DE1670528A1

DE1670528A1 - Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE1670528A1
Application number: DE19661670528
Authority: DE
Inventors: Schwarze Dr Werner
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1966-07-16
Filing date: 1966-07-16
Publication date: 1970-04-30
Also published as: YU33866B; BE701426A; NL6709805A; MY6900338A; FI43512B; FR1536479A; DE1670528C3; SE317979B; DE1670528B2; CH486834A; YU141167A; BR6791245D0; NL131196C; GB1132306A; ES341880A1; FI43512C; DK119772B

Description

Neue Untorlagon zu 1670θ28

0 50 605 IVa/451

DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCIIEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER Prankfurt am "Main, Veissfrauenstrasse 9

Mittel zur Beeinflussung· des Pflanzenwachstums

Die Erfindung betrifft neuo Verbindungen sowie ihre Verwendung als Mittel ssur Beeinflussung dos Pflanzenwachs turns, insbesondere als Herbizide·

Es sind herbizide Mittol bekannt geworden, die als wirksamen ™ Bestandteil ein s-Triazin enthalten, welches in 2-Stellung «ntwedor eine Azido- oder eine Alkylmercaptogruppe oder ein HaiogenutOEi enthalten und in 4-Stellung eine Cyanalkylaminogruppe aufweisen (Bolgischo Patente 656 233 und 644 355)· I« diesen Verbindungen ist aber die Cyanogruppe mit einem primären C-Atoia verbunden. Derartige Verbindungen erreichen aber die ••irksamkeit dor besten im Handel befindlichen Produkte nicht.

Es wurde nun gefunden, dass Cyanalkylaraino-s-triazino, deren Cyanogrux^pc mit einem tertiären C-Atorn verbunden ist, sich durch besonders hohe und selektive herbizide Wirksamkeit auszeichnen und im Boden schnell abgebaut werden. ύ

Die nouon Vorbindungen entsprechen der allgemeinen Formel

N - C C-NII-C-CN (I)

— 2 —

Meue Unterlagen (Art 7 s ι Abs. 2 Nr. 1

009818/1841

BAD ORIQINAt

- st -

in der X oin Halogonatom, vorzugsweise Chloratom, eine niedere Alkoxy-, niodoro Alkylmorcapto-, N_- odor

_o -Gruppe ist, R und R gloich oder verschieden sind

und für oin Wassers toffatom, eine gegebenenfalls durch -OH-, -OR-, -SR- oder -CN-Gruppen substituierte niedere gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppo βtehen, R eine niedere

3 h
Alkylgruppo ist und R und R gloich oder vornchioden sind und eine gorado oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl- odor Aralkyl·

gruppo mit 1 bis 8 C-Atomen bodeuten, aber auch zu einem

5- bie 7-eliodrigen Ring miteinander verbunden sein können.

Unter "niederen Gruppen" aollon nur solche verstanden worden, die 1 bis 4 Kohlenstoff atome auf weiser**

Die Herstellung dieser Verbindungen kann nach an sich bekannten Methoden orfolgon. Deispiolsweieo kann man 1 Mol Cyanurchlorid rait V Mol eines oc-Aminonitrils dor allgemeinen Formel

v²

R¹ - C - CN (Jl)

NlI₂

in Anwesenheit von 1 Mol eines halogenwasserstoffindondon

Mittels, z.B. Natronlauge, und anschlioaaond mit 1 Mol

3 k Ammoniak oder Amiη der allgomoinen Formol NIlH H ebenfalls in Anwesenheit von 1 Mol Natronlauge umsetzen. Hierfür gocignoto Nitrile sind z.U.

/N / \ ⁿ3^C\. /N

^ 17

009818/1841

BAD ORiGiNAU

NlI₂

C ^NCN · H₅C₆ ⁴Il₂C XN

CH₂ - ClI NH₂ ^CH2 ^C

- CH£ CN

üio Alkylmcrcaptoverbindungcn orliUlt man 2'. D. durch Umsotzung dor entsprochenden Chlortriazine mit Alkylniercaptan .in Goconwart eines säuroblndondcn Mittel·.

Uio Alkoxyvorbindunßon orhüIt man z.B. in hohon Ausbeuten, wonn man die entsprechenden Chlordorivato mit Natriumnlkohölat in oinoia Alkohol bei hohen Temperaturen unter orhöhteni Druck uneotzt.

Azidotriazine der beanspruchten Art kann nan entweder durcb Umsetzung der Halogentriazine mit einem Alkali- oder Ammoniuaazid in Dlmotbylformaaaid oder Dirnethylsulfoxyd oder nooh besser aus der entsprechenden quarternäron Verbindung durch Uasetzun«* mit einoB der cenannten Aside in Wasser herstellen.

Die Uerstellunc dieser Vorbinduncen wird la Rahmen der vorlief enden Anmeldung nicht beansprucht.

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BAD ORiGINAt.

Dio orfindungägeiuUäson Verbindungen zeichnen sich durch ihre über.!.ebenen herbizidon Eigenschaften aua und könnun sowohl als Vorauflauf- als auch als Nachauflaufherbizide verwendet wtu-cJcii. Sie vermögen schon in geringer Konzentration das Wachstum dor Pflanzen zu beeinflussen. Sio können je nach Art der Substituontcn H bis H zur Ausrottung odor selektiven Unterdrückung von Unkräutern untor Kulturpflanzen sowie zur vollständigen Abtötung und Verhinderung unerwünschten Pflanzenwachstum» dienen.

Man kann die neuen Verbindungen auch zur Entblüttorunc, Verminderung dos Fruchtansatzes! Verzögerung dor Blüte usw. vorwondon. Si· können oinzoln odor im Gemisch miteinander oder zusammon mit andoron iiorbiziden verwendet werden. Man ka in sio auoh mit Insoktizidon, Fungiziden und Düngemitteln vo miacht einsetzen.

Ii«,^.spiele für Verbindungen, die der Allgemeinen Formel I 'entsprechen* sind ' ·

009810/1141

BAD ORIGINAL

U"

Schmelzpunkt

Λussohen

Cl	il
Cl	ii
CI	il
Ci	ii
Cl	II
C L	Π

Ii

Ii il

II H

Ci	ϋ
Cl	π
Cl	II
Cl	H
Cl	η
er	η
Ci	II
Cl	H
Cl	π

CII.

C1L·	CH₃	191	- 192·	C
CII₃	^C2^JI5	173	- 179*	C
CII₃	ClI₃	201	- 202'	C
ClI₃	C₂II.	151	- 152·	C
CIi₃	C/₄"₉-i	141	- 1>»2·	C
C₂Ii	C₂H₃	177	- 173*	C

,-CH ^CII₂ 133 - 1ί*²»· C

C₂II- ClI₃ CH₃ C₁IL CH₀ CJI.

