DE1768023B2 - Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylacetat - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylacetat

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DE1768023B2
DE1768023B2 DE19681768023 DE1768023A DE1768023B2 DE 1768023 B2 DE1768023 B2 DE 1768023B2 DE 19681768023 DE19681768023 DE 19681768023 DE 1768023 A DE1768023 A DE 1768023A DE 1768023 B2 DE1768023 B2 DE 1768023B2
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Horst Prof.Dr. 6700 Ludwigshafen; Müller Herbert Dr. 6710 Frankenthal; Mangold Dietrich Dr. 6903 Neckargemünd; Overwien Hermann Dr. 6700 Ludwigshafen. C07c 67-04 Pommer
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BASF SE
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Badische Anilin and Sodafabrik AG
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
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Description

15
Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 3-Methyl-3-buten-l-ol oder 3-Methyl-3-buten-lylacetat bei Temperaturen von etwa 100 bis 300° C unter Normaldruck oder Drücken bis zu etwa 50 at mit katalytischen Mengen einer Carbonylverbindung eines Metalls der VI. bis VJII. Nebengruppe des Periodensystems behandelt.
Bevorzugt verwendet man hierbei Eisenpentacarbonyl als Carbonylverbindung.
Es wurde nun gefunden, daß man bei dem Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylacetat durch Behandlung von 3-Methyl-3-buten-l-ol bzw. S-Methyl^-buten-l-ylacetat mit katalytischen Mengen einer Carbonylverbindung eines Metalls der 6. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems gemäß Hauptpatent 1,643,709 besonders gute Ergebnisse erzielt, wenn man die Reaktion .zusätzlich in Gegenwart katalytischer Mengen einer Base oder einer basisch reagierenden Verbindung vornimmt.
Als basische Verbindungen eignen sich neben anorganischen Basen wie Natriumhydroxid, Bariumhydroxid oder Ammoniak oder neben den Salzen starker Basen und schwacher Säuren wie Natriumcarbonat oder Ammoniumacetat vornehmlich stickstoffbasische Verbindungen wie Alkyl- oder Arylamine sowie Verbindungen, welche Basen abzuspalten vermögen wie Piperidinacetat oder Säureamide wie Acetamid oder Harnstoff. Auch phosphorbasische Verbindungen wie Alkyl- und Arylphosphine, beispielsweise Triphenylphosphin, kommen in Betracht.
Besonders bevorzugt wird Hexamethylentetramin als basische Verbindung verwendet.
Die Gegenwart der basischen Verbindungen bewirkt eine schnellere und spezifischere Isomerisierung 5 im gewünschten Sinn, das heißt von der 3-en-Verbindung zur isomeren 2-en-Verbindung. Da beim freien Alkohol eine Isomerisierungsmöglichkeit mehr besteht als beim Acetat (nämlich zum Isovaleraldehyd), ist der Basenzusatz bei der Umlagerung von 3-Methyl-3-buten-1-ol zu 3-Methyl-2-buten-l-ol besonders vorteilhaft.
Man verwendet die basische Verbindung im allgemeinen in Mengen von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der zu isomerisierenden Verbindung.
Jm übrigen gelten die Vorschriften des Hauptpatentes. Hervorzuheben ist, daß man auch bei der vorliegenden Ausgestaltung des Verfahrens des Hauptpatentes besonders gute Resultate erhält, wenn man Eisenpentacarbonyl als Carbonylverbindung verwendet.
Beispiel 1
Man erhitzt eine Mischung von 1000 g 3-Methyl-3-buten-1-ol, 10 g Eisenpentacarbonyl und 50 g Urotropin IV2 Stunden lang auf 200° C und isoliert aus diesem Gemisch in üblicher Weise das gewünschte Verfahrensprodukt durch fraktionierte Destillation. Die Ausbeute an reinem 3-Methyl-2-buten-l-ol (Siedepunkt 102 bis 1O5°C/2OO Torr; n2 D 4 = 1,4408) beträgt 75% bei 50%igem Umsatz.
Beispiel 2
Man erhitzt eine Mischung von 150 g 3-Methyl-3-buten-1-ol, 22 g Eisenpentacarbonyl und 9 g Urotropin 30 Minuten lang auf 200° C und isoliert sodann das 3-Methyl-2-buten-l-ol in üblicher Weise durch fraktionierte Destillation. Die Ausbeute an reinem Produkt beträgt 89% bei 31%igem Umsatz.
Beispiel 3
Man erhitzt eine Mischung von 1000 g 3-Methyl-3-buten-1-ol, 15g Eisenpentacarbonyl und 60ml flüssigem Ammoniak in einem Druckgefäß 2 Stunden auf 175° C und isoliert danach das 3-Methyl-2-buten-l-ol durch fraktionierte Destillation. Die Ausbeute an Reinprodukt beträgt 73% bei 40%igem Umsatz.
Beispiel 4
Eine Mischung von 1500g 3-Methyl-3-buten-l-ol, 20 g Eisenpentacarbonyl und 65 g Piperidinacetat wird 2 V2 Stunden auf 210° C erwärmt, wonach man das entstandene 3-Methyl-2-buten-l-ol durch fraktionierte Destillation isoliert. Man erhält das reine Produkt in 70%iger Ausbeute bei einem Umsatz von 60%.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylacetat durch Behandlung von 3-Methyl-3-buten-l-ol bzw. S-MethylS-buten-l-ylacetat mit katalytischen Mengen einer Carbonylverbindung eines Metalls der 6. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems gemäß j: Patent 1,643,709, dadurch gekennzeichnet, · daß man die Umsetzung zusätzlich in Gegenwart katalytischer Mengen einer Base oder einer basisch reagierenden Verbindung durchführt.
DE19681768023 1967-12-08 1968-03-22 Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat Expired DE1768023C3 (de)

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