DE1794107B2

DE1794107B2 - Verstärkte thermoplastische Formmassen , Anm: Monsanto Co., St. Louis, Mo. (V.StA.)

Info

Publication number: DE1794107B2
Application number: DE1794107A
Authority: DE
Inventors: Ross Melvin St. Louis Mo. Hedrick; Harry Phillip Raleigh N.C. Holladay
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1966-04-13
Filing date: 1968-09-09
Publication date: 1974-11-21
Also published as: BE720532A; DK123304B; ES357932A1; DE1794107A1; FR1579376A; NL6812835A; GB1110930A; IL30663A; IL30663A0; CH510702A; DE1694612A1; BE728012A; GB1177200A

Description

c) 0,1 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Silikat, eines organischen Silans der allgemeinen Formel

Y*

Χα — Si[R_n- Z]_e

worin X eins zur Umsetzung mit einer Hydroxylgruppe befähigte Gruppe, Y ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, R ein Alkylenrest mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, Z eine mit einem freien Radikal umsetzbare Gruppe, η eine ganze Zahl von 0 bis 1, α eine ganze Zahl von 1 bis 3, b eine ganze Zahl von 0 bis 2, c eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Summe von a + b + c gleich 4 ist.

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2. Verfahren zur Herstellung verstärkter thermoplastischer Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangskomponenten der Formmassen in den Anteilen nach Anspruch 1 in Abwesenheit eines aktiven Antioxy- dants unter Bedingungen vermischt werden, welche die Bildung freier Radikale auf mechanischem Wege begünstigen, wobei die Massen einer mit starker Scherwirkung verbundenen Durchmischung bei Temperaturen bis etwa 200⁰C unterworfen werden.

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Die Erfindung betrifft verstärkte thermoplastische Formmassen, die im wesentlichen unvernetzbar sind, mit verbesserter Kerbschlagzähigkeit. Daneben bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung derartiger verstärkter thermoplastischer Form- nutssen.

Verstärkte thermoplastische Formmassen, bestehend au» Polyäthylen, einem Metallsilikat als Füllstoff sowie einem organischen Silan zur Verknüpfung der anorganischen mit der organischen Komponente, sind bereits bekannt (S. Sterman, J. G. Marsden, Society of Plastics Engineers, 1965, Bd. 11). Da es sich bei diesen bekannten Formmassen um im wesentlichen räumlich vernetzte Thermoplaste handelt, zeigen diese hinsichtlich ihrer mechanischen Eigen- 6j schäften keine Verbesserung gegenüber gleichen Massen, die ohne Zusatz eines organischen Silans dargestellt sind. Es ist darüber hinaus bekannt, die Zug- und Biegefestigkeit eines thermoplastischen Polymerisate <!*«rcfa Einbringen dispergierter Füllstoffe zu erhöben, falls der Füllstoff mittels eines organischen Silans an das Polymerisat chemisch gebunden ist Die Kerbscbiagsiabigkeit derartiger thermoplastischer Massen wird indessen durch die Zugabe des Füllstoffs für gewöhnlich herabgesetzt, und zwar um so drastischer, je höher der Volumenanteil des Füllstoffs ist

Aufgabe der Erfindung ist es, verstärkte thermoplastische Formmassen zu vermittera, welche gegenüber dem unverstärkten Polymerisat bei wenigstens gleicher Zug- und Biegefestigkeit eine verbesserte Kerbschlagzähigkeit aufweisen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Formmasse aus Polyäthylen, 10 bis 60 Volumprozent kalziniertem AluminiHTJsilikat sowie ans 0,1 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Silikat, eines organischen Silans der allgemeinen Formel

Y₆

worin X eine zur Umsetzung mit einer Hydroxylgruppe befähigte Gruppe, Y ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, R ein Alkylenrest mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, Z eine mit einem freien Radikal umsetzbare Gruppe, η eine ganze Zahl von 0 bis 1, α eine ganze Zahl von 1 bis 3, b eine ganze Zahl von 0 bis 2, c eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Summe von a + b + c gleich 4 ist, besteht

Zur Herstellung dieser Formmassen werden die Ausgangskomponenten erfindungsgemäß in den vorstehend genannten Anteilen in Abwesenheit eines aktiven Antioxydants unter Bedingungen vermischt, welche die Bildung freier Radikale auf mechanischem Wege begünstigen, wobei die Massen einer mit starker Schenvirkung verbundenen Durchmischung bei Temperaturen bis etwa 200⁰C unterworfen werden.

Bei den Polymerisaten der erfindungsgemäßen Formmassen handelt es sich um thermoplastische, im wesentlichen unvemetzbare Polyäthylene, die eine Streckfestigkeit von mindestens 70,3 kg/cm^a aufweisen. Die Bezeichnung »im wesentlichen unvernetzt« bedeutet in diesem Zusammenhang daß die Polymerisate bei 110⁰C zu mindestens 70%, vorzugsweise zu mindestens 90%, in Xylol löslich sind. Diese Löslichkeit entspricht annähernd einem Vernetzungsgrad, bei dem auf je zehn Polymermoleküle nicht mehr als etwa eine Vernetzungsbindung entfällt, wobei dieses Verhältnis vorzugsweise sogar noch beträchtlich unterschritten werden soll. Zu den geeigneten Polymerisaten gehören die Polyäthylene mit Dichten über 0,92. Ät'nylencopolymerisate können im Rahmen der Erfindung gleichfalls verstärkt werden. Die hierfür in Betracht kommenden Copolymerisate unterliegen allerdings der Einschränkung, daß sich ihr Gehalt an polymerisiertem Äthylen auf mindestens 50 Gewichtsprozent belaufen muß, wobei ein Gehalt von mindestens 75 Gewichtsprozent bevorzug^ wird. Als Beispiele geeigneter Monomere, die mit Äthylen copolymerisierbar sind, können andere Olefine, wie etwa Propylen, Isobutylen, Buten·!, Acrylsäureäthylester, Methacrylsäuremethylester, Vinylacetat, Vinylchlorid, Maleinsäureanhydrid und Fumarsäure genannt werden. Polymergemische, die mindestens 50% eines aus* polymerisierten Äthylens enthalten, sind ebenfalls mit