C₀II- CII- C ·' * ^{3 J} ^CII₂

,,CH-CH

Nj ^a cn

C₂II₅ C₂II₅ C₂II₅

C₃II₇-I CH₃ CH₃

CTI —J ΓΉ f II

C₃II₇-I

₄-η CII.

CII

CII₂CN

ClI

CH

CH, CII.

161 - 162· C

136 - 137* C

iVi· C

13^ - 136· C

161 - 162· C

188 - 189· C

156· C

121· C

Wj9 - 150· C

124 - 125· C

127 - 129' C

166 - 167· c

weissc Kristalle

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BAD ORIGINAL

ir

ι."

Sohtaolv.punk L

Λ ι U-.« a Ii C η

Cl	U	CII₂CIl₂UlI
Ci	II	ClI., 'CiIaCII
»CiU	H	CII₃
SClI₃	II	C₃H₇-I
SClI₃	Il	CH₃
SCII₃	π	C₃H₇-I
SClI₃	II	CH₂C₀II₅
SCIU	II	ClIg' CIUCH
SCII₃	II	CHgCHgOH
SClU	H	C₂H.

CII.

CH.

CU

CII

C₂H₅

CH

CIU

ClU

CII.

ClI.

CH

ClI

C₂H₅ C₂H₅

ciu

CH

- I-¹»*)· C wcisiiü KrLstn

Ι3ό - 13a· c ^M "

124 - 125· C " "

■\i\i - 143· c " "

118 - 120· C " "

103 - 105· c "

126 - 128· C " "

83 - 85· C " "

99 - 100* C " "

113 - 115* C " "

OCH₃	«	CII₃ -·■■■	C₂II₅	C₂II₅	129 - 131	• C
OClI₃	H		CH₃	CH₃	103 - 10.4	• C
OCH₃	H	C₂H₅	CIU	CH₃	91 - 92·	C
OCH₃	H	C₂Ii₅	C₂II₅	C₂II₅	90 - 91·	C

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BAD ORIGINAL

^iV;

. ^Λ3

it¹.

H
U

CIi₃

.t 7

^CII

IV

K . Schmelzpunkt Au^ solion

CH.

CII.

ClI.

CII,

CII.

cn

	Ll P If —4	CH₃	CiI₃
C₂H₉NM	*IJ Γ 11 Π . w.,li_r**	CH₃	CH₃
Cl	CII₃ CU₃	CH₃	CH₃
Cl	^C2^K5 ^βΛ	CH₃	CH₃
Cl	H (CH₂J₂CK		ai₃
Cl	il C(CH₃J₂ClT		CiI₃
Cl	H (CII₂J₃OC₂H₅	CH₃	CH₃
Cl	H (CH₂J₃OC₃H₇-I	CU₃	^3
Cl		CH₃	C₂H₅
		CH₃	C₂H₅
Cl	U CU₂CU₂CK	3	C₂H₅

132 - 13'»· C wois»u Kria< 8^1 - 85· C " "

77 - 79* C " ■ "

128 - 129· C ·· "

92 - ⁱ)k* c " "

90 - 91 * C "

91 - 92· c "

31 - «2· C "

109 - 110· c " "

92 - 93* C " "

189 - I9O· C η m

183 - 185· C « ■

Hii - 115· c {jolblich· Xr:

122* C v«i··· Xrleti

129 - 131· c « ■

60 - 62f C■ " "

XkO - 14»1· C " "

0βΙΙ1·/1·41

BAD ORIGINAL,

-S-

R*

S chine 1 zpunkt

Avissehen

Cl H

Ci H (CII₂₀ _j

Cl H II

Cl H ClI₃

Cl H C₂II_r

Ci H (CII₂J₃OCII₃

Ci H

Cl H

Ci H

Cl H

Cl ■ II

Ci "*

Ci H

Cl K

Cl H

Ci H

Ci K

C~ H

Cl H

Ci K

Cl H

Ci H

Cl Il

Ci K

Ii

II

C₉II.. 2 j

Ii

CII

C₂K₅ C₂H₅

CH₇-Il

C₃II₇-X C₃II₇-X C₃II₇-X C₃II₇-X

C₃II₇-X

C₂II₅

: -xl. - -n

C_:-i. ,-η ^i · 1

- /Ό^β C - 100° C 145° C - 121° C - 126° C - 65° C 14Ο" C Ι4θ° C - 121° C 130° C 115° C - 92° C

- 154° C

- 83° C

- 155° C 120° C

. 105° C

7δ° C 120" C 1 10° C 135° C 75° C 120° C 110* C

woisao Kristalle»

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BAD OFHGINAt

X Jt¹ U ^ R-* Il ' Schmelzpunkt Aussehen

Cl H CH,, C_li_-n CJH_-n 152 - 15'** Cwcisso Kristallo

'3 3 7 3

/CII₀ ci ii C₂JU .c^ ^fc ι " iyj° c

,. ClI₀ ClI₀

Cl H CJI -i C ^fc I ** 200 - 201° C

^J ' ■ ' ^CII₃-CII

₀ s\

Cl Ii II ^O " ClI., 213° C

..CIUClI₂

Ci π c_ii„,-i "C cn 156 - 157· c

^J ' " ^CIICII-"'

OCII	H	Il	^ciI3	ClI₃	195° C	• c	ii n
OCiI₃	C ,H	C₃Ii₇-I	CII₃	CH₃	105 - 107	• c	II H
OCII	II	3 ^C2^TI5	CH₃	CH	99 - 100	• c	Il Il
OCII₃	II	(CII₂J₃OCII₃	CH₃	CII₃	31 - 32		Il It
OCH₃	II	(CH₂) ^c₂H₅	CH₃	CU₃	-		gelbes Öl
OCH₃	H	II	CH₃	C₂Ii₅	130· c	° C	i'ftl.sse Kristalle
OCII₃	H	CfI₃	ClI₃	C₂H₅	115 - 117		ii η
OCII₃	ir		CH₃	C₂H₅	-"		uiaorph
OCH₃	1 .	(CH₂J₃OCH₃	CH₃	^c::ⁿ5	-	*" C χ*	Öl
OCH₃	ii	II	CH₃	C₃H₇-X	1^9 - 150¹		/οinse Kristalle
OCII	H	CiI₃	CH₃	C H -i	135° C		It Il
OCH₃	H	^C2^H3	CH₃	C II -i	11 h · c		Il Il
OCH	H	CH₃	CH₃	C₅H_n-H	105· c	981	Il M
OCH₃	II	_c /CII₂-	-cn-.. ,ClI₂ -cn-'	*1Ö0 C** 00	H Il 8/1841

BAD ORlGfNAt.

