet. Die entfettete Folie wurde dann in eine wässrige Lösung von 25 Vol.-% Orthophosphorsäure (Spezifisches Gewicht 1,75) getaucht. Dann wurde die Folie in einem Stromkreis als Anode geschaltet, wobei eine Bleikathode verwendet wurde,und ein Strom mit einer Dichte

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von 1,5 A pro dm Anodenfläche wurde acht Minuten lang an die Platte angelegt, wobei der Elektrolyt auf einer Temperatur von JO C gehalten wurde. Die anodisierte Platte wurde dann mit Wasser gespült und getrocknet, wonach sie mit einem photopolymerisierbaren Harz durch Schleudern beschichtet wurde. Das lichtempfindliche Hars war eine Lösung von Polyvinylcinnamat. Nach Trocknen war die vorsensibilisierte Platte bereit zur Verwendung oder erforderlichenfalls zum Verpacken und Lagern über viele' Monate.

Die vorstehende Verfahrensweise wurde dann wiederholt" unter Verwendung einer Aluminiumfolie,die aus etwa öü % ■ Aluminium und kleinen Mengen Eisen und liilicium bestand. In jedem Fall wurden vorsensibilisierce Druckplatten

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erhalten, die nach Belichten und Entwickeln viele tausend hochwertiger Kopien ergaben.

Beispiel 2

Zwei Folien aus durch Schleifen gekörntem Aluminium (Reinheit ΘΘ %) wurden in ein Bad aus einer wässrigen Lösung von 10 Vol.-% Orthophosphorsäure (spezifisches Gewicht 1,75) getaucht. Diese Folien wurden dann elektrisch in einen Stromkreis geschaltet, und acht Minuten lang wurde ein Wechselstrom von 21,5 V angelegt, wobei die Phosphorsäurelösung auf einer Temperatur von 20° C gehalten wurde. Die Stromdichte schwankte zwischen etwa 1,00 und 0,75 A/dm . Die so erhaltenen anodisierten Folien wurden nach Waschen mit Wasser und Trocknen zur Erzeugung eines trockenen Films auf ihnen (0,5 g/m ) mit einer Lösung von Polyvinylcinnamat besprüht. Die Harzschicht auf den getrockneten Folien wurde dann durch Auftragen des folgenden Gemisches gefärbt:

Azopigment-üispersion (CI* Pigmentrot 12) 2 Gew»-Teile Bstergummi 1 Gew.-Teil

Butanol 87 Gew.-Teile

Dann wurden sie getrocknet* Die erhaltenen vorsehsibilisierten Druckplatten wurden dann drei Minuten unter einem photographischen Negativ mittels Lichtstrahlen, erzeugt von einer 50 A-Kohlebogenlampe, bei einem Abstand von 91 cm belichtet. Die Platten wurden dann mit einem klaren, farblosen Entwickler der folgenden Zusammensetzung geschwabbelt:

2-Methoxyäthylacetat 100 Vol.-Teile

Polyoxyäthylenkondensat ~_n

\ eines Glyceridöls ^ou

Phosphorsäure (Spez. Gew. 1,7b) 0,1 Vol.-Teile

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Die unbelichteten Teile wurden dadurch entfernt, und auf den Platten verblieb ein sichtbares, gefärbtes Biid. Die erhaltenen Druckplatten waren höchst verschleißbeständig und ergaben viele tausend hochwertiger Kopien

Beispiel 3

Zwei Folien.aus Aluminium mit einer Reinheit von 99,7 % wurden durch Eintauchen in eine Lösung von 6 Gew»-%
Natriumhydroxid acht Minuten lang vollständig entfettet. Die Folien wurden mit Wasser gewaschen und in eine Lösung von 0,5 Gew.-% Salzsäure getaucht und an einen elektrischen Stromkreis angeschlossen. An den Stromkreis wurde

