DE174106C

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Publication number: DE174106C
Application number: DENDAT174106D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Farbstoffe vom Typus

N=NR,

worin R den Rest eines aromatischen Kohlen-Wasserstoffes oder eines Substitutipnsproduktes desselben bezeichnet, sind bislang nicht bekannt geworden. Diese m-Amino-p-oxyazofarbstoffe, die also die Gruppen NH₂ und OH in ein und demselben Benzolkern, und zwar in der Orthostellung zueinander, enthalten, können auf zweierlei Weisen dargestellt werden:

1. indejn man in den durch Kupplung von Diazoverbindungen mit O-Nitrophenol erhältliehen Azofarbstoffen die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert, öder

2. indem man die aus einer Diazoverbindung und O-Acetylaminophenol dargestellten Azofarbstoffe entacetyliert.

Die so hergestellten m-Amino-p-oxyazo-· farbstoffe können nicht nur als solche in der Färberei und Druckerei Verwendung finden, sondern sie können auch infolge der Gegenwart einer diazotierbaren Aminogruppe als Ausgangsprodukte für die Herstellung wertvoller Disazofarbstoffe vom Typus

OH

rN=.'NX

NR

dienen. In dieser Formel bedeutet X den Rest eines kupplungsfähigen Amins, Phenols oder dergl.

Zur Erläuterung .des neuen Verfahrens dienen folgende Beispiele:

i. Darstellung des Sulfanilsäure-azo-O-Nitrophenols und Reduktion desselben zur m-Amino-p-oxyazobenzolparasulfosäure (SuI-fanylsäure-azo-O-Aminophenol).

Das Sulfanilsäure-azo-O-Nitrophenol ist schon vor vielen Jahren von Grieß (Berl. Ber. 11, 2195) durch Einwirkung von diazotierter Sulfanilsäure auf O-Nitrophenol dargestellt worden. Späterhin wurde es von E. Täuber (Berl. Ber. 26, 1872) noch auf einem anderen Wege, durch Nitrierung der p-Oxyazobenzolparasulfosäure, gewonnen. Um dasselbe in Sulfanilsäure-azo-O-Aminophenol überzuführen, wird es in wäßriger Lösung mit Schwefelnatrium oder einem ähnlich wirkenden Reduktionsmittel behandelt. Man löst z. B. 34,5 kg des Natriumsalzes des Sulfanilsäure-azo-O-Nitrophenols in 400 kg Wasser, versetzt die Lösung mit 40 kg kristallisiertem Schwefelnatrium und erwärmt einige Stunden auf 40 bis 60 ° C. Aus der erkalteten und schwach angesäuerten Reduktionsmasse wird das Natriumsalz des Sulfanilsäure-azo-O-Aminophenols ausgesalzen und aus Wasser umkristallisiert. Es bildet hell messinggelbe Kristalle, die sich in Wasser leicht mit orangegelber Farbe lösen. Auf Zusatz von Salz- säure entsteht in dieser Lösung ein gelblichweißer Niederschlag, der auf 7m$>2A.7. von Nitrit in die gelb gefärbte Diazoverbindung übergeht. Konzentrierte Schwefelsäure löst das m-Amino-p-oxyazobenzolsulfosaure Natrium mit gelber Farbe.

2. Darstellung des Sulfanilsäure-azo-O-Acetylaminophenols und Abspaltung der Acetylgruppe aus demselben.

Die aus 19,5 kg sulfanilsaurem Natrium in bekannter Weise dargestellte Diazosulfanilsäure wird in eine kalt gehaltene alkalische Lösung von 16,5 kg 0-Acetylaminophenol eingetragen. Man läßt die Mischung 24 Stunden stehen, erwärmt sie dann und salzt den gebildeten Azofarbstoff aus; er wird abfiltriert und gepreßt. Die feuchten Preßkuchen werden mit verdünnter Natronlauge auf dem Wasserbade erhitzt; die Abspaltung der Acetylgruppe geht leicht vor sich. Die Reaktionsmasse wird mit verdünnter Salzsäure schwach angesäuert und zur Abscheidung des m-Amino-p-oxyazobenzolsulfosauren Natriums mit Kochsalz versetzt. Der so erhaltene Farbstoff besitzt dieselben Eigenschaften wie der nach dem ersten Verfahren hergestellte.

Die Eigenschaften der wichtigsten Vertreter der nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Farbstoffe sind in nachstehender Tabelle zusammengestellt:

o-Aminophenolazo

Aussehen

des Farbstoffes

Verhalten gegen Wasser

Verhalten jegen Säuren Verhalten gegen konz.

Schwefelsäure

Verhalten

gegen Natronlauge

färbt Wolle

direkt

nachchromiert

Sulfanilsäure

gelbes Pulver

leicht löslich

mit oranger

Farbe

fällt aus löst sich

mit hellgelber

Farbe

Nuancenveränderung nach rot

dunkelorange

gelbbraun

Metanilsäure

olivbraunes Pulver

leicht löslich

mit gelbbrauner Farbe

bleibt in Lösung, Nuancenveränderung nach gelb löslich

mit hellgelber Farbe

desgl.

gelbbraun

Naphtionsäure

hellbraunes Pulver

leicht löslich

mit gelbbrauner Farbe

fällt aus löslich

mit violetter Farbe

desgl.

rotbraun

braun

o-Toluidinsulfosäure

dunkelbraunes Pulver

schwer löslich

mit brauner

Farbe

fällt aus löst sich mit orangegelber Fa

desgl.

arbe

gelbbraun

p-Toluidinsulfosäure

braunes Pulver

schwer löslich

mit brauner

Farbe

fällt aus löst sich mit gelber Farbe

desgl.

orangebraun

gelbbraun

m-Nitranilinsulfosäure

schwarzbraunes Pulver

schwer löslich

mit gelber

Farbe

Nuancenveränderung nach gelb löst sich mit gelber Farbe

desgl.

rotbraun

1:5 A-Naph-

tylaminsulfo-

säure

braunes Pulver

leicht löslich

mit gelbbrauner Farbe

fällt aus löst sich mit roter Farbe

desgl.

gelb- ' braun

gelbbraun

Clevesche

A-Naphtyl-

aminsulfo-

säure

gelb-

braunes

Pulver

leicht löslich

mit gelber

Farbe

fast unverändert löst sich mit rotvioletter Farbe

desgl.

gelb

olivbraun.

Claims

Patent-Anspruch: Verfahren zur Darstellung von m-Amino-.p-oxyazofarbstoffen vom Typus.

/OH(I) O₀ H_B S-NH₂ (2)

^X (4),

darin bestehend, daß entweder O-Nitrophenol mit Diazoverbindungen kombiniert und der entstandene Farbstoff mit Schwefelnatrium oder dergl. reduziert wird, oder O-Acetaminophenol mit Diazoverbindungen gekuppelt und der so erhaltene Farbstoff verseift wird.