Vf 0-

η'

R Schmelzpunkt

Aussehen

OC₂H₅	H	^C2 5
OC₂H₅	H	C₂H.
SCII₃	H	II
SCH₃	II	C₂H₅
SCIU	C₂H₅	C₂H₅

SCiI.

SCH.

SCH,

SCH.

SCH₃

SCH.

SCH,

II

SCH II (CII₂J₃OCH₃ SCIU H (CiU)-SCIU

H H

II H H II

II

2' j II

C₃TI₇-X

II

ClI₃

j

CH.

CH,

CH.

CH,

CH

CH,

CH

CII₃

CIf.

ClL

CiL

ClL

ClL₁

CIi.

CII, CH₃ 129 - 131· c

C₂II₅ 106 - 107^D C

wciase Kristalle

ClU

CII.

CII₃

CII

CIL CiL

C₂H₅ 230· c 100· c

83 - 84· C

110 - 111· c

69 - 70* c 133° c

121 - 122· C

C₂H. 91

C₂U- η υ'

C₃H -i 212

C II -i 122

C₃Ii₇-I 129

UIi₁₁-I 93

92° C

1 12^e C

214· C

12h° C

131° C

94· c

Öl

wcisse Kristalle

gelbes Öl uoisae Kristalle

SCH₃ H

II

'CH₀- CH^ L, 191 - 193° C

SCIU H

SCH₃ H

CII,

CH.

₀---CH.

CH₂—CII

CH₂- CII₂" ~CIU 139 - 1'H· C weidso Kristalle»

CIL

127 - 128" C

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BADORJOfN/kl

It

U Schmelzpunkt Aussehen

2¹ 5	H	^C2 5
SC₂II.	II	C₂II.
SC₃II₇-U	H	C₂II₅
SC₃H₇-Ii	II	C₂II₅.
^N3	H	U
^N3	H	C₂Il₅
^N3	II	(CiI₂J₃OCiI₃
^N3	H	H
^N3	H	C₃H₇-I
^K3	H	(CH₂J₃OClI₃
^N3	II	H
^N3	11	(CiI₂J₃UCiI₃
^N3	H	CU₃
^N3	II	CH₃
	II	*■ CH₃**
^N3	H	■ ^C2^H3

Ii

II

ClI.

CII.

CH.

CH₃

CII₃

CII„

CH

CH Cli 126 - I27

C₂H_r 83 - Sh CII₃ 96 - 97'

⁰ C ⁰ C

Kristalle»

CH.,

71 - 72· c 193· c (ζ)

CII₃ 102 - 105° C CH₃ 92 - 93° C

C₂II₅

12Ö - 130· C 69 - 70· C

C₂II₅ 78 - 79* C C₃II₇-I 164 - 165· C C II -i 109 - 111° C C₄II₉-I 130· C

C₄-II_{1 t}-n 97 - 98° C C₅II_n-X 105° C O.*i, -i 120· C

'ClI₀ ClI.

^CiI;—CH;

2.01

NHC₂H,. Hx C₂H. NHC₂II₅ H ^C3^II ₇-¹

cn.

CII CJl.

65 - 87'

c₂ii_r 100 - 103· c

009818/1841

- 12 -

BAD ORIGINAL «.

Es ist bereits cine Reihe von substituierten Dis-alkylamiiiotriazinen bekannt geworden. Einige von ihnen haben sich in der Praxis als hervorragende Herbizide bewährt, wie z.B. das 2,^-Bis-äthylamino-o-chlortriazin, 2-Äthylamino-'»-isopropylamino-6-chlor triazin, 2-Mo thylamino-*t-isopröpylamino-6-niethylmercapto triazin und das 2,^-Dis-i-propylamino-ömc thyliiiorcapto triazin.

Diese Verbindungen enthalten zwei Aminogruppen mit 1 bie 3 C-Atomen. 2-Amino-^-alkylaininotriazine mit starker herbizidor Wirkung sind jedoch unbekannt.

I£s war daher überraschend und nicht vorauszusehen, dass die beanspruchten Triazine, die ein tertiäres C-Atorn an einer Aininogruppe sowie eine damit direkt verbundene Cyanogruppo aufweisen, extrem starke Herbizide sind, zumal olle Verbindungen, die anstatt dor Cyanogruppe eine Carboxamid-, Carboxyl- oder Carboalkoxygruppe enthalten, überhaupt keim· pliytotoxischo Wirkung zoigon, vie es z.H. bei den Vorbindungen 2-Chlor-4-äthylamino-6(1-methyl-1-carbamoyl-üthylj-amino-s-triazin und

2-Chlor-ii-äthylamino-6( 1 -ine thyl- 1 -carboxy-äthylj-amino-s-triazin dor Kali ist.

Die herbizide Wirkung der Verbindungen ist also an die Anwesenheit der Cyanogruppe gebunden, wobei diese mit einem tertiären C-Atom verbunden sein muss. Cyanalkylaminotriazine» die die Gruppierung -NH-(CH₂)_n-CN aufweisen, elnd viel veniger wirksam.

Die in der Praxis eingeführten Chlortriazine haben im Boden eine hohe Persistenz, dio oft unerwünscht ist» Xm Vergleich zu diosen Verbindungen werdon die orfindungsgomässon Triazino Im Boden schon nach relativ kurzer Zelt abgebaut·

009818/1841 - 13 -

BAD ORIGINAL

Dio orf indungsgomüsscn Chlortriazine, sind ζ.13, In Maiskul türen sehr aoluktlv.' Darin ähnoln sie a.B., dom 2,4 äthylamino-6-ehlorfcriazin« Sie haben aber vor dieser Verbindung den grossen Vorteilt daaa sie nach einer Kulturperiodo im Boden abgebaut werden zu Substanzen ohne herbizide Wirkung» Man ist darum nicht gezwungen, im darauffolgenden Jahr wieder Mais auf den gleichen Feldern anzubauen* *

Bio Selektivität dor* orfindungsgomüeoen Verbindungen i*t jedoch nicht auf Maie beschränkt* In Abhängigkeit von der Konstitution orgoben sich auch in anderen Kulturen Selektivitäten. Beispiel··· woiee sind Verbindungen« die folgende Substituenten tragen· eben falls in Mais selektiv*

Cl	H	H	CH₃	CH₁,
Cl	' U	CH₃	CH₃	CH₃
Cl	H	C₂H₅	CH₃	CH₃
Cl	H	C₃H₇H	L CH₃	CH₃
Cl	II-	' H'	CH₃	C₂H₅
Cl	H	CH₃	CH₃	C₂H₅
Cl	U	C₂H₅	CH₃	P₂H₅
Cl	H.	Vs	CH₃	C₃H₇
OCIU	H	H	CH	CII

009818/mt BAD ORfGINAL

Selektiv in Weizen sind z.B.:

X	R¹	R²	R*	C₃H₇-I
Cl	B	C₃H₇-I	CH₃	C₂H₅
Cl	H	CH₃	C₂H₅	C₃II-I
SCJI₃	U	CH₃	CH₃

Bine Selektivität in Reis ist z.U. gegeben boi: X R¹ R² R³ R**

Cl H CII₃ CII₃

CII Cl H ^

Cl Π CH₃-CUeCII₂ CH₃ CIU

•SCH₃ H C₂H₅ C₂H₅ C₂II₅

Verbindungen mit den Substituonton

X	R¹	η² -	r3	B*
SCII₃	H	C₃H₇-I	CH₃	CH₃
SCII₃	II	^CIi3	^C2^Il5	⁰^₃
OCH₃	II	C₂H₅	CH₃	CH
SCII₃	H	G₂H₅	CH₃	CH₃

sind Doispiblo für Verbindungen, dio in Baumwolle selektiv sind·

- 15

009818/1841

BAD ORIGINAL

Die Verbindungen entfalten je nach Substitution eine hervorragende Pro- oder/und Postemergeiico-Aktivi tat. In den allermeisten Füllen sind sie kristallin und in vielen organischen Lösungsmitteln sehr gut löslich· Das unterscheidet si6 von den bekannten' Chlor-bis-alkylaminotriazinen, die in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln seiir schwor löslich sind. Üio neuen Stoffe können darum gelöst in Lösungsmitteln sehr gut mit F-lugzougon übor Felder versprüht werden.

Als Lösungsmittel für die neuen Verbindungen kommen beispielsweise in Detracht: Alkohole, Ketone, Kohlenwasserstoffο, halogenierto Kohlenwasserstoffe, z.B. Chlornaphthalin, Mineralöle, wie Dieselöl, Pflanzenöle oder Gemische der genannton Stoffe.

Man kann auch die Triaisinvorbindungon auf festen Trägern anwenden. Als solche kommen alle hierfür bekannten in
Detracht, z.n. Ton, Kaolin, Kieselgur, Dontonit, Talcum, foin gomahlonee Calciuracarbonat, Holzkohle, Holzmehl und dergleichen.

Die Wirkstoffe können in trockener Form mit don Trägerstoffen vormischt werden. Man kann aber auch Lösungen oder Emulsionen auf die Trägerstoffο aufsprühen oder mit diesen vermengen und die Mischung dann trocknen.

009818/1841

BAD ORIGINAL

Um ein besseres Haften der Wirkstoffe auf den Trägern zu erreichen, kann man bekannto Klebstoffe, wio Leim, Kasein, alginsäure Salze und ähnlicho Stoffe verwenden..

Man kann schiiosslich die Triazinverbindungen, gegebenenfalls zusammen mit den Trägorstoffen, mit Susponsionsmitteln und Stabilisatoren vermengen, z.B. zu einer Paste oder einem Pulver verarbeiten, und dieeo dann mit Wasser zu einer Suspension anrühren..

Als Netzmittel, Emulgatoren und Stabilisatoren können anionische, kationische oder nicht ionogone bekannte Stoffe verwendet worden, ZtB. Türkischrotöl, Salze von Fettsäuren, Alkylarylsulfonato, sokundäro Alkylsulfate, harzsaure Salze, Polyiithylonäther von Fettalkoholen, Fettsäuren oder Fettaraincn, quartäro Ammoniumverbindungen, Ligninsulfosäure, Saponin, Gelatine, Kasein für sich oder im Gemisch miteinander.

Bf i spie 1 1:

H) Teile 2-Mothylamino-4-( 1-methyl- 1 -cyano-äthyl)-amino-6-chlor-s-triazin, 89 Teile Bentonit und 1 Teil einer hochdispersen, auf pyrogenom Woge hergestellten Kieselsaure worden in einer Kugelmühle bis zur Staubfeinheit vermählen. Diose Mischung kann als Stäubemittel verwendet werden.

B*'ispiel 2;

Eine Mischung von 2-Athylainino-J»-( 1 -cyano-1 -me thyl-n-propyl ) amino-6-inethoxy-s-triazin und 90 Teilen Kieselgur wird in einer Kugelmühle bis zur grössten Feinheit vermählen. Sie kann als Stäubemittel verwendet werden.

- 17 009818/1841

BAD ORIGINAL

Ποisρtol β:

Man bereitet eine Mischung von 20 Tollen 2-Isopropylninino-'l-( 1-cyano-1-inothyl-Uthyl)-amino-6-me thylmercapto-s- triazin , _m 70 Teilen Chlorbenzol und 10 Teilen eines Octylphenylpolyglykoläthers aus Di-t-butylphenol und 10 bis 12 Mol Äthylenoxid (= Ilostapal GV^). Diese Präparation gibt mit Wasser eine stabile Dispersion.

Bb i spLoI U ;

Man löst 25 Toilo 2-Isopropylamino-4-( 1 -cyano-1 -nie thyl-äthyl )-amino-6-chlortriazin in 150 Teilen Cyclohexanon, 15 Teilen ^yIoI und IO Teilen einer substituierten Naphthalindisulfosäure, z.D. Nokal DX ^. Die Mischung gibt mit Wasser eine stabile Emulsion»

Hb L s ρ i a I 5 :

Man löst 50 Teile 2-Äthylamino-4-(1-cyano-1-methyl-äthyl)-amino-6-azidotriazin in 450 Teile Kerosin. Die Lösung kann sofort versprüht werden»

Bo i.sp LoI .6 ;

Zur Prüfung der herbiaiden Wirksamkeit der Verbindungen wurden folgende Versuche durchgeführt»

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009818/1841 BAD ORIGJNAU

a) Bodenbehandlung nach dem Kinbi'ingon dor Saat;

In einem auf 21" C gehaltenes Gewächshaus werden vorschiedono Samen in Krde, die sich in Künstetoffschalen ₀ befindet, eingeharkt, am Morgen mit Wasser begossen und am N'achmittag mit einer Dispersion behandelt, die durch Einßiosson einer Lösung des Herbizids in gleiche Teile Wasser erhalten wurde. Dann wird bei normaler Bewässerung das Spriossen der Pflanzen beobachtot und zwei Wochen nach der Aussaat festgestellt, ob und in welchem Masse der Pflanzenwuchs unterdrückt worden ist.

b) Dodonbohandlung nach dem Spriessen:

In einem auf 21° C gehaltenen Glashaus worden verschiedene Samen in Erde eingeharkt. Nach dem Spriessen wird die unter a) erwähnte wässrige Dispersion des Wirkstoffs auf den Boden aufgebracht. Nach 2 Wochen wird festgestellt, ob und in welchem Umfang das Wachstum verringert war.

c) Es wurde, wie unter b) beschrieben, verfahren, jedoch mit dem Unterschied, dass die wässrige Dispersion des Wirkstoffs nicht in den Boden, sondern auf die Blätter aufgebracht wird.