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!inbegriffen. Bei diesen Gemischen kann es sich um zunutze machen, so ist der Füllstoff in Mengenrein mechanische Mischungen des Polyäthylens oder anteilen von 10 bis 60 Volumprozent, bezogen auf die eroes Äthylencöpoiymerisais ra.H beliebigen anderen, gesamte Formmasse, einzusetzen, wobei der Bereich chemisch geeigneten Polymerisaten handeln. Unter von etwa 20 bis etwa 40 Volumprozent zu bevorzugen diesen Mischungen werden mechanische Polymer- δ ist. Legt man dem Füllstoff eine Diente von 2,7 und gemische bevorzugt, die mindestens 75% Polyäthylen dem Polymerisat eine Dichte von 0,96 zugrunde, so enthalten, während es sich bei dem verbleibenden Rest entspricht der obige Volumenbereich einem solchen um ein Ätbylencopolymerisat handelt. Als Beispiele von etwa 25 bis etwa 90 Gewichtsprozent Füllstoff, geeigneter Copolymerisate, die mit Polyäthylen ver- bezogen auf die Gesamtmasse, und der bevorzugte mischt werden können, seien genannt: Produkte auf w Volumenbereich dem von etwa 40 bis etwa 65 Geder Basis Äthylen/Vinylacetat, Ätbyleu/Vrayichlorid, wichtsprozent.

Äthylen/Maleinsäureanhydrid, Äthylen/Acrylsäure- Die außergewöhnliche Kombination von Zugäthylester, ferner Polyacrylsäureäthylester, Polymeth- festigkeit und Kerbschlagzähigkeit läßt sich nur dann acrylsäuremethylester, Polystyrol, Polyvinylidenchlo- zuwege bringen, wenn das in der Mischungsmasse rid und Polypropylen. *5 enthaltene organische Silan in seiner Struktur funktio-

Die in die Polymermassen erfindungsgemäß ein- nelle Gruppen aufweist, die zur Bindung an die übergebrachten Füllstoffe sind calcinierte Aluminium- fläche der Füllstoffteilchen wie auch zur Bindung an silicate. Unter der Bezeichnung »AluminiumsUicate« das Polymerisat fähig and.

sind hierbei Silicate zu verstehen, die in ihrer Zusam- Die Bindung des Silans an elie Oberfläche dar Füllmensetzung einen höheren Gehalt an Aluminiumoxyd ao stoffteilchen wird durch funktionelle Gruppen heraufweisen als an socst etwa noch vertretenen Metall- beigeführt, die zur Reaktion mit Hydroxylgruppen oxyden. Der Gewichtsanteil an Al₂O₃ soll sich dabei befähigt sind. Dabei wird von der Annahme ausauf mindestens 75 oder 80 Gewichtsprozent, bezogen gegangen, daß an den Oberflächen der erfindungsauf die Gesamtmenge der vorhandenen Metalloxyde, gemäß einsetzbaren Stoffteilchen gebundene Hydroxylbelaufen, vorzugsweise aber auf mindestens 90 Ge- 25 gruppen vorliegen. Bringt man an der Oberfläche eines wichtsprozent. Eine bevorzugte Klasse von Alu- derartigen anorganischen Stoffs ein Alkoxysilan zur miniumsilicaten sind die Tone der Kaolinitgruppe, Umsetzung, so spaltet sicn der betreffende Alkohol ab, beispielsweise also Kaolinit, Anauxit, Dickit und und die Oberfläche des anorganischen Materials Nakrit. Kaolin ist ein Ton, der bei der Calcinierung zeichnet sich nunmehr durch das Vorhandensein von einen besonders bevorzugten Füllstoff liefert. 30 Oxysilangruppen aus, nämlich durch eine Gruppie-

Die Aluminiumsilicate werden vor ihrem Einsatz rung anorganischer Stoff — O — Si-. Die an Sials Füllstoffe im allgemeinen einer 2 ^Kis 8 Stunden an- liciumatome gebundenen funktioneilen Gruppen, die dauernden Calcinierung bei einer Temperatur von mit Oberflächen hydroxylgruppenhaltiger Füllstoffe 600 bis etwa 1000° C unterworfen. Es kann aber auch Bindungen eingehen können, sind beispielsweise die bei Temperaturen bis herab zu 35O°C gearbeitet 35 Hydroxylgruppe, ein Alkoxy-, Cycloalkoxy-, Arylwerden, und falls es sich um ein besonders schwer- oxy-, Carbonsäurealkylester-, Carbonsäurearylester-, schmelzbares Aluminiumsilicat handelt, kommen auch Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonylrest und Halogen-Calcinierungstemperaturen über 1000⁰C in Betracht. gruppen, wobei die kohlenstoffhaltigen Reste für ge-Die Gesamtabmessungen und die Form der Teilchen wohnlich 8 oder weniger Koiilenstoffatome enthalten. sine¹ vorzugsweise derart, daß sie durch ein US-Stan- 40 Außer den anorganisch-reaktiven Gruppen muß das dardsieb mit 325 Maschen je Zoll hindurchgehen. Be- Silan auch mindestens eine funktionelle Gruppe aufsonders bevorzugt sind Füllstoffe, die eine durch- weisen, die eine Bindung an das Polyäthylen verschnittliche Teilchengröße von 0,1 bis 10 Mikron auf- mittclt. Dieser Forderung wird Rechnung dadurch weisen. Es können aber auch Materialien verwendet getragen, daß das Silan eine funktionelle Gruppe aufwerden, deren Teilchengröße die angegebenen Grenzen 45 weist, die zur Umsetzung mit freien Radikalen beüberschreitet oder darunter bleibt. Die Teilchenform, fähigt ist. Solche Gruppen sind beispielsweise der die beim calcinieren Kaolin erhalten wird, zeichnet Vinyl-, Allyl- oder ein sonstiger äthylenisch ungesich dadurch aus, daß die Abmessung der Teilchen sättigter Kohlenwasserstoffrest, wie der Acryloxyentlang der C-Achse für gewöhnlich nicht größer ist oder Methacryloxyrest, ein Amino-, Epoxy- oder Isoais ein Zehntel der Abmessung entlang der A- oder 50 cyanatrest. Zur Erhöhung der Stabilität des die funk-B-Achse. Partikeln mit solchen Abmessungen werden tionellen Gruppen enthaltenden Silans ist die zur gemeinhin als blättchenförmig bezeichnet. Für die Umsetzung mit freien Radikalen befähigte Gruppe erfindungsgemäße Verwendung werden demgemäß oftmals über eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette auch bläUchenförmige Partikeln anderer calcinierter an das Siliciumatom gebunden, beispielsweise also Aluminiumsilicate als des calcinierten Kaolins be- 55 über einen Propylen- oder Cyclohexylenrest. Falls vorzugt. eine solche Kette vorhanden ist, weist sie im all-

Liegt das calcinierte Aluminiumsilicat in Form gemeinen 1 bis 20 Kohlenstoffatome auf.

kleiner Teilchen vor, beispielsweise mit einer durch- Ferner kann das Silan auch einen oder zwei ein-

schnittlichen Teilchengröße von 1 oder 2 Mikron, wertige Kohlenwasserstoffreste enthalten« die weder

und sind die Teilchen außerdem blättchenförmig, so 60 mit dem anorganischen Stoff noch mit dem Polymeren

beträgt die durchschnittliche Teilchenoberfläche 100 reagieren. Der Zweck ihres Vorhandenseins liegt darin,

bis 200 Quadratmeter pro Gramm. Dieser Bereich der ein gründlicheres Dispergieren des anorganischen

mittleren spezifischen Teilchenoberfläche ist besonders Stoffs in dem Polymerisat zu ermöglichen oder auch

bevorzugt, doch können andere geeignete Füllstoffe lediglich die Reaktionsfähigkeit des Silans bezüglich

wiederum eine durchschnittliche spezifische Teilchen- 6s des anorganischen Stoffs oder des Polymerisats zu

oberfläche von nur 10 Quadratmeter aufweisen. beeinflussen. Als Beispiele solcher Reste sind der

Will man sich die erfindungsgemäß erzielbaren Methyl-, der Cyclohexyl- und der Octadecylrest zu

außergewöhnlichen Eigenschaften in vollem Umfang nennen. Als erfindungsgemäß einsetzbare organische

Süans kommen beispielsweise die folgenden Stoffe in Betracht:

Vinyitriäthoxysilao»
Vtoylmethyldichlorsilan,

pMMetoyldißuorsilyO-acrylsäuremethylester,

MethacTylsäure-2<trimethoxysüyi)-äthylester,

Methacrylsäure-SKtriäthoxysüyO-propylester, Acryls&ire-4-(trichlorsilyi)-butylester, MeUiacrylsäure-o-ttricyclohexyloxysüylJ-hexyl-

ester,
Methacryisaure-lHtrimethoxysilylJ-undecylester,

Acrylsäure-lS-ttnäthoxysilylJ-octadecylester, Acrylsäure-18-{trjacetoxysilyl)-octadecylester, p-[3-(trimethoxysöyl)-propyi]-styroI,

yyJy

3-(Triäthoxysilyl)-propylamin, 2-(Trichlorsilyl)-äthylisocyanat und S-Trimethoxysilyl-l'J'-epoxydipropyläther.

wenn das ICupplungsmittel in einem höheren Mengen· anteil eingesetzt wird, als er zur Ausbildung einer monomolekularen Schicht auf den Partifcjln des anorganischen Materials erforderlich ist, und daß dies S häufig sogar zu einer gewissen Verschlechterung der Eigenschaften führen kann. Demgemäß arbeitet man normalerweise auch mit Mengenanteilen des Süans, die nicht über jene hinausgehen, die theoretisch zur Ausbildung einer monomolekularen Schicht des to Silans auf den anorganischen Stoffteilchen benötigt werden.

Zum Herbeiführen einer Bindung des Silans an die anorganische Oberfläche kann nach unterschiedlichen Verfahrensweisen vorgegangen werden. So können »S beispielsweise die beiden Komponenten dadurch aneinandergebunden werden, daß man sie in Gegenwart eines Lösungs- oder eines Dispergiermittels für das Silan miteinander vereint, also etwa in Anwesenheit von Wasser, Alkohol, Dioxan, Benzol od. dgl. Oem-20 gegenüber kann man aber Jas Kupplungsmittel mit dem anorganischen Stoff auch trocken durchmischen. Bevorzugt werden Kupplungsmittel der vorstehend In beiden Fällen wird die restlose Umsetzung des angegebenen allgemeinen Strukturformel, wenn in Silans mit dem anorganischen Stoff durch Erhitzen dieser die ganze Zahl α gleich 3, b gleich O, c gleich 1 auf Temperaturen bis zu etwa 200⁰C begünstigt. Setzt »nd η gleich 1 ist und wenn es sich ferner bei der 25 man dem anorganischen Stoff das Silan in Gegenwart Gruppe X um Chlor oder eine Alkoxygruppe mit bis eines Lösungsmittels zu, so kann die zum Beschleunigen der Umsetzung zwischen dem Kupplungsmittel und dem anorganischen Stoff vorgesehene Wärmezufuhr in einem Zuge mit dem Abdestillieren des Lö-30 sungsmittels erfolgen. Falls ein Füllstoff vor der Zugabe zu dem Polymerisat mit dem Silan vorbehandelt werden soll, kann der Füllstoff nach Zugabe des Silans in einer Kugelmühle vermählen werden, um etwa gebildete Masseklumpen wieder zu zerkleinern.

ihnen diese Befähigung zum Reagieren mit freien 35 Während des Mahlens in der Kugelmühle kann Radikalen zu verleihen. Entsprechendes gilt für die- Wärme zugeführt werden. Eine dritte, dem ähnliche jenigen Silane, die in einem gewissen Umfang bereits Verfahrensweise besteht darin, daß ^an das Silan, tin Reaktionsvermögen für die Umsetzung mit freien den anorganischen Stoff und das Polymerisat zu-Radikalen besitzen, denn auch sie können auf diesem sammengibt und in einer lang genug bemessenen Zeit-Wege im Sinne einer Verbesserung ihrer Wirksamkeit 40 spanne durchmischt, um die erwünschte Bindung des als Kupplungsmittel zwischen dem Polymerisat und Silans an den anorganischen Stoff zu erzielen,
dem Füllstoff modifiziert werden. So kann beispiels- Zum Herbeiführen einer Haftbindung zwischen dem

weise eine Aminogruppe an einem einzusetzenden Silan und dem Polymerisat v/erden das Silan und das Silan mit einer ungesättigten organischen Säure um- Polymerisat unter Bedingungen durchgemischt, die gesetzt werden, wodurch statt einer Aminogruppe das 45 geeignet sind, an den Polymerketten freie Radikale Silan eine äthylenisch ungesättigte Gruppe aufweist, entstehen zu lassen. Es ist anzunehmen, daß die mit die dann für die Umsetzung mit einem freien Radikal freien Radikalen umsetzbaren Gruppen des Silans in tür Verfügung steht. dem Gemisch mit freien Radikalen des Polymerisats

Die Menge des zur Behandlung des anorganischen unter Bildung kovalenter Bindungen reagieren, was Materials zu verwendenden Silans ist verhältnismäßig <o die überraschende Kombination von Eigenschaften gering. Schon bei einem Mengenanteil von nur 1 g erklären würde, die hierbei zuwege gebracht wird. Ob Silan auf je ίΟΟΟ g Füllstoff erhält man Formmassen die Ursache für die hervorragenden mechanischen mit mechanischen Eigenschaften, die denen einer Masse Eigenschaften der erfindungsgemä'ien Massen nun die mit unbehandeltem Füllstoff überlegen sind. Im all- Bildung freier Radikale oder ein anderer Vorgang ist, gemeinen hat sich gezeigt, daß Silanmengen von 2 bis 55 es bleibt jedenfalls festzustellen, daß beim Einhalten 40 g, bezogen auf je 1000 g des Füllstoffs, äußerst be- von Vertahrensbedingungen, die geeignet sind, freie friedigende Ergebnisse liefern, obwohl das Silan durch- Radikale entstehen zu lassen, thermoplastische Formaus auch in Mengen eingesetzt werden kann, die über massen erhalten werden, die sich von den zahlreichen, diesen Bereich hinausgehen. Im Einzelfall hängt es nach dem Stand der Technik bekannten Poiymerjeweils von der Oberflächengröße des anorganischen 60 massen durch eine gewünschte Kombination mecha-Materials und von der chemischen Zusammensetzung nischer Eigenschaften abheben. Die erfindungsgemäßen des benutzten Silans ab, in welchem Mengenanteil Massen weisen eine um mindestens 50%, vorzugsdieses eingesetzt werden muß, um optimale mecha- weise um mindestens 100 %, erhöhte Izod-Kerbschlagnische Eigenschaften des aus einer anorganischen und Zähigkeit gegenüber den Massen auf, die keinen Fülleiner Polyolefinkomponente zusammengesetzten End- 65 stoff enthalten, und dies unter Beibehaltung von produkte zu gewährleisten. Versuche haben ergeben, Streckfestigkeits- und Biegefestigkeitswerten, die mindaß die mechanischen Eigenschaften der Formmasse destens denen eines füllstofffreien Polyolefins entfür eewöhnlich dann nicht mehr verbessert werden, sprechen. Vorzugsweise werden jedoch erfindungs-

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lu vier Kohlenstoffatomen, bei der Gruppe Z um einen Methacryloxyrest und bei der Gruppe R um ♦inen AUcylenrest mit etwa 3 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen handelt.

Organische Silane, die nicht schon von sich aus zu «iner Umsetzung mit freien Radikaien befähigt sind, können mit chemischen Verbindungen vorbehandelt ©der auch in situ behandelt werden, die geeignet sind, i

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gemäße Massen erhalten, bei denen sowohl der verfahren ist geeignet, die erforderliche Scherwirkung Streck- als auch der Biegefestigkeitswert gegenüber zu vermitteln. So kann man Polyäthylen und calcinierteü dem füllstofffreien Polymerisat gleichfalls um bis zu Kaolin beispielsweise durch eine Einschneckenpresse 20% erhöht ist Bringt man die unten beschriebenen geben, nachdem die Betriebstemperatur auf ISO bis optimalen Verfahrensbedingungen in Atiwendung, so 5 210⁰C eingestellt worden ist Das Polyäthylen und der ist es in einigen Fällen möglich, Produkte zu erzeugen, Füllstoff können hierbei bereits als vorgemischtes Proderen Schlagzähigkeit sich auf mindestens das Drei- dukt vorliegen oder beim Aufgeben auf die Schnecken* fache des Sehlagzähigkeitswerts eines füllstofffreien presse in beliebigen Mengenverhältnissen dosiert wer« Polymeren beläuft, während gleichzeitig eine Streck- den. Zum möglichst weitgehenden Dispergieren soll und Biegefestigkeit erzielt wird, die größer ist als die io die Schnecke eine Homogenisierzone aufweisen, wenndes nicht füllstoffhaltigen Polymeren. Ak Streckgrenze gleich gute Resultate durchaus auch mit einem üb* wird bei Zugfestigkeitsprüfungen derjenige Punkt der liehen Polyäthyienextruder errtelt werden können, bei Spannungs-Dehnungskurve bezeichnet, an dem eine dem das Verhältnis der Länge zum Durchmesser 18:1 verformende Spannungekraft nicht mehr erhöht zu beträgt oder höher liegt Als geeignete Strangpreßwerden braucht, um eine weitere Verformung des 15 einrichtung kommt in diesem Rahmen auch eine han-Materials herbeizuführen. Die zum Erreichen der delsübliche Doppelschneckenpresse in Betracht, und Streckgrenze erforderliche Spannungskraft ist dann es kann auch ein handelsüblicher, kontinuierlich arein Maß für die Zugfestigkeit bis zur Streckgrenze oder bettender Innenmischer oder ein handelsüblicher einfacher für die Streckfestigkeit. Streckfestigkeiten Kneter mit beweglicher Schnecke und feststehenden werden ausgedrückt in Kilogramm pro Quadratzenti- ao Knetzähnen benutzt werden. Die aus dem anorgaineter und nach der USA.-Normvorschrift ASTM nischen Stoff und aus dem Polyolefin bestehende D-790 ermittelt. Schlagzähigkeiten werden dagegen Mischungsmasse kann unmittelbar zu Fertigerzeugausgedrückt als Schlagarbeit je Zoll Stabbreite am r.issen, beispielsweise etwa zu Stäben, Filmen oder Kerb und nach der Nonnvorschrift ASTM D-2S6, Rohren, extrudiert werden, oder der Strangpreßling Verfahrensweise A, bestimmt Zur Ermittlung der 35 kas.« zu Tabletten zerhackt und in dieser Form als Biegeeigenschaften gespritzter Proben verfährt man Preßmasse zum Pressen oder Spritzen benutzt werden, nach der USA.-Normvorschrift ASTM D-638. Die obengenannten Bedingungen sind geeignet, den-

Die erfindungsgemäß verstärkten thermoplastischen jenigen Grad von Scherwirkung hervorzubringen, der Formmassen werden in der Weise hergestellt, daß man erforderlich ist, um die erwünschte vorteilhafte Korn· ein Polyäthylen mit etwa 10 bis etwa 60 Volumprozent 30 bination von Eigenschaften auch schon bei niederen eines calcinierten Aluminiumsilicate als Füllstoff zu- Gehaltsanteilen eines anorganischen Materials zu ersammenbringt, nachdem dieser Füllstoff mit einem zielen. Bei höheren Gehaltsanteilen des anorganischen organischen Silan der vorstehend genannten Formel Stoffes, nämlich bei einem Gehalt um 20 Volumbehandelt worden ist und daß man das Polyolefin, den prozent, braucht man die Arbeitsbedingungen nicht Füllstoff und das organische Silan unter Bedingungen 35 in dem Maße zu forcieren, um die nötige Scherwirkung durchmischt, bei denen in dem Gemisch freie Radikale zu gewährleisten. So genügt es beispielsweise bei einem gebildet werden können. Gehaltsanteil des anorganischen Materials von 30 Vo*

Das anorganische Material muß mit dem Silan in lumprozent, die Masse für die Zeitdauer von 7 Mieiner solchen Weise zusammengebracht werden, daß nuten oder länger auf Mischwalzen durchzuarbeiten, es zwischen dem anorganischen Stoff und dem Silan 40 die auf eine Temperatur von 150 bis 160° C erhitzt sind, zur Bildung einer Bindung kommen kann. Diese Bin- um die erwünschte Kombination von Zugfestigkeitsdung kann entweder schon vor der Zugabe des anor- und Schlagzähigkeitseigenschaften zuwege zu bringen, ganischen Materials zu dem Polymerisat herbeigeführt Wird der Gehaltsanteil des anorganischen Stoffs auf werden oder auch danach. Wie bereits erwähnt, kann 40 Volumprozent oder noch weiter erhöht, so kann der Bindungsvorgang in Gegenwart oder in Abwesen- 45 die Zeitdauer des Mischwalzvcrgangs bis auf 5 Miheit eines Lösungsmittels für das Kupplungsmittel nuten herabgesetzt werden. Als allgemeine Regel läßt sowie in Gegenwart oder in Abwesenheit der Polymer- sich feststellen, daß zum Hervorbringen tier erf ordergnindsubstanz erfolgen und wird vorzugsweise so her- liehen Scherwirkung forcierte Mis&bedingungen um beigeführt, daß man auf Temperaturen bis zu etwa so weniger nötig sind; je höher der Gehalt an anorga-20Q°€ erhitzt, wobei dieses Erhitzen jedoch kein on- 50 nischem Material ist. umgängliches Erfordernis ist Nach dem Durchmischen des Polymerisats und des

Die in dem Reaktionsgemisch vorhandenen freien Füllstoffs in Gegenwart freier Radikale kann die Masse Radikale können auf verschiedene Art und Weise ge* zu einem Zwischen- oder Endprodukt weiterverarbeitet

bildet werden. Ein mit einer starken Ssherwirkung ver- werden, wobei man beliebig nach einer jener Methoden

bundenes, intensives Durchmischen kann zu einer 55 verfahren kann, die für das Verarbeiten unmodiözierter

Spaltung der Polyäthylenmoleküle führen, bei der an Polyäthylene in Betracht kommen. Ist beispielsweise

den Enden der Bruchstücke freie Radikale entstehen. das Material mit starker Scherwirkung durchgemischt

Die erforderliche Scherwirkung kann durch Mischen worden, so kann es hierauf eine oder mehrere Minuten

unter Druck hervorgerufen werden, beispielsweise also auf beheizten Walzen durchgearbeitet und anschließend

durch Mischen in einem Innenmischer. Geeignete 60 zur Erzeugung eines flächigen Produkts einem Preß-

Mischbedingungen in diesem Sinne sind die einer Vorgang unterworfen werden. Die Mischung kann aber Umlaufgeschwindigkeit der Mischerschaufeln von 70 auch extrudiert, zu Tabletten zerhackt und gespritzt

bis 100 Umdrehungen pro Minute bei Einwirkung werden. Andere Verarbeitungsverfahren kommen

einer Druckbelastung von 0,35 bis 7,03 kg/cm¹ und gleichfalls in Betracht

bei Temperaturen von 150 bis 200⁰C, wobei der 85 Die Zugabe eines oxydationshemmenden StabiH-

Mischvorgang 3 bis 10 Minuten andauert Für andere sators erfolgt vorzugsweise nach dem in Anwesenheit Mischer kommen m diesem Rahmen wiederum andere freier Radikale vorgenommenen Durchmischen des Mischbedingungen in Betracht Auch ein Extrusions- Polyäthylens und des behandelten Füllstoffs. Die me-

chattischen Eigenschaften von Massen, die keinen Stabilisator enthalten, gleichen denen derjenigen Massen, denen nach dem gründlichen Durchmischen des Polymerisats und des Füllstoffs ein Stabilisator Zugesetzt wurde. Wird das Antioxydans dem Poly· äthyleft lot def Umsetzung mit dem Füllstoff zugesetzt, so fättefl die mechanischen Eigenschaften beträchtlich ab, sofern nicht eine erheblich längere Mischzeit ein« gehalten wird oder andere Maßnamwn getroffen werden, um diesen Auswirkungen des Antioxydans' Zusatzes vorzubeugen. Zur Inaktivierung des oxy· dätionshemmenden Mittels kann die Zugabe von Peroxyden oder Hydroperoxydderivaten dienen. Erfolgt keine Inaktivierung des Antioxydants, kann es zu einer Umsetzung zwischen diesem und den in der Poly* inerisat-Füllstoff'Mischung gebildeten freien Radikalen kommen, bevor noch den freien Radikalen Gelegenheit zur Umsetzung mit den f unktionellen Gruppen des Kupplungsmittels gegeben ist. Das Antioxydans kann auch durch Erhitzen und Mischen des Polymeren und des Füllstoffs unter Erzeugung freier Radikale in situ sowie durch andere Maßnahmen inaktiviert werden.

In welchem Umfang jeweils Vorkehrungen zum Inuktivieren des Stabilisators getroffen werden müssen, hängt von der Menge und Art der im Einzelfall für diesen Zweck benutzten Verbindung ab. Ein Stabilisator wie Dilauiyldithiopropionat, das für gewöhnlich in einem Mengenverhältnis von etwa 500 ppm eingesetzt wird, kann schon dadurch effektiv ausgeschaltet werden, daß man die Masse bei 150⁰C 5 oder 6 Minuten durch Mischwalzen gibt, wobei sich gleichzeitig nach Beseitigung des oxydationshemmenden Mittels die erwünschte Formmasse bildet Bei anderen Stabilisatoren, wie !beispielsweise beim 2,6-Di-tert-butylp-kresol, das oftmals in Mengenverhältnissen von 50 bis 1000 ppm angewandt wird, bedarf es zum Entfernen des Stabilisators und zum Erzeugen der Formmasse eines 10 bis 15 Minuten andauernden Mischwalzvorgangs. Die Walzdauer kann natürlich herabgesetzt werden, wenn man dem Gemisch auf den Walzen ein Peroxyd zusetzt.

Verschiedene andere Zusätze, so beispielsweise Pigmente, Farbstoffe und Verarbeitungshilfsstoffe, können gleichfalls benutzt und zu der Masse hinzugegeben werden. Em Anteil von zwei oder drei Teilen Titandioxyd in je 100 Teilen der Mischungsmasse hat sich zum Aufhellen des fertigen Materials als nützlich efwiesen. Zahlreiche Farbstoffe können ebenfalls für diesen Zweck eingesetzt werden. Geringe Mengenanteile eines farblosen Paraffinöls oder Stearinsäure sind als Verarbeitungshilfsstoffe von Nutzen.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Er* läuterung der Erfindung, wobei der Begriff »Teile« sich auf Gewichtsteile bezieht, sofern nicht ausdrücklich «ine anderweitige Feststellung getroffen wird.

Ausfuhrungsbeispiel 1

1000 Teile eines calcmierten Kaolintons rflit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 Mikron werden mit 5 Teilen MethaeryMiffe-3-{trnnethoxysilyl> propylester behandelt, indem man das als Kupplungsmittel dienende Methacrylat zu dem Füllstoffmaterial hinzugibt und die beiden Mischungsbestandteile zanächst 15 Minuten bei 50⁰C und sodann 15 Minuten bei 110⁰C durchmischt. Die behandelte Füllstoffmasse wird hierauf in einen handelsüblichen Mischer gegeben, um etwa gebildete Masseklumpen wieder zu zerkleinern, wonach das Füllstoffmaterial für die Weiterverwendung gebrauchsfertig ist.
Ein handelsübliches Polyäthylen mit einer Dichte

S von 0,955 und der handelsübliche, jedoch in der beschriebenen Weise vorbehandelt« calcinierte Kaolinfüllstoff werden miteinander vereint, wobei ein Ge· misch erhalten wird, in dem der FüHstoffanteil 40 Gewichtsprozent (19 Volumprozent) ausmacht. Die Ver·

iö fahrensweise bei der Herstellung der Misehungsmasse ist die, daß man den Füllstoff zu dem Polyäthylen hinzugibt, während sich dieses auf Mischwalzen befindet, die auf 170 bis 180⁰C vorgewärmt sind. Nach der Zugabe des Füllstoffs werden die beiden Materialien für

is die Zeitdauer von 15 Minuten auf den Mischwalzen durchgearbeitet. Nach dem Abnehmen von den Misch· walzen wird die Masse bei einem Druck von 70,3 kg/cm* einem Formpreßvorgang unterworfen, der insgesamt 5 Minuten andauert, wobei die Temperatur im Verlauf

so dieser Zeit zunächst innerhalb von 3 Minuten auf 18O⁰C erhöht und hierauf bis auf Raumtemperatur oder eine von dieser nur wenig unterschiedliche Tem· peratur abgekühlt wird. Die mechanischen Eigenschaften der Mischungsmassen sind in Tabelle I auf·

»5 geführt. Die Massen A, B, C und D sind unter Verwendung der gleichen Polyäthylensorte hergestellt und wurden den obengenannten Verfahrensbedingungen unterworfen. Bei der Masse A handelt es sich um ein nicht modifiziertes Polyäthylen, wie es auch als Harzkomponente zur Herstellung der Masse 1 Verwendung fand, bei der Masse B dagegen um das gleiche Poly· äthylen, das hier aber zusätzlich noch einen Mengenanteil Methacrylsäure - 3 - (trimethoxysilyl) - propylester enthält, der dem Mengenanteil des in der Masse 1 als Kupplungsmittel eingesetzten Methacrylate entspricht. Die Masse C enthält 40 Gewichtsprozent eines nichtcalcinierten Kaolintons, der auch nicht mit einem Kupplungsmittel behandelt ist Die Masse D rst ähnlich der Masse C, enthält aber zusätzlich 0,5 Ge* wichtsprozent des Methacrylate als Kupplungsmittel für den Kaolinfüllstoff. Die Masse E schließlich enthält 40 Gewichtsprozent unbehandelten, calcinieren Kaolinton.
Ein Vergleich der Werte der beiden Massen A und B zeigt, daß durch Einbringen des Methacrylat-Kupp» lungsmittels allein in das Polyäthylen allenfalls nur in einem geringfügigen Umfang, wenn überhaupt, eine Verbesserung erzielt wird. Vergegenwärtigt man sich hierauf die mit der Masse C erhaltenen Werte, so er-

5<i gibt sich, daß matt bei Zugabe eines Kaolinfüllstofis, der nicht mit einem Kupplungsmittel behandelt ist, eine Polymermasse erhält, die in höherem Maße starr ist (Biegefestigkeit und Biegemodul), die aber auch weit brüchiger ist (Zugdehnung und Izod-Kerbschliag-Zähigkeit). Die für die Masse D ermittelten Prüfwerte geben zu erkennen, daß auch die Zugabe eines Kupplungsmittels zu einer einen Kaolin als Füllstoff enthaltenden Polyäthylenmasse nur wenig dazu beiträgt, die mechanischen Eigenschaften dieser Masse zu ver-

6ö bessern, denn diese ist dann immer noch sehr spröde. Die Prüfwerte der Masse D schließlich zeigen, daß ein calcinierter Kaolin afe Füllstoff in Polyäthylen für sich allein nur geringfügig bessere Eigenschaften zu verleihen vermag als ein nichtcalcinierter Kaolin. Wägt man alle diese Prüfergebnisse gegeneinander ab, so liegt die Annahme nähe, daß sich durch eine Behandlung eines calcmierten Kaolintons nut einem Kupplungsmittel allenfalls nur m ganz geringem Umfang

«ine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften gegenüber einer einen unbehandelten, calcinierten Kaolinton enthaltenden Polyäthylenmasse erzielen ließe. Überraschenderweise zeigt sich nun aber nicht

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nur eine Erhöhung der Streckfestigkeit, sondern auch ein Ansteigen des Zugdetinungswerts um etwa 600%, während der Wert der Izod-Kerbschlagzähigkeit sogar um 1700% höher liegt.

Tabelle I

	A	L ^B	C	Ansatz	B	1
			Kaolin	D	calcinierter	calcinierter
Alt des Füllstoffs				Kaolin	Kaolin	Kaolin
	—	—.	40		40	40
FÜUstoffgehalt, %	—	0,5	—	40	—	0,5
Kupplungsmittelgehalt, %	620	650	8	0,5	9	55
Zugdehnung, %	267	316	260	14	309	342
Streckfestigkeit, kg/cm*	302	281	436	304	389	384
Biegefestigkeit, kg/cm*	1,13 · 10*	1,13 · 10*	2,04 · 10*	388	2,02 · 10«	2,04 · 10*
Biegemödul, kg/cm*				2,46 · 10*
Izod-Kerbschlagzähigkeit,	0,12	0,136	0,0218		0,0327	0,555»)
mkg/cm			0,049

*) Unvollständiger Bruch; die Bruchstücke der Probe hingen an der Bruchstelle noch aneinander; es wurde die aufgenommene Schlagarbeit ermittelt und notiert

Ausführungsbeispiele 2 bis 6

An Hand der nachstehend aufgeführten Mischungsmassen lassen sich die durch die Erfindung gebotenen Vorteile vor Augen führen, die bei unterschiedlichen FüUstoffgehalten der Polymennasse erzielt werden können. Zur Herstellung der Massen 2, 3 und 4 würde die gleiche Verfahrensweise wie bei der Masse 1 befolgt, wobei jedoch die Menge des eingesetzten Füllstoffs bei diesen drei Ansätzen jeweils so abgewandelt

wurde, daß die Massen 2, 3 und 4 einen Füllstoff gehalt von 30, 50 bzw. 60 Gewichtsprozent aufwiesen.

Demgegenüber wurde bei der Masse 5 zur Behandlung des Füllstoffs statt des sonst als Kupplungsmittel vorgesehenen organischen Silans ein oberflächenwirksames Mittel, nämlich ein Natriumsulfat, in einem Mengenanteil von 1 Gewichtsprozent eingesetzt Die Masse 6 enthielt statt des organischen Silankupplungsmittels 1 Gewichtsprosrent Stearinsäure als Füllstoffbehandlungsmittel.

Tabelle II

	.4. I	30	Ansatz	4	**^i-A...***
* I	40	180	3	ISO	40
40	55	307	50	20	3
9	342	377	30	393
308	384	1,76-10*	347	532	388
390	2,04 · 10*	0,545*)	460	3,31 ■ 10*	2,18 · 10*
2,04 · 10*	0,555*)	2,6-10*	0,305	0,0218
0,12		0,463*)

Füllstoff,
Gewichtsprozent ...

Zugdehnung, %

Streckfestigkeit, kg/cm*
Biegefestigkeit, kg/cm*
Biegemodul, kg/cm* ...
Izod-Kerbschlagzähigkeit, mkg/cm...

50
3

291

403

2,18 · 10*

0,027

*) Unvollständiger Bruch; die Bruchstücke der Probe fingen an der Bruchstelle noch aneinander; es wünfc die aufgenommene Schlagarbeit ermittelt und notiert

Vergleicht man die Massen E, 5 und 6 mit den er- 65 nischen Silans. In ,Jiesern Zusammenhang sei .-ins-

findungsgemäßen Ansätzen, so zeigt sich in eindring- besondere auf die SöiJagzähigkeitswerte hingewiesen,

licher Weise die Bedeutung des im Rahmen der Er- die über einen breiten Bereich unterschiedlicher Füll-

findung als Kupplungsmittel vorgesehenen orga- stoffgehalte hinweg^;nocbl "bleiben. ■'

Ausfuhrungsbeispiele 7 bis 21

Sei den nachstehend aufgeführten Ansätzen wurden jeweils der Fullstoffgehalt sowie die Art und Menge des eingesetzten Kupplungsmittels Unterschiedlich gewählt und die hierbei eintretenden Auswirkungen auf die mechanischen Eigenschäften untersucht. Bei einigen der Ansätze wurde zur Behandlung des Füllstoffs in einer nach dem Stand der Technik bekannten Weise verfahren, was besonders die Bedeutung und Wirksamkeit einer Füllstoffbehandlung hervortreten läßt, wie sie im Rahmen der Erfindung erforderlich ist. Auch kam ZUf Herstellung der nachstehend zusammengefaßten Ausätze eine unterschiedliche Misch- und Verschneldemethode in Anwendung, was gleichzeitig zur Exemplifikation einer weiteren bevorzugten Ausführungsfonn der Erfindung dient.

Zu dem angegebenen Mengenanteil eines calcinierten Kaolins wird jeweils das in der untenstehenden Takele ΙΠ aufgeführte Behandlungsmittel hinzugegeben. Der behandelte Füllstoff wird einem handelsüblichen Polyäthylen zugesetzt, und das Gemenge wird in einen Innenmischer gegeben. Der Ansatz wird 12 Minuten bei 170⁰C durchgemischt, aus dem Innenmischer entnommen und für die Zeitdauer von 21 Minuten auf Mischwalzen durchgearbeitet, die auf 150"C (vordere WaIw) und 140⁰C (hintere Walze) erhitzt sind. Nach d-sra Entfernen von den Mischwalzen wird die Masse bei einem Druck von 70,3 kg/ cm* einem 5 Minuten andauernden Formpreßyorgang unterworfen, wobei während dieser Gesamtzeitspanne die Temperatur zunächst innerhalb von 3 Minuten auf 180⁰C erhöht wird, wonach auf Raumtemperatur oder eine von dieser nur wenig unterschiedliche Temperatur abgekühlt wird. Die mechanischen Eigenschaften der Massen sind in Tabelle III angegeben.

Ausführungsbeispie! 22

Es wird die beim Ausführungsbeispiel 7 angegebene Verfahrensweise befolgt, wobei allerdings statt des Methacrylsäure-3«(trimethoxysilyl)-propylfsters in diesem Fall 3-(Trimethoxysilyl)-pfopionsäuremethylester in einem Mengenanteil von 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Füllstoffmenge, angewandt wird. Dieses organische Silän enthält in einer Struktur keine funktionell Gruppe, die zur Umsetzung mit freien

is Radikalen befähigt wäre. Demgemäß wird auch keine wesentliche Verbesserung der Eigenschaften der Polymermasse gegenüber denen der ohne Kupplungsmittelzusatz bereiteten Massen erwartet. Die Resultate sind mit in Tabelle ΙΠ eingegangen.

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Ausführungsbeispiel 23

Es wird genau wie im Ausführungsbeispiel 22 verfahren, wobei es sich jedoch bei dem als Behandlungsmittel vorgesehenen organischen Silan hier um Phenyl-

a5 triäthoxysilan handelt. Auch dieses organische Silan enthält keine funktioneilen Gruppen, die mit freien Radikalen reagieren könnten. Die mechanischen Eigenschaften dürften daher auch bei diesem Ansatz keine wesentliche Verbesserung gegenüber denen jener

Massen zeigen, die ohne Zusatz organischer Silane hergestellt sind. Die Resultate sind gleichfalls in Tabelle III mitgeteilt.

Tabelle III

Ansatz	Füllstoff-Behandlungs mittel, Gewichtsteile auf je 100 TdIe	Füllstoff	Kerbschlag zähigkeit nachlzod	Zag dehnung	Streck festigkeit	Biege festigkeit	Biege- modul
	des Füllstoffs	(Gewichts-
		piozent)	(mkg/cm)	(%)	(kg/cm¹)	*(kg/cm)**	(kg/cm¹)
7 8	—	0 40	0,029	60	312	371	* 76 · 10«
9	1 Teil Stearinsäure	40	0,049	50	313	309	i,69
10	1 Teil Na-laurylsulfat	40	0,044	25	294	361	1,62
11	2,5 Teile Butyl
... _.. ..,..-*	kautschuk	40	0,027	12	286	346	1,62
12	0,5 Teile*)	40	0,153	95	334	188	1,97
13	0,5 Teile¹)	50	0,359	25	362	447	2,32
14	0,5TeHe¹)	60	0,332	20	371	490	2,74
15	0,5TeUe¹)	40	0,321	40	314	378	1,83
16	0,2 Teile¹)	40	0,262	115	319	378	2,04
17	1,0TeUe¹)	40	0,425	50	313	378	1,9
18	2,0TeIe*)	40	0,506	10	273	392	1,9
19	1,0 Teile«)	40	0,469	95	307	374	1,83
20	1,0 Teile«)	60	0,218	8	314	452	3,81
21	0,5 Teile»)	40	0,403	95	308	372	133
22	0,5 Teile⁴)	50	0,0327	13	286	379	2,32
23	0,5 Teile Phenyl-
	triäthoxysilan	50	0,0218	4	264	390	2,32

*} Methaaylsänre-3-(triniethoxysflyl)-propyIe$ter.

*)Vinyltnitlkfrysflan.

·) HTriäthO)tysiIyl)-propylainiij.

·) KTrimethoxysayOroponsäuremethylester.

AusfShruRgsbcfcpiei 24 Tabelle IV

Bs wird die im Ausföhrungsbeiepiel 1 beschriebene Verfohreflsweii» befolgt, wobei jedoch die dem Misohwalzvorgang unterworfene Mischung 50 Gewichtsprozent en catomiertem KaoBntoa und 50 Gewichtsprozent eines Polymergemischs enthält, das zu 9 Teilen aus einem handelsüblichen Polyäthylen und m 1 Tefl aus einem Athylen-VmyJacetat-Mischpob^nerisat mit «n&m Gehalt von 50% auspoiymerisiertem Äthylen besteht. Die mechanischen Eigenschaften sind in der untenstehenden Tabelle IV angegeben. Die für die MasseB angegebenen Eigenschaften entsprechen den ash Eigenschaften des obenstebend genaneten Polymergemischs, wenn dieses nicht durch Zugabe anorganischer Füllstoffe modifiziert ist

Ausführungsbeispiel 25

Es wird wie im Ausführungsbeispiel 24 verfahren, nur daß in diesem Fall das Polymergemisch aus 9 Teilen des handelsüblichen Polyäthylens und 1 Teil eines Äthylen-Äthylacrylat-Mischpolymerisats mit einem Gehalt von 50% auspoiymerisiertem Äthylen besteht. Die Prüfergebnisse sind untenstehend in Tabelle IV angegeben. Die für die Masse C aufgeführten Prüfwerte entsprechen den mechanischen Eigenschaften des obigen Polymergemischs, wenn dieses nicht durch Zugabe anorganischer Füllstoffe modifiziert ist

Ansäte	RWstoff	tarnend	Streck fertigkeil
	(Gewichts	(mke/αη)
	prozent)	0,098	(ke/crn·)
B	0	0,262	269
24	SO	0,0654	312
C	0	0,218	279
25	50	316

Die in erfindungsgemäßer Weise modifizierten Polyolefine kommen allgemein for die gleichen Verwcn-

t$ dungszwecke wie die entsprechenden, nicht modifizierten Polyolefine in Betracht, besonders aber natür lich für jene Zwecke, bei denen eine erhöhte Zugfestigkeit, Starrheit und Schlagzähigkeit zulässig oder erwünscht ist Produkte, die aas den oben beschrie-

ao benen Massen hergestellt werden können, sind beispielsweise insbesondere Kabelüberzüge, Kunststoffpackungen, Rohre, Luftkanäie für Klimaanlagen, Heizkörperaustrittsöffnungen, formgepreßte Gehäuse, Haushaltsartikel und Spielzeuge. Vorzugsweise be-

a5 dient man sich dabei solcher Fertigungsmethoden, die Fertigerzeugnisse liefern, welche die gleiche erwünschte Kombination mechanischer Eigenschaften aufweisen, wie sie auch ah hier beschriebenen Mischungsmassen besitzen.

Claims

I 794 Patentansprüche:

1. Verstärkte thermoplastische Formmassen, die im wesentlichen unveroetzl sind» mit verbesserter Kerbschlagzähigkeit, bestehend aus

a) Polyäthylen,

b) 10 bis 60Vi

Tntnhrmsflflrat

kalziniertem AIu-