DE1769160B2

DE1769160B2 - Enzymatisches enthaarungsverfahren fuer haeute und felle

Info

Publication number: DE1769160B2
Application number: DE19681769160
Authority: DE
Inventors: Rolf Dr. 6100 Darmstadt-Eberstadt; Pfleiderer Ernst Dipl.-Chem. 6100 Darmstadt-Arheilgen; Uhlig Helmut Dipl.-Chem. 6101 Roßdorf Monsheimer
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1968-04-13
Filing date: 1968-04-13
Publication date: 1976-03-18
Also published as: FR2006170A1; CA919606A; CH515994A; DE1769160A1; GB1235422A; US3623950A; DK126861B

Description

Die enzymatische Enthaarung von Häuten und Fellen wurde bisher im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich mit solchen proteolytischen Enzymen durchgeführt, die innerhalb dieses Bereiches ihr Wirkungsoptimum haben. Zu diesen Enzymen gehören die Mehrzahl der aus Schimmelpilzen oder Bakterienkulturen gewonnenen Enzyme sowie Pankreasenzyme. Diese bekannten Enthaarungsverfahren haben den Nachteil, daß unerwünschtes Bakterien- und Pilzwachstum im Enthaarungsbad durch Konservierungsmittel verhindert werden muß. Diese Vorsichtsmaßnahme ist insbesondere in heißen Ländern dringend erforderlich und führt zu einer entsprechenden Kostenbelastung des Verfahrens.

Es wurde nun ein Verfahren zum Enthaaren mittels proteoiytischer Enzyme gefunden, bei dem man auf Häute und Felle bei pH-Werten unter 5 und bei nichtschwellenden Bedingungen solche proteolytischen Enzyme, deren Wirkungsoptimum bei pH-Werten unter 5 liegt, oder/und Pepsin oder/und Papain einwirken läßt und anschließend enthaart.

Unter den für das Verfahren in Frage kommenden Enzymen haben Pepsin und Papain überragende Bedeutung. Sie können allein oder auch zusammen, gegebenenfalls auch in Kombination mit anderen Enzymarten, verwendet werden. Das Wirkungsoptimum für das Verfahren der Erfindung liegt bei etwa pH 4. Für Pepsin liegt der günstigste Arbeitsbereich zwischen pH 3 und 5; Papain wird bevorzugt im pH-Bereich 4,0 bis 5,0 angewendet. Das Enzymbad soll, bezogen auf das Weichgewicht der Häute, beispielsweise 0,! bis 0,5% eines Enzymproduktes von einer Enzymstärke von 55 bis 60 000 EZA enthalten. Bei einer Arbeitstemperatur von 15 bis 40⁰C kann nach 24 bis 48 Stunden enthaart werden.

Es ist zwar schon bekannt, Papain bei pH 8 zur Enthaarung einzusetzen, jedoch bietet das Verfahren nicht die Vorteile des Vorgehens gemäß der Erfindung. Enthaarungsverfahren im schwach sauren Bereich sind schon in der FR-PS 5 48 606 und in »Collegium« 1931, S. 132 bis 136, beschrieben worden. Da bei diesen Verfahren Temperaturen von 85^CC bzw. 65 bis 70°C angewendet werden, können pH-Werte unter 5 dafür nicht in Betracht gezogen werden, weil sich das Hautmaterial bei der hohen Temperatur auflösen würde. Bei diesen Verfahren müssen natürlich Konservierungsmittel angewendet werden.

Ein bei pH-Werten zwischen j und 4 arbeitendes Verfahren ist zwar in der DT-AS 12 33 530 beschrieben worden, erwies sich aber als nicht durchführbar, weshalb auch das Patent nicht erteil; worden ist. Die Druckschrift konnte daher nicht r.u Enthaarungsverüu-

chen bei pH-Werten unter 5 anregen.

Eine gute Qualität des zu erzeugenden Leders ist nur dann gewährleistet, wenn eine Säureschweilung während der Enzymbehandlung vermieden wird. Dies kann in an sich bekannter Weise dadurch erreicht werden. daß man den pH-Wert mit beliebigen Säuren, z. B. Salzsäure, einstellt und in einer Salzlösung von ausreichender Konzentration arbeitet. In einer Kochsalzlösung von 5° Be tritt bekanntlich keine nachteilige Säureschwellung mehr auf. Die Säureschwellung kann auch, wie bekannt, dadurch vermieden werden, daß eine der sogenannten nichtschwellenden Säuren zur ?H-Einstellung verwendet wird, z. B. Naphthalinsulfosäure. Sulfophthalsäure oder Oxyisobuttersäure. Das Verfahren kann in der Weise ausgeübt werden, daß die Häute und Felle in ein nichtschwellendes Enzymbad eingetaucht werden. Es ist jedoch auch möglich, die Häute und Felle zunächst in einem enzymfreien, sauren, nichtschwellenden Bad auf einen pH unter 5 einzustellen, dann aus dem Bad herauszunehmen und von der Fleischseite her mit einem pulver- oder pastenförmige^ Enzympräparat zu behandeln.

Bei beiden Verfahren ist jegliches Pilz- und Bakterienwachstum unmöglich, so daß keine Konservierungsmittel zugesetzt zu werden brauchen. Ein weitere,-Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß es zu einer vollständigen Auflösung der Pigmentierung bei weilgehender Schonung der Hautsubstanz führt.

Das Verfahren der Erfindung kann vorteilhaft mit der ebenfalls im sauren Bereich durchgeführten Oxydativ-Enthaarung kombiniert werden. Bei der Enthaarung von Kalbs- und Ziegenfellen, von Rinds- und Schweinehäuten usw. verbleibt vielfach ein geringer Restbestand von Haaren. Die:e können mit etwa '/3 der für die Oxydativ-Enthaarung sonst üblichen Menge an Natriumchlorid vollständig entfernt werden, wobei der Narben nicht angegriffen wird.

Beispiel 1

100 kg getrockneter chinesischer Ziegenfelle werden normal, bevorzugt enzymatisch, geweicht. Die folgende Enthaarung erfolgt in der Haspel mit

300% Wasser, 30⁰C Einlauftemperatur 15% Kochsalz
0,5% Pepsin.

In dieser Brühe wird zunächst 30 Minuten gehaspelt und danach 1,5% Salzsäure 32%ig technisch 1:10 verdünnt, langsam zugegeben. Der pH-Wert der Brühe beträgt bei Beginn 3,0 bis 3,3, die Behandlungsdauer im Enthaarungsbad 24 Stunden. Nach dieser Zeit liegi in der Brühe ein pH von 4,0 bis 4,3 vor. Anschließend wird in üblicher Weise enthaart.

Beispiel 2

100 kg getrockneter chinesischer Ziegenfelle werden gründlich, bevorzugt enzymatisch geweicht. Die folgende Enthaarung erfolgt in der Haspel mit

300% Wasser, 30° C Einlauftemperatur 15% Kochsalz
0,2% Papain.

Die Felle werden zunächst 30 Minuten gehaspelt und danach 1,0% Salzsäure 32%ig technisch 1 : 10 verdünnt zubegeben und 30 Minuten weiterlaufen gelassen. Die Behandlungsdauer beträgt 24 Stunden. Während dieser Zeit wird drei- bis viermal 5 Minuten gehaspelt. Anschließend erfcJgt die Enthaarung in üblicher Weise.

Beispiel 3

100 kg getrocknete chinesische Ziegenfelle werden im Haspe! in folgender Weise behandelt:

700% Wasser,30⁰C Einlauftemperatur <

1% Papain

3% Naphthalinsulfosäure

werden zugegeben und zu Beginn kurz bewegt. Mit lunehmender Weichheit der Felle wird die Bewegung erhöht. Nach 36 Stunden wird enthaart.

Beispiel 4

100 kg gesalzene Rindshäute werden in der Haspel folgenderweise behandelt:

350 bis 400% Wasser, 30° C Einlauf temperatur 1% Papain

3% ft-Oxyisobuttersäure

werden zugegeben und zu Beginn 20 Minuten bewegt. Die Behandlungsdauer beträgt 36 Stunden. Während dieser Zeit wird drei- bis viermal 15 bis 20 Minuten gehaspelt. Danach wird in üblicher Weise enthaart.

Beispiel 5

100 kg gesalzene Rindshäute werden über Nacht geweicht. Im Anschluß an die Weiche folgt die enzymatisehe Enthaarung mit

100% Wasser, 30⁰C Einlauftemperatur 5% Kochsalz
0,5% Pepsin.

In dieser Brühe bewegt man 20 Minuten, danach werden 1,5% Salzsäure 32%ig technisch 1 :10 verdünnt zugegeben und nochmals 30 Minuten gedreht, 'n dieser Brühe verbleiben die Häute 20 bis 22 Stunden. Im Anschluß daran wird enthaart Der weitere Hautaufschluö erfolgt in derselben Brühe. Dieser werden 4% Natriumchlorit zugegeben und über Nacht gewalkt.

Nach dieser Zeit ist der Hautaufschluß beendet, desgleichen sind die eventuell noch vorhandenen Resthaare versulzL Zur Überprüfung ob noch freies Chlor in der Brühe ist, wird mit Kaliumjodstärkepapier geprüft. Falls es notwendig ist, wird das freie Chlor durch Natriumthiosulfat beseitigt und anschließend in beiriebsüblicher Weise weitergearbeitet.

Beispiel 6

100 kg getrocknete chinesische Ziegenfelle werden gründlich, bevorzugt enzymatisch, geweicht. Die folgende Enthaarung erfolgt in der Haspel mit

300% Wasser, 30°C Einlauftemperatur
15% Kochsalz
5% saure Pilztryptase.

Die Felle werden zunächst 30 Minuten gehaspelt und danach 1% Salzsäure 32%ig technisch 1:10 verdünnt zugegeben und 30 Minuten weiterlaufen gelassen. Die Behandlungsdauer beträgt 24 Stunden.

Zur Erzielung einer einwandfreien Haarlockerung ist es vorteilhaft, drei- bis viermal 5 Minuten zu bewegen. Anschließend folgt die Enthaarung in üblicher Weise.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Enthaaren von Häuten und Fellen mittels proteoiytischer finzyme. dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Häute und Felle bei pH-Werten unter 5 und bei nichtschwellenden Bedingungen proteolytische Enzyme mit einem bei pH-Werten unter 5 liegenden Wirkungsoptimum oder/und Pepsin oder/und Papain einwirken läßt und anschließend enthaart.