2
ein Wechselstrom mit einer Stromdichte von 5,0 A/dm an die Folie angelegt. Die Salzsäurelösung wurde auf 30 C gehalten, und der Stromfluß währte sechs . Minuten. Das Ergebnis dieser Behandlung war, daß die Oberflächen der Folien aufgerauht waren. Die Folien wurden dann mit Wasser gewaschen und in ein.Bad einer wässrigen Lösung von
lü Vol.-% Orthophosphorsäure (Spez. Gew. 1,75) getaucht. Die Folien wurden dann in einem elektrischen Stromlsreis als Anode geschaltet, wobei eine Stahikathode verwendet wurde» Acht Minuten lang wurde an den Stromkreis ein
Gleichstrom von 30 V angelegt, wobei das Bad auf einer Temperatur von 25° C gehalten wurde. Die Folien wurden dann gewaschen und getrocknet und wie in Beispiel.2 mit einer Polyvinylcinnamatbeschiciitung versehen. Die Harzschichtyaeciei" Folie wurde dann gefärbt und die erhaltenen vorsensibilisierten Druckplatten auf die in Beispiel 2 angegebene Weise belichtet und entwickelt. Die Mischung zum Färben des Harzes bestand aus:

Dispersion eines Schwermetalikomplexes _{9 r} ,_P ·.

von Victoriaftlau (CI. Pigmentblau i) - uew.-iexxe

Polyvinylalkohol 3 Gew.-Teile

Wasser 95 Gew.-Teile

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Der verwendete klare, farblose Entwickler bestand aus:

Xylol lüü Vol.-Teile

Polyoxyäthylensorbitan- „- _v . ,„_.,.,_

monopalmitat ^dt>
Vol'~^ie:Lle

Phosphorsäure (Spez. Gew. 1,75) 0,1 Vol.-Teile

Die erhaltenen Druckplatten waren höchst Verschleißbeständig und ergaben viele tausend hochwertiger Kopien.

Beispiel 4 Jb

Zwei folien aus elektrolytisch geätztem Aluminium (Reinheit 99 %) wurden in eine wässrige Lösung von 15 Vol.-'/» Orthophosphorsäure (spes. Gewicht l,7ö) getaucht. Die Folien wurden in elektrischen Stromkreis geschaltet, und vier Minuten lang wurde ein Wechselstrom mit konstanter Spannung von 29 V angelegt. Die ülektrolyttemperatur betrug 25° 0, und die Stromdichte schwankte zwischen 1,00 und 0,7ö u/dm , wie sich der Anodenfilm- aufbaute. Die Folien wurden dann gewaschen und getrocknet und wie in iieiSjjiei 2 mit einer l-OlyvinylcinnamatnarzbüSchiehcung versehen, nie xiarzbeschichtung joder l'olie wurde dann gefärbt, unu die 'erhaltenen vorsensioiiisiürten Druck- j|

platten wurden aui die in jjeis^iel Λ beschriebene noise -

belichtet und entwickelt. Das zum Karbon des Harzes verv/enaete komisch h^tte die xoigende Zusammensetzung:

Dis .craion von vhchalocyaninbiau ,, -, ,, . (CI. i>i[iaentblau 1ύ) ^Δ Uew.-ieiie

ücneliack 2 Gew.-Teile

ϋ'ϊ

liiere, farblose üntwicüier hatte die folgende Zusammensetzung:

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ύ-Methoxybutylacetat 100 ecm

Polyoxyäthylensorbitan-

monopaImitat ^{ow ecm}

Zitronensäure 0,5 g

Die erhaltenen Druckplatten waren höchst verschleiiibeständig und ergaben viele tausend hochwertiger Kopien.

Beispiel b - -

Eine Folie aus elektrochemisch geätztem Aluminium (Reinheit 99,7 %) wurde in eine wässrige Lösung von 2Ü VoL-% Orthophosphorsäure (spez. Gewicht l,/ö) getaucht und als Anode in einen elektrischen ütromkreis geschaltet, üine Stahlplatte wurde als Kathode verwendet. An den Stromkreis wurde sechs Minuten lang ein Gleichstrom mit Konstanter Spannung von oü V angelegt, wobei die Temperatur der Lösung auf 20° C gehalten wurde. Die anodisierte Platte wurde dann gewaschen und getrocknet und danach durch ochleuderbeschichtung mit einer Poiyvinyicinnamatiosung beschichtet. Kach Trocknen wurde die Polyvinyieinnamatschicht gefärbt und die erhaltene vOi'sensibiiisierte Druckplatte auf die in xioispiei 2 Deschriobene Weise belichtet und enUviciioJ-t. jüas zum Färben der riaraschicht verwendexe Gemisch hatte die folgende Zusammensetzung:

dispersion eines mix iiunscstoff präparierten ilotpigments (Azopigment,
Chromophthalrot Ii) in kleinsten i'eiicnen und feinster Verteilung 4 Gew.-feile

kethyl-iso-bucylcarbinol bu Gew.-Veile

Der verwendete klare, farblose Entwickler hatte foxgende Zusammensetzung:

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Tetrahydrofurfurylalkohol ISO Vol.-Teile

2-Methoxyäthylacetat 400 Vol.-Teile

Polyoxyäthylenkondensat _{lü0 γ} «Teile

eines aiyceridöls ^{xüü Vol}--^ieiAe

Schwefelsäure 4 Vol.-Teile

Patentansprüche:

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BAD ORIGINS

Claims

Patentansprüche

Verfahren zum Herstellen einer vorsensibilisierten photolithographischen Druckplatte, dadurch gekennzeichnet, daß eine Folie aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung unter Verwendung einer wässrigen Phosphorsäurexösung als Elektrolyt elektrolytisch anodisiert wird und daß die anodisierte Oberfläche mit einem photopolymerisierbaren Harz beschichtet wird«,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt eine wässrige Lösung von 5 -bis 50 Vol.-% Phosphorsäure mit dem spezifischen Gewicht 1,75 ist.

3, Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt eine wässrige Lösung von IO bis 3.0 VoIβ~% Phosphorsäure mit.dem spezifischen Gewicht 1,75 ist.

4» Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Anodisierung unter Anwendung einer Stromdichte von 0,ö bis 2,0 A/dm bewirkt wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Anodisierung bei einer Elektrolyttemperatur von 15 bis 4ü° C bewirkt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daiö die Anodisierung bei einer Elektrolyttemperatur von

15 bis 30° C bewirkt wird.

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7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß 2 bis 20 Minuten lang anodisiert wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7, ctadurch gekennzeichnet, claw 2 bis 2u Minuten lang anodisiert wird.

y. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis S₁ dadurch gekennzeichnet, da& zu der iüiodisierung ein Gleichstrom angelegt wird.

xü, Verfahren nach einem der Ansprüche i Dis.b, dadurch gekennzeichnet, dcuö zu üer Anodisierung ein Wechselstrom angelegt wird.

Ix. Verfahren nach einem der anspräche 1 bis Iu, dadurch gekennzeichnet, dtui das photopolymerisieroare davz ein oi'3'cj.nisciiei* xösun^smivteiiösxieher iiarzester einer ungesättigten üiiure ist.

12. Yerx'ahrtjn nacii ^nsprucü Ix, üaciurch geKünnzeichnei;, da· c.as photopolymerisierbare iiarz üt^lrkecinnamat, Ceiluiosecinnaiiial;, Jtllr^efurxuryxacryxat, Oeliulosei'urxuryxacrj'Iat oder iOiyvinylfurxuryxaci^yxat ist.

ο. Verfaixron nach Anspruch χλ, c'iadurcn ^eü-ann ctas photopoxyiierisieruare üarz iOlyvinylcinnaaiat ist.

-X. Verfaiiren nacn einum eier ^ns^ruche i bis υ, ciaüurch je.'iemi:3olehnet, üa,o c.io uoeri'xäche des iilur.iiniuws oder (ier^riXümiaiaiiixe^ierUIi₁J- vor der elektrolytischen Anodisierung aufgerauht wird.

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15. Verfahren nach einem der Ansprüche I bis 14, dadurch gekennzeichnet, da^ auf die pixotopolymerisierbare Harzschicht ein Färbemittel aufgetragen wird.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,.

daß das Färbemittel eine Pigmentdispersion ist«,

17.- Verfahren nach Anspruch Iu, dadurch gekennzeichnet_s ■daß das färbemittel eine Anthraehinonverbindung ist.

18. Verfahren nach Anspruch Io, dadurch gekennzeichnet, daß das .Färbemittel eine Phthalocyaninverbindung ist»

Ii), Verfahren nach Anspruch Iu, dadurch gekennzeichnet ₅ daß das Färbemittel ein JcliwermetaliKomylex eines basischen Farbstoffes ist»

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