Die Ergebnisse der Versuche sind in den nachstehenden Tabollen enthalten. Die Kontrolle des Wachstums wird nach einer Skala bewertet, wobei O normales Wachstum und 9 totale Schädigung der Pflanze bedeutet.

Als Wirkstoffkonzentration worden boi den Versuchen α) 20 kg/ha und bei den Versuchen b) und o) je 10 und 1 kg/ha folgender Verbindungen verwendet!

- 19 -

009818/1841 BAD ORIGINAL

I 2-Amino-'♦ -( 1 -mothy 1- 1 -cyano-äthyl)-amino-6-chIor-s- triazin ,

II 2-Methylamino-'»-( 1-methyl- 1 -cyano-äthyl )-amino-6-chlor-str ia /* ι π,

III 2-Athy1amino-4-(1-mothyl-1-cyano-äthyl)-amino-6-ch1οr-striazin,

IV 2-Athylamino-^»(1-mothyl-1-cyano-n-propyl)-amino-6-chIors-triazin,

V 2-Mo thylaiiiino-^-( 1-mo thyl-1 -cyanoäthylj-atnino-o-azido-s-

triazin,

VI 2-Λthylamino-^-(1-methyl-1-cyanoäthyl)-amino-6-azido-striazin,

VII 2-A thy 1 amino -k- ( 1 -methyl- 1 -c y an -ii thy 1) -amino -6 -me thy lmo rc a p to -^ s-triazin, ™

VIII 2, '»-HiH-athylamino-o-chlor-s-triazin,

IX 2-Äthylaιιιino-^ίι-isopropylamiήo-6-chlor-a-triazinι X 2-Äthylamino-4-t-butylamino-6-mo thylmercaptotriäzin,

An/;«;\/i»nd te riul».-. Lan ζ	Maie	Ilafoi	Ryο-Gras	Erbsen	Leinsaat	i Senf	Zucker rübe
i	h	9	8	6	9	9	9
II	0	8	8	6	9	9	9
III	0	8	8	5	9	9	9
IV	O	8	8	5	9	9	9
V	k	8	8	k	9	9	9
VI	k	7	7	k	9	9	9
VII	6	9	9	7	9	9	9
Vergleich VIII	0	6	7	5"	9	9	9
Vergleich IX	0	7	8	5	9	9	9
Vergleich X	3	7	8	k	9	9	' 9

009818/1841 " ²⁰ *

BAD

Zu b)

- 20 -

Angewandte Subs tanz	kG/ha	Mais	Hafer	Rye- Grae	Erbsen	Lein saat	Senf	Zucker rübo
I	10	h	9	8	7	9	9	.9
	1	•0	8	h	6	9	9	β
II	10	0	8	5	3	9	9	9
	1	* 0	8		2	9	9	9
III	10	1	9	9	5	9	9	9
	1	0 ■	8	7	5	9	9	9
IV	10	0	8	8	5	9	9	9
	1	0	7	6	3	. 9	9	9
V	10	2	8	8	k	9	9	9
	1	0	7	*	0	9	9	9
VI	10	2	8	8	3	9	9	9
	1	1	8	7	1	9	9	9
VII	10	6	9	9	6	9	9	9
	1	h	9	8	6	9	9	9
Vorßloich VIII	10	3	6	*	5	6	9	3
	1	0	3	' 2	4	3	7	6
Vercloich IX	10.	1	6	6	5	9	9	9
; ■	1	0	5	5	5	8	9	9
Vergleich-X	10	3	8	9	6	9	9	V
■	1	2 0	7 09818/	8 1841	6	9	9	9

- 21 -

BAD

Zu c )

Angewandte k{j/ha Mais Hafer Rye- Erbsen Lein- Senf Zuckorriibo b uras . saat

1ϊ 10 O 88 3 9 9' 9

III 100 78 3 9 9 9

IV 10 0 7 8 1 8 9-9

Vi 104 7 9 28 9 9

VII 106 89 3 9 9 9

vixi 10 0 4 6 ι 6 8 .7

IX 10 1 5 7 3 8 9 7

009818/1841 ■ "²²

10	2
1	0
10	0
1	0
10	0
1	0
10	0
1	0
10	4
1	0
10	4
1	0
10	6
1	1
10	0
1	0
10	1
1	0
10	3
1	0

8	9
6	4
8	8
5	4
7	8
4	4
7	8
3	3
7	9
1 .	" 1
7
4 .	4
8	9
4	2
4	6
2	4
5	7
3	5
7	8
4	4

1	9	9
0	6	6
3	9	9
0	7	8
3	9	9
0	7	9
1	8	9
0	8	9
3	9 ■*	9
1	8	9
2	' 8	9
0	7	9
3	9	9
0	7	7
1	6	8
0	4	6
3	8	9
2	5	8
3	9 ■	9
0	9 .	9

BAD Qf=HQfNAL

Beispiel 7* . ,

Hafer-, Senf- und Leinsamon werden in Saatschalon ^,

die mit iSrdc gefüllt sind. Nachdaai dio Pflanzen eiiio Iliilio von otwa 3 cm erreicht hatten_t wurden sie mit oinor 0,5 /«igen Emulsion von 2-Xthylamino-^-( 1 -methyl- 1-cyaiio-ü.thyl)-auiinoö-inothoxy-a-triazin behandelt. Nach Id Tagen waren alle Pflanzen

vernichtet.

Doiapiel 8:

Zur Prüfung der herbiziden Wirksamkeit werden folgende Vorsuche durchgeführt:

a) Bodenbehandlung nach Einbringen der Saat:

In Ktuiststoff schalen (38 χ 13 χ 6 cm), dio mit John Innos potting-Kompost gefüllt sind» werden Tostpflanzen in schmalen Streifen ausgesät. Die Aussaat, Wüssorung und das Dοsprühon mit dom herbiziden Mittel erfolgon au clüichon Tago. Dabei worden verschiedene Virkstoff-Konzentrationen eingesetzt und die -Phytotoxizität nach etwa I²* Tagen durch Augonaohoin feotgcstollt. D:j.o Do-Avertung erfolgt nach einer Skala, in der 0 normales Wachstum und 9 totale Schädigung der Pflanze bodouten. Die PhytotoxizitUt für jedo Pflanzonart wird- in Prozente übertragen und gogen die tfirkstoffkonzentration aufgetragen und hieraus die PDr-_o bestimmt, das ist dio Wirlc3toff-Iconzentration in kg/ha, die eine 50 /»ige Reduktion des Wachstums ergibt.

b) Behandlung nach dem Spriosson:

Die Aussaat erfolgt in runden Kunststoffschalon - (j4 9 cm). Nach dom Auflaufen werden dio Pflanzon mit verschiedenen Wirkstoffkonzontrationon besprüht. Nach 10 Tagen werden die Phytotoxizität und die PB₅₀, vie unter a) beschrieben, bestimmt.

009818/1841 - 23 -

BAD ORIGfNAU

Bei dor Verwendung von Aoropyron repens als Versuchspflanzo werdon die Sprösslinge in Erdhöhe abgeschnitten

und das weitere Wachstum nach weiteren drei Wochen bestimmt.

Die PD_ro-Werto und die cov.'ünschten Pflanzenarten worden in den nachfolcondcn Tabellen I (gemUss n) und II (^omUss b) wiedergegeben. Es wurden Wirkstoffe der allgemeinen Formel

^H\ Ii I ι ι

, ^-^N " U J-MU-C-R

11 h

vorwendet. Die Dodeutunc«n ftir X* R , R und R sind in den Tabollon obenfalla ungeführt.

009818/1841

BAD ORIGtNAl.

a. a ο ο feg· < u

ι ι

i ι

"Ϊ670ΕΓΖΒΓ

H Il Il

ι β » N S Ι« «Ο

I ■ H

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a

H

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8

(Λ

I

H

O

υ

(β

VO Γ* Γ*-

009818/184

BAD ORIGINAL.

'Agropyron Agropyron Baum- Zucker- Kohl Möhren Wegerich Zichorie Knote-.Hunds- Klee Weisser· Leinrepens repens wolle rübe rieh kamille Gänse- samen

Nachwuchs - * fuse

(cheno-

■ . · . podiura album)

	- ο
σ	ο
O ■η	** CO
UGI!	- ο»

CO

0,42	<0,1	<ο,	¹	<0,1	<0,	¹
»5	1.0	ο,	50 -	0,80	ο,	95
>5	<0,1	<ο,	1	0,16		1
1.3	<0,1	<ο,	ι		<ο,	ι
0,79	<0, 1	ο,	5	<0,1	<ο.	1
>5	0.5	ο,	kz -	0,21	ο,	22
*h,7*	0,23		ι	0,16	ο.	18
>5	0,35			<0,2	<ο,	2

0,39

-£0,1

0,55

0,18

0,12

<0,2

- m nicht geprüft

Tabelle II

ι ι 4

Versuch X R R"^ R Mais Weizen Gerste Reis Finger- Fuchs- Barn yard Nr· ' gras schwanz grass

(echino-

chloa

crusgalli)

8 Cl C₀H-- CH₀- .CIU- 0,76. 0,18 <0,1 0,22 0,68 -<0,1

9 N₃ C₂H₅- CH₃- C₂H₅-, 1,8 0,62 0,520,650,80 0,37

10 -SCH₃ C₂H₅- CH₃- CH₃- 0,95 0,20 <0,1 0,25 0,15 <0,1 0,i4

11 -OCH₃ C₂H₅- CH₃- CH₃- 0,7 <0,1 <0,1 - 0,16 <0,1 0,11

12 Cl CH-- (CH ) CN >5 2,7 1,1 3,6 >5 1,7 (Vor- * ^> * *

gleich) , . "

13 Cl H CH₀- CH₀- >5 0,48 0,27 0,58 0,90 0,34 0,58

ο .»

_ω k -OCH, H CH₀- CH₀- 0,19 0,11 0,1 - =0,02

15 Cl- CH₀- auu«_WHiXH) >5 0,58 0,4i »5 4,3 0,09 3,6

co ■** 16 Cl- -(^₁OCH₃ ¹CH₁. CH₀ >5 0,34 0,13 0,58 0,27 <0,1 0,28

17 CH₀O-^cHO-OCHiCH- CH₀ 0,17 0,07 - 0,26 - - 0,06

18 Cl NHC₉H- NIIC„H_-i (Ver- >5 0,1 0,3 - 0,45 - 0,1

²⁵ ^J ⁷ gleich) °°

Rye- Gras	Agro- pyron repens
0,12	0,21
0,26	0,52
0,1	0,13
2,9	»5
-	0,37
0,1
-	4,1 · _
-	0,16 co
0.07 0,36	σ cn 2,4 K)

Agropyron Daum- Zucker- Kohl Möhren Wegerich Zichorie Knote- Hunds- . Klee Veieser Lein- Senf repcns wolle rübe rieh kamill· Gänse- samen

r'achwuchs fuss

(cheno-, podium

album)

<0_f1

U> 0,10

21 1.2 co

<0,1 ^0,1 <0,1 <0,1 40,1 0,19 0,11 <0,1 0,1& 0,19

o,i <ro,i <o,i

0,5*» 1.* 3.2

0,23 0,18

AO,1

0,27

0,17

0,30 0.12 0,17 0,18 0,15

<0,02

<0.02

0,06 0,05

0.59 <0.06 0,08 0,62 0,09 0,08 <0,06

0,02 — 0.02 — 0 ₍O^ 0, Ofy

0,25 0,03 0,08 0,35 0,13 0,17

0,08

<0,01

0,01 CJl

nicht Geprüft

Holeplol 9t

Zur Prüfung dor herbizide» Wirksamkeit werden Verbindungen dor beanspruchten Art in Form von Lösungen oder. Suspensionen in einofli Gomisch oue gleichen Teilon Wasser und Aceton, welche· uu»·ordern 1 £ oinoe handelsüblichen I>i«por»iont»nittol* und 2 % Glycerin onth&lt, ancewondct. Us werden folgende l'f lanzcnorton boltaiidoltt Mal·· tfoiieon, Ituygrns, Erbsen, Loineaüt, sonl , Zucker« rübe

UuI dor Ulatibuliandlune werden die formulier ton Verbindungen alt Hilfe einer Sprühvorrichtung auf dia Diättor aufgoeprUht. Dio verwendete Vorriohtunc erBUffliont ea_t 1 oder 10 kc/ha an Ulrketoff in oinua Voluuen von 030 l/b au versprühen·

Zur Dödenbehundluns nach den £inbrin(on der Saat worden die Teetpflanson in Krde« die eiob in Xunatatoffschalen befindet, aueceattt· Daa Stten und Väeaern erfolgt kurs vor dor Behandlung« und «war gleichzeitig alt der BIattbehandlung, ao da·· die glelohen Mengen an Wirkstoff angewendet werden·

Au Ende der Unterauobungaporloden (7 Tage bei der Dlattbehandlunff und 11 Tage bei der Dodcnbohnndlung vor dea Sprlo«»on) werden die £rgebnl«ee durch Augenschein festgestellt. Dl· Pbytotoxisooe l/irkung wird in «in« von 0 bis 9 reichend· Skala eingeordnet. Hierbei bedeutet 0 kein Bffokt und 9 total· Schädigung der Pllan«·· JJio Phytotozisität bol allen 7 Pflonaonarten unter Anwendung oiner Uirkatoljfkunüontration von Γ kg/ha int in den nachfolgenden Tabellen susauason alt den Angebon über die Xonetitu* tion dor vorwendeton Vorbindung wiodorgogobon. Die Tabelle VZ gibt don Vergleich mit vorbokunnton Verbindungen wieder·

• - 27 -

00981*/1S*1

BAD ORIGINAL

	II	Tabelle I	R*	*(X Cl,-**	R¹ = II)
	-i H		CII₃	Blatthohandlun&	!fadenbehandlung
α²	H	CH₃	6,9	5,9
C₂H₅	II	C₂II₅	*6,6*	4,7
C₃H₇	H	C₃II₇-H	*6,9*	*5,0*
C₂H₅	II	C₃H₇-I	7.4	4,3
C₂Ii₅	-i II	*y. j*	7,0	4,0
CH₃	ClI₃	C₃II₇-I	6,7	3,1
C₂H₅	CH₃	CH₃	7,3	3,0
C₃H₇	CII	CIl₃	6,3	4,3
H	i CH₃	CH₃	*5,9*	4,4
CJl₃	3	CH	*6,9*	4,0
^C2^H5	CH₃	C₂II₅	7,1	6,0
C₃H₇-	-i CH₃	C₂II₅	7,0	5,0
CH₃	CH₃	C₂Ii₅	6,1	4,4
C₂Il₅	ClI₃	C₃II₇-Ii	6,7	4,6
C₃H₇	*CH₃*	C₃H₇-H	7,3	4,3
CIl₃	CH₃	C₃H₇-I	Ö.9	3,6
C₂Il₅	CH₃	C₃Il₇-I	7,0	4.3
H	CH₃	C₃Il₇-X	4,6	5,3
CII₃	i CH₃	C₃II₇-I	7,0	3,7
3	C₂II₅	C₃II₇-I	7,1	3,1
C₂II₅	I C₂II₅	C₂II₅	7,0	3,9
C₃II₇-:	C₂II₅ 00981	5,6	4,1
C₂II₅		*6,9* 8/1841	3,1
C₃H₇-:

- 28 -BAD ORIoINAi

- JA -

-30-

_i(2 _U3 _;^4 Blattbcliandlvmc Hodcnbehandlung

CII₃ CII3 C₄II₉-I 5,7 - 2.7

C₂H.. CII3 C₄H_y-i 5,6 2,4

CII3 CII3 C₅II₁₁-H 6,6 0,7

C₂II₅ CII3 C₅II_n-H 6»-0 2,7

C₃II₇-I CH₃ C₅H₁₁-Ii 6_%6 1,4

CII3 CH₃. C₅II₁₁-Ii 6,9 2,3

C₂II₅ CiI₃ C₅II₁₁-H 6,6 2,9

C₃II₇-I CH₃ C₅H₁₁-H 6,1 1,1

(CII₂J₃OCH₃ CiI₃ CII₃ 6,1 1.9

(CH₂J₃OCII₃ ClI₃ C₂II₅ 5,9 ²»3

(CH₀)^OCII.. CH C.H -n 6,9 ²»3

. CJI.. 6,4 1,9

CH

6,3 2,4

OCH₃ CII₃ CII₃ 6,4 1»1

OC₂II₅ CH₃ ClI₃ 6,4 1,1

ΟΛ "^N1S<1; 6,0 3.7

* * NC^/

C₂U )(Tl) -o.l J.'· ^{2 5} NC⁷ \—'

- 29 -009818/1841

BAD ORfGlNAU

Tabollo II

BcsBCitiaaa ,

(X = N₃; Κ¹ η II)

2 3 h

H H U BlnttbohandluTiG Bodonboliandlung;

jH₅ H OJl₃ 6,0 'J, 3

I₇-X * U ClI₃ 6,y 3,6

3.3 3.9 3,4 1.9

	II	CIIj	CH₃	7,6
	C₂Ii₃	CIIj	CH₃	6,3
	11	CiIj		7.9
	CUj	ClIj	C₂Ii₅	6,0
	C₂H₅	CIIj	C₂H₅	5.9
	11	CHj	C₃H₇-I	6,1
	CH₃	OHj	C₃H₇-I	6,9
		CIIj	C₃H₇-I	7.3
	C₃H₇-I	CIIj	C₃H₇-I	7,0
	CH₃	CHj		6,9
	C₂H₅	-CHj	C,₄H₉-i	6,3
009818	CH₃	CiIj	V¹¹Ii-"	6,7 6,h
	CH »	CHj	C₅-II₁₁-Ii	6,6
09		CH₃	C₅-H₁₁-H	6,4
	(CH₂)-OCI	I₃ CII₃	CII₃	7.3
	(CII₂ )jOCI	I₃ CH₃	C₂H₁.	7.4

3.7

0 1,3

1.* 1.6

0,6

1,3

1.9 1.3

2,3

^C3^II7*^{1 6t}7 '»°

BADORIGiPiAt.

Tabolle III

■IBSXaSCSES

(X s -SCII_n; K¹ =11)

3 4

R K Ii Blattbehandiung Bodonbohandlung

*J t*	II	CJi₃	V	,7
II	ClI₃	CH₃	7	,4
CH₃	CH₃	CH₃	7	.9
	CH₃	CH₃	7	,7
I₃II₇-I	CII₃	CiI₃ .	7	,6
C.H₉-n	CII₃	CH₃	7	,1
H	CH₃	*O₂U₅*	7	.4
CII₃	CiI₃	C₂II.	7	,9
C₂H₅	CH₃	^C2^H5	a	,2
₃n₇-i	CH₃	C₂II₅	7	,7
¥3	CH₃	C₃II₇-I,	7	.6
CH₃	CII₃	C₃H₇-I	7	,4
C₂H,	CH₃	C₃H₇-I	7	,6
U₇-X	CH₃	C₃II₇-X	7	·*
CH₃	C₂Ii₅	' C₂H₅	■ ⁷	•^;*
C₃II.	C₂II.	C₁H _r		'^/(
₃H₇-i	C₂II₅	C₂II₅	7	,7
Il	CH₃	C₅H₁₁-H	6	,9

0,9 009818/1841

BAD ORIGINAL

H²	R³	> ' ^Cll3	BIa t	tbchn
C₂IL. (R =C₂I	I,) CIL	C₅H₁₁-I		7,4
CH₃	CH₃	C-H₁₁-X		7.0
2 3	CII	CH		6.7
ClL₁CII=ClI₀	CII₃	CiI₃		7.4
(CII₂J₃SCIi₃	ClI₃	CiI₃		6,9
(CII₂J₃OCII₃	CII₃	CII₃		7.4
CIL₁CII₂OII	CH₃	CH₃		7,0
OC₂II ■	CH₃		7,1

7,0 1,9

NC' '

-Nil /—χ
C₀Il, >(ll> 7.4 2,4

*" * NC^{7 v}-^v

-NIL /--.

Tabelle IV

(X = SCJI-s H¹ = H)

U²	R³	n*	Blatl	fcboli	an
	ClI₃	CIl₃		7	,7
C²II₅	ClI₃			7
		00981	8/18A1
		BAD	ORIGINAL

. ₃₂ _

Va

(Χ = OCU.; Ι¹ = II)

U-

lilattbeiianuluiiü

CIL₁

C₂H₅

C-lU-i

C₂II-

II

CiI

CII

CIl

C₍₎IU

C₀IU

C₃Ii₇-I

!.,lt_r C₀IU

^C2^ir5

CII

CI 7,4 7,4 7,6

3,0 7,7 7,7 7,4 8,0 7,6 7,3 7,3

7,4

(CH₀J₀OCIU	II	CIU	6	,0
(CII₂J₃OCiI₃ .	CII₃	ClI₃	6	,9
(ClUj₃OC₂IU	CiI₃	CIi₃	7	»0

6,0 6,0 6,6 ό,Β 5.7 5,1 5,4

4,6

316 4,3 4,4

009818/1841 3,1 -

BAD ORIGINAL

-ar-

Tabelle Yb .

(χ - OC₂U₅I η¹ - η)

H² H"* !I BlatlboliiiiuJlunj Dotlonbchandlunc

CII₃ 7.7

C₂II₅ 7.0 4,3

C₂H₅(X-NHC₂H₅J CU₃ C₂Ii₅ 6,4 1,3 Tabelle VX BBl BS BB BBIBYbMBB) BBlBBlBBi * '

(Verffloioli wit Trlazlnvorblnduncon imch de« Stand der Technik)

bubatituenten in Stellung

2 4 6 Dlattbehandlunc ilodonbehandlung

Cl -NIIC₂Il₅ -NII(CH₂J₂CN 2,4 2,0 Ci -NIlC₃H₇-I -i«(CU₂J₂CN 4,1 1,0 N. -SCH. -NH(ClU)₉CN 2.9 1.0 Cl -NHC₂II₅ -NHC₂II_{5 3i}6 3.3 Cl -NHC_nII- -NIIC «H_-i 5,0 *,f

009818/1841

BAD ORIGINAL

10:

Zur Prüfung üor Abbaufüliijjkait dar orf Lndunftsgutaiiseeii Vorim Uodon wird vriu folgt vorguGungonι

Luftjctrockne tor Lehm wird auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 20 /t (jobracht. In jeweils 2 kfj diesoa MatorinJ.s werden Lösxincen der Wirkstoffe in 5 ecm Aceton eingebracht, und zwar in einer Konzentration von 0,3 kff/ha. Das Mntorlal wird in bedockton Kunst»toffbehaltern boi oiner konstanten Temporatür ven 21* C {jolaffert. In boetinimten Zeitabetilnden worden Proben entnomnen und in Tupfe eingebracht, in die sodann Zuckorrüb^onsämlinffe ηκίζορΐlenzt werden. Die Tupfe 'werden von unten b·- wüseert und bei 21* C in einem Gewächshaus Gehalten. Die Pbytotoxisitttt wird eine Voche nach dem Urapflensen bestlnnt« In der nachfolgenden Tabelle ist die prozentuale Abtütung der Pflanzen angegeben:

Verbindungen Schädigung dor Pflanzen in

nach Wochen 0 1 2 3 *

-)₂-CN

-CN

95

75 30 5

70

NC'

(Vergleich) 95 95 93 93 95

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BAD ORiGiNAt

1 1 ;

2-Chlor-^-rwniiio-6-( 1 -cyano- 1-rncthyl-üthyl)-nmino-trijzin

Man suspendiert 184,5 g Cyanurchlorid in 750 ^Ifll Aceton und kühlt auf 0· C ab. Nun lässt man 85,7 S a-Aminoleobutyronitril (1,02 Mol) zutropfen. Dio Temperatur soll +5* C nicht übersteigen. Arischliessend tropft man box der gleichen Temperatur eine Lösung von 40 g NaOH in 100 nil H₂O hinzu, wobei man darauf achtet, dass das pH der Lösung niemals B überstolgt.

Nun tropft man ohne Aus senkülj lung 200 g einer 17 $igen Ammoniaklösung in die Losung· Die Temperatur steigt allmählich auf 30 bis 35" C. Es wird solange gerührt, bis die Mischung neutral reagiert, saugt dann das Aceton im Vakuum ab und füllt mit Wasser auf. Der dicke Kristallbroi wird abgenutscht, mit Wasser gewaschen und bei 50° C im Vakuum getrocknet.

Auftbouto: 17'»,4 g (a 82 # d.Th.) Dünnschichtchromatogramtn: 98 9» Analyse;

CJlXCl borochnot C 39»5 Π 4,3 N 39*5 Cl i6,7.

(Hol.-Gow. 212,5) gefunden 39.7 4,4 39.5 16,6

Beispiel 12:

2-Chlor-4-UthylnMino-6-(1-cytmo-l-niethyl-propyl)-amino-triazin

184,5 β Cyanurchlorid suspendiert man in 1 1 Tetrahydrofuran. Man kühlt auf 0* C ab und lässt boi dieser Temperatur unter Itühron zuorst 100 g oc-Aminoisovaloronitril und dann 80 g oinor 50 #i£on Natronlauge zutropfon. Die Mischung wird schnell neutral. Nun nimmt man die Kühlung wog und lasst

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BAD ORiG)NAi.

unter Anstcitfon dor Tcmporatur 90 ι; 50 $ico Ätliylaninlüeunc und dünn wieder 80 g cinor 50 ⁽>icon Natronlauge autropfen. Maximaltemperatur: 45* C.

Die Aufnrboituni; liufort 2*tO,5 α eiiioe schnoowoiti&on Produktes von Γ. 139 bis 1*H* C.

Analyse t

berechnet C U7.2 H 5,9 N 33 Cl 13,9

(Mol.-Gew. 25^,5) gefunden 47.2 6 33· 1 i4₍1

• ■

Doianicl 13;

2-Metüoxy-4-äthylaiaino-6-( 1 -cyano- 1-nethyl-äthyl)-amino- triasin

24O,5 Q 2-Chlor-4-üthylnmino-6-(1-cyano-1-aethy1-äthyl)-omino- triaain tract nan bei 30 bie 35* C in 1 1 Methanol oin, das 5¹* e NatriuflMethylat enthält. Die Reaktion 1st achwach oxothere, Man hält k Stunden auf 30 bis 35* C und erwäret anschliessond noch oino Stunde auf 60* C. Dann reagiert die Lusunc neutral. Man dampft Methanol ