DE1793767A1 - Acetale und ein verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Acetale und ein verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number
DE1793767A1
DE1793767A1 DE19661793767 DE1793767A DE1793767A1 DE 1793767 A1 DE1793767 A1 DE 1793767A1 DE 19661793767 DE19661793767 DE 19661793767 DE 1793767 A DE1793767 A DE 1793767A DE 1793767 A1 DE1793767 A1 DE 1793767A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
alkoxy
alkyl
formula
acetals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19661793767
Other languages
English (en)
Other versions
DE1793767B2 (de
DE1793767C3 (de
Inventor
Ronald Morton Cresswell
John William Mentha
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wellcome Foundation Ltd
Original Assignee
Wellcome Foundation Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wellcome Foundation Ltd filed Critical Wellcome Foundation Ltd
Publication of DE1793767A1 publication Critical patent/DE1793767A1/de
Publication of DE1793767B2 publication Critical patent/DE1793767B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1793767C3 publication Critical patent/DE1793767C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • C07D239/49—Two nitrogen atoms with an aralkyl radical, or substituted aralkyl radical, attached in position 5, e.g. trimethoprim
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Jib Cranes (AREA)

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF PATENTANWÄLTE
8 MÜNCHEN 8O. MAUERKiRCHERSTR. 43
Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 80, MauerkircherstraBe 45
Äusscheidungsanmeldung
aus P 15 93 723.2-44
Anwaltsakte Nr. 22 751
Ihr Zeichen Ihr Schreiben Unser Zeidm Darum 9 C ITjWf 1(^71
22 751 ^*
The Wellcome Foundation Ltd. London / Großbritannien
Acetale und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft Acetale und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Gegenstand der Erfindung sind somit Acetale der all gemeinen Formel
CN Ar - CH = C^ (I)
in der Ar einen Phenylrest bedeutet, der wahlweise mit einem oder mehreren Alkoxy-, Alkyl- und Halogensubstituenten substituiert ist, und R einen Alkylrest,
Whe 309845/1112 _2_
(0811J 48 82 72 (98 82 72> 48 70 43 (98 70 43> 48 33 10 (98 3310> Telegramme: BERGSTAPFPATENT MOnchen TELEX 05 24 5iO BERG d Bank: Bayerische Vereinsbank MOnchen 453100 Postscheck: MOnchen 653 43
vorzugsweise Methyl- oder Äthylrest, bedeutet, wobei die Alkoxy- und Alkylreste jeweils 1-4 C-Atome aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Acetalen der obigen allgemeinen Formell, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Aldehyd Ar-CH=O mit einer Verbindung der Formel II
CN .
? (II)
CH(OR)2 , . . :
in der Ar und R die obige Bedeutung haben, in Gegenwart eines basischen Katalysators umgesetzt wird. Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist der basische Katalysator ein Alkoxydion mit 1-4 C-Atomen und es liegen mindestens drei Äquivalente des basischen Katalysators vor. Die Herstellung findet zweckmäßigerweise in Methanol oder Äthanol als Lösungsmittel statt und so wird der Rest R in der Verbindung der Formel II der Rest des Lösungsalkohols. Vorzugsweise liegen mindestens drei Äquivalente Alkoxydionen vor und es kann eine Temperatur von etwa 40°C angewandt werden. Die Verbindungen der Formel II werden in hoher Ausbeute und mit hoher Reinheit erhalten. Die Verbindungen der Formel II können zwieckmäßigerweise
30 984 5/1112 " 3
durch basenkatalytische Zugabe eines Alkohols ROH, wobei R die obige Bedeutung hat, zu ß-Alkoxyacrylnitril oder Cyanacetalen hergestellt werden.
Durch die angewandten sehr milden Reaktionsbedingungen bleiben die Verluste an Ausbeute außerordentlich gering.
Diejenigen erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders interessant, bei denen der Rest Ar ein Rest der Formel
ist, in der X und Y gleich oder verschieden sind^und jeweils ein Halogen- oder Wasserstoffatom oder ein Alkoxyrest ist und R1 ein Alkylrest ist, wobei die Alkyl- oder Alkoxyreste jeweils 1-4 C-Atome aufweisen.
Diejenigen erfindungsgemäßen Verbindungen sind bevorzugt, bei denen der Ar-Rest ein Rest der Formel III ist, in der X = OCH3, R1 = CH3, Y=H und X=Y= OCH3, R1 = CH3 ist.
Diese Verbindungen haben als Zwischenprodukte bei der Herstellung eines 2,4-Diamino-5-benzylpyrimidins der folgenden Formel NH'
in der Ar die obige Bedeutung hat, die durch Umsetzung der Verbindung der Formel I mit Guanidin erfolgt r große Bedeutung, da diese Verbindungen bemerkenswerte antibakterielle Eigenschaften aufweisen. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung: Beispiel 1
cC-Veratryliden-ß.ß-dimethoxy-propionitril 16 g (0,3 Mol) Natriummethoxyd wurden zu einer klaren Lösung in 100 ml Methanol gelöst. Die Lösung wurde abgekühlt und 11 g (0,11 Mol) ß-Äthoxyacrylonitril wurden langsam unter Rühren zugegeben. Die Lösung wurde bei 400C 1/2 Stunde gerührt und 16,6 g (0,1 Mol) Veratraldehyd zugegeben. Der Aldehyd löste sich schnell und das Reaktionscemisch wurde 16 Stunden (über Nacht) bei 40 - 45°C gerührt. Dann wurde Methanol unter Vakuum abgedampft und der Rückstand zwischen Äther und Wasser getrennt, wobei die wässrige Schicht mit Äther wiederextrahiert wurde. Die zusammengegebenen ätherischen Schichten wurdenmit Wasser/ Natriumbisulfitlösung und wieder mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Filtrieren von dem Trocknungsmittel und Verdampfen des Lösungsmittels wurden 24 g eines hellgelben Öls erhalten.
Beispiel 2*
-(3,4,5-Trimethoxybenzyliden)-ß,ß-dimethoxypropio-309845/ 1112 - 5 -
nitril
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen mit der Ausnahme, daß 19,6 g (0,1 Mol) 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyd anstelle von Veratraldehyd verwendet wurden. Das Produkt war ein hellgelbes öl (27 g), das sich beim Stehen verfestigte. Es kann aus wässrigem Methanol umkristallisiert werden und hat dann einen Schmelzpunkt
von 64 - 66 C.
3 0 9 S U 5 / I 1 i I - 6

Claims (7)

— D — Patentansprüche
1. Acetale der allgemeinen Formel
CN Ar - CH = C ^ (I)
in der Ar einen Phenylrest bedeutet, der wahlweise mit einem oder mehreren Alkoxy-, Alkyl- und Halogensubstituenten substituiert ist, und R einen Älkylrest, vorzugsweise Methyl- oder Äthylrest, bedeutet, wobei die Alkoxy- und Alkylreste jeweils 1-4 C-Atome aufweisen.
2. Verfahren zur Herstellung von Acetalen der allgemeinen Formel
CN
Ar - CH « C (I)
CH (OR) 2
dadurch gekennzeichnet, daß ein Aldehyd Ar-CH=O mit einer Verbindung der Formel
CN
(II)
CH(OR)2
in der Ar und R die obige Bedeutung haben, in Gegenwart eines basischen Katalysators umgesetzt wird.
309845/ 1112 _
7 -
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der basische Katalysator ein Alkoxydion mit 1 bis 4 C-Atomen ist und mindestens 3 Äquivalente des basischen Katalysators vorliegen.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Ar-Rest in Formel I ein Rest der allgemeinen Formel
Χ·
R1O
ist, in der X und Y gleich oder verschieden sind und jeweils ein Halogen- oder Wasserstoffatom oder ein Alkoxyrest ist, wobei die Alkyl- und Alkoxyreste jeweils 1-4 C-Atome aufweisen.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß X einen Methoxyrest, R1 einen Methylrest und Y ein Wasserstoffatom bedeutet.
6. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß X einen Methoxyrest, R' einen Methylrest und Y einen Methoxyrest bedeutet.
7. Verfahren gemäß Anspruch 2-6, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Methylrest bedeutet.*^-
309845/1112
DE1793767A 1965-10-28 1966-10-26 Acetale und ein Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE1793767C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB45657/65A GB1142654A (en) 1965-10-28 1965-10-28 Cyano-acetals and their use in benzylpyrimidine synthesis

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1793767A1 true DE1793767A1 (de) 1973-11-08
DE1793767B2 DE1793767B2 (de) 1979-10-31
DE1793767C3 DE1793767C3 (de) 1980-07-10

Family

ID=10438067

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1793767A Expired DE1793767C3 (de) 1965-10-28 1966-10-26 Acetale und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1593723A Expired DE1593723C3 (de) 1965-10-28 1966-10-26 Verfahren zur Herstellung von Benzylpyrimidinen

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1593723A Expired DE1593723C3 (de) 1965-10-28 1966-10-26 Verfahren zur Herstellung von Benzylpyrimidinen

Country Status (16)

Country Link
US (2) US3513185A (de)
JP (1) JPS50657B1 (de)
AT (1) AT271479B (de)
BE (1) BE689071A (de)
BR (1) BR6684142D0 (de)
CH (1) CH484875A (de)
DE (2) DE1793767C3 (de)
DK (3) DK120546B (de)
ES (1) ES332806A1 (de)
FI (1) FI49716C (de)
GB (1) GB1142654A (de)
IL (1) IL26755A (de)
NL (1) NL150442B (de)
NO (1) NO127616B (de)
PL (1) PL69908B1 (de)
SE (3) SE390634B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0090185A2 (de) * 1982-03-30 1983-10-05 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Acetalen und Enoläthern aus Acryloxymethylenverbindungen

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1261455A (en) * 1969-03-06 1972-01-26 Burroughs Wellcome Co Improvements in or relating to substituted acrylonitriles
DE2065367C2 (de) * 1969-03-06 1985-04-04 The Wellcome Foundation Ltd., London Verfahren zur Herstellung von 2,4- Diamino-5-benzylpyrimidinen
BE789904A (fr) * 1971-10-12 1973-04-10 Wellcome Found Procedes de synthese organique
US3910984A (en) * 1972-11-27 1975-10-07 Plantex Ltd Benzylcyano-amides
USRE29467E (en) * 1971-12-20 1977-11-08 Plantex, Ltd. Benzylcyano-amides
AR207561A1 (es) * 1973-03-17 1976-10-15 Heumann Ludwig & Co Gmbh Procedimiento para la sintesis de 2,4-diamino 5(3'-metoxi-5'-substituido o no-4'alquildioxial-quilen-bencil)pirimidina
DK397574A (de) * 1973-08-24 1975-04-28 Ciba Geigy Ag
US4515948A (en) * 1973-09-12 1985-05-07 Hoffmann-La Roche Inc. 2,4-Diamino-5-(4-amino and 4-dimethylamino-3,5-dimethoxy benzyl)pyrimidines
DE2623170C2 (de) * 1976-05-22 1982-03-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von α-Cyanzimtaldehyd-Derivaten und 3,4,5-Trimethoxy-α-Cyanzimtaldehyd
GB1582245A (en) * 1976-06-09 1981-01-07 Wellcome Found Benzyl cyanoacetal derivatives and their conversion to pyrimidine derivatives
US4659861A (en) * 1981-11-03 1987-04-21 The Dow Chemical Company Novel nitrile functional glycol ether acetals
JPS59120U (ja) * 1982-06-22 1984-01-05 株式会社タカハベッド 歩行練習器を兼ねた身障者用椅子
FR2602507B1 (fr) * 1986-08-08 1989-06-09 Sanofi Pharma Procede de preparation de diamino-2,4 benzyl-5 pyrimidines
CA2095518A1 (en) * 1990-11-14 1992-05-15 Jeffrey M. Blaney Specific inhibition of dihydrofolate reductase and compounds therefor
CN103570631B (zh) * 2013-11-21 2016-05-25 华中农业大学 氚标记二甲氧苄啶的制备方法
CN103601688A (zh) * 2013-11-25 2014-02-26 四川大学 一种甲氧苄啶杂质的合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3049544A (en) * 1962-08-14 Method for the preparation of
US2755298A (en) * 1956-07-17 pwiiq
US2745866A (en) * 1953-01-22 1956-05-15 Searle & Co Alpha, beta-diaryl substitution products of alpha-alkenonitriles
US2951089A (en) * 1953-12-28 1960-08-30 Schering Corp Alkyl ethers of polyiodophenyl propionic acids
US3128300A (en) * 1960-12-09 1964-04-07 Monsanto Chemicals 3-phenoxyacrylonitriles prepared by cyanovinylation reaction
US3485840A (en) * 1964-11-12 1969-12-23 Hoffmann La Roche 2,4-diamino - 5 - (2',4',5'-substituted benzyl) pyrimidines,intermediates and processes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0090185A2 (de) * 1982-03-30 1983-10-05 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Acetalen und Enoläthern aus Acryloxymethylenverbindungen
EP0090185A3 (en) * 1982-03-30 1985-03-27 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Process for the preparation of acetals and enol ethers from acryloxymethylene compounds

Also Published As

Publication number Publication date
ES332806A1 (es) 1967-10-01
DE1593723C3 (de) 1978-04-27
CH484875A (de) 1970-01-31
FI49716C (fi) 1975-09-10
PL69908B1 (de) 1973-10-31
SE390634B (sv) 1977-01-03
US3513185A (en) 1970-05-19
GB1142654A (en) 1969-02-12
DK127415B (da) 1973-11-05
FI49716B (de) 1975-06-02
DE1593723B2 (de) 1977-06-16
DK125849B (da) 1973-05-14
SE344746B (de) 1972-05-02
DE1793767B2 (de) 1979-10-31
AT271479B (de) 1969-06-10
BE689071A (de) 1967-04-28
SE349580B (de) 1972-10-02
JPS50657B1 (de) 1975-01-10
US3671564A (en) 1972-06-20
DK120546B (da) 1971-06-14
NL150442B (nl) 1976-08-16
NO127616B (de) 1973-07-23
DE1593723A1 (de) 1972-04-13
DE1793767C3 (de) 1980-07-10
IL26755A (en) 1970-10-30
BR6684142D0 (pt) 1973-12-26
NL6615287A (de) 1967-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1793767A1 (de) Acetale und ein verfahren zu ihrer herstellung
DE2365852C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoacetalen aromatischen 1,2-Diketone
CH365736A (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten 2-Acyl-4-aminophenol-äthern
DE2635765C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4-EMamino-5-(3',4'r5'-trimethoxybenzyl)-pyrimidin
DE1211156B (de) Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Sulfonsaeurebetainen durch Umsetzen eines tertiaeren Amins mit einem Sulton
DE905246C (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen
DE1918253A1 (de) Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyisoxazolverbindungen
AT233538B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Farnesylverbindungen
DE2030464C3 (de) bis-Formamidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze
DE1141634B (de) Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern
CH411847A (de) Verfahren zur Herstellung von Kampferderivaten
DE959097C (de) Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Diarylacetonitrilen
AT278818B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen N-(Cycloalkyloxy-alkyl)-piperazinderivaten, ihren Salzen und quartären Derivaten
AT276340B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, gegebenenfalls verätherten Mono- und Dimethylolfluoralkanamiden
DE2019844A1 (de) Fungitoxische Formylaminale
AT319200B (de) Vzh von neuen substituierten 1,1-diphenyl-2-nitropropanen und -butane
AT266149B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Hexahydropyrimidonderivaten
AT331804B (de) Verfahren zur herstellung von neuen 6-aza-3h-1,4-benzodiazepinen, deren optischen isomeren und deren salzen
DD290879A5 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbomoylpyridyliumverbindungen
CH521345A (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrahydroisochinolinverbindungen
DE1927528A1 (de) Verfahren zur Herstellung von alpha-AEthinylaminen
CH513130A (de) Verfahren zur Herstellung von neuen N-Naphthyl- bzw. N-Tetrahydronaphthylformiminoäthern
DE2900260A1 (de) Verfahren zur herstellung von anthranylaldehydderivaten
DE19536403A1 (de) Perimidiniumsalze, ihre Herstellung und Verwendung
DE2061804A1 (en) Vinyl thioethers or vinyl sulpho cpds prodn - by etherifying the corresp hydroxyethyl cpds, in polymer prodn

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM. DR.JUR. DR.RER.NAT. MARX, L., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN