DE904649C

DE904649C - Verfahren zur Herstellung von aus aktiviertem Aluminiumoxyd und Kupferoxyd bestehenden Katalysatoren

Info

Publication number: DE904649C
Application number: DED9613A
Authority: DE
Inventors: John Howlett
Original assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Current assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Priority date: 1950-07-05
Filing date: 1951-06-22
Publication date: 1954-02-22

Description

Verfahren zur Herstellung von aus aktiviertem Aluminiumoxyd und Kupferoxyd bestehenden Katalysatoren Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aus aktiviertem Aluminiumoxyd und Kupferoxyd bestehenden Katalysatoren für die Oxydation von Olefinen zu ungesättigten Aldehyden.
Derartige Katalysatoren sind an sich bekannt und werden hergestellt, indem Aluminiumoxyd. heispielsweise aktiviertes Aluminiumoxyd, zweckmäßig nach vorhergehender Zerkleinerung auf die gewünschte Korngröße, mit Kupfersalzlösungen, z. 13. wäßrigen Kupfernitratlösungen, getränkt und das Kupfersalz dann, z. 13. durch Erhitzen, zersetzt wird. Wenn auf diese Weise gearbeitet wird, tritt jedoch ein weitgehender Zerfall der Körner ein, so daß viel mehlartiges Material anfällt. Dieses feine Material ist jedoch nahezu wertlos, wenn der Katalysator für Reaktionen in der Dampfphase verwendet werden soll, da es den I)urchgang der gasförmigen Mischung der Reaktionskomponenten hindert.
Gemäß der Erfindung wird ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung eines Katalysators der beschriebenen Art offenbart, nach welchem dieser Nachteil verhindert oder zumindest auf ein Minimum beschränkt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Kupferoxydkatalysators auf aktiviertem Aluminiumoxyd als Träger besteht darin, daß das Aluminiumoxyd, vorzugsweise nach geeigneter Zerkleinerung, auf eine Temperatur zwischen 500 und 6000 erhitzt wird, ehe es mit der Lösung eines passenden Kupfersalzes getränkt wird, worauf die Mischung zwecks Umwandlung des Kupfersalzes in das Oxyd erhitzt wird. Wird Kupfernitrat als Kupfersalz benutzt, so besteht das bevorzugte Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators darin, daß das aktivierte Aluminiumoxyd allmählich innerhalb 5 Stunden auf 5000 erhitzt und die Temperatur 2 Stunden zwischen 500 und 6oo aufrechterhalten wird, dann das Material abgekühlt, mit einer wäßrigen Kupfernitratlösung getränkt, die Mischung getrocknet und dann in einem Luftstrom auf etwa 4500 erhitzt wird, bis alle Stickoxyddämpfe ausgetrieben sind. Die Mischung wird dann zweckmäßig einige Zeit auf eine Temperatur von 700 bis roooQ erhitzt. Durch diese Behandlung kann die Wirksamkeit des erhaltenen Kontaktmaterials geregelt werden, wenn es beispielsweise unter Mitverwendung von elementarem Selen als Kontaktmaterial bei der Erzeugung von ungesättigten Aldehyden, wie Acrolein bzw. Methylacrolein durch Überleiten eines Gemisches von Propylen bzw. Isobutylen und molekularem Sauerstoff bei Temperaturen zwischen 200 und 4000 Verwendung finden soll. Durch Erhitzen der Kontaktmischung auf eine Temperatur von etwa 8500 wird ein Katalysator von sehr hoher Wirksamkeit erhalten. Durch Erhitzen der Mischung auf etwa loode wird dagegen die Aktivität erheblich gemäßigt, ohne daß das Leistungsvermögen hinsichtlich der Oxydation wesentlich darunter leidet.
Durch Anwendung des erfindungsgemäßen verbesserten Verfahrens wird der zerstäubte Anteil in dem anfallenden, Kupferoxyd enthaltenden Gemisch auf etwa 501o verringert, während ohne vorheriges Erhitzen des Aluminiumoxyds der mehlförmige Anteil etwa 35 0/o des ursprünglichen Gemisches betrug. Da diese zerstäubten Anteile aus den oben angeführten Gründen entfernt werden müssen, stellt ein Verfahren, welches eine erheblich größere Menge an brauchbarem katalytischem Material liefert, einen wesentlichen wirtschaftlichen Vorteil dar.
PATENTANSPRUGHE: r. Verfahren zur Herstellung von aus aktiviertem Aluminiumoxyd und Kupferoxyd hestehenden Katalysatoren für die Oxydation von Olefinen zu ungesättigten Aldehyden, dadurch gekennzeichnet. daß das aktivierte Aluminiumoxyd vor dem Zusatz der zu Kupferoxyd zu zersetzenden Kupfersalzlösung für sich allein auf 500 bis 6000 erhitzt wird.

Claims

2. Verfahren nach .anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das aktivierte Aluminiumoxyd auf 500 bis 6000 erhitzt, nach dem Abkühlen mit einer wäßrigen Lösung eines Kupfersalzes getränkt und in der so erhaltenen Mischung dann das Kupfersalz in Kupferoxyd umgesetzt wird.

3. Verfahren nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupfersalz Kupfernitrat benutzt und die hergestellte Mischung nach dem Trocknen in Luft erhitzt wird, bis alle nitrosen Dämpfe ausgetrieben sind.

4. Verfahren nach Anspruch I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupferoxyd-Aluminiumoxyd - Mischung zusätzlich einer Wärmebehandlung bei etwa 850 bzw. 10000 unterworfen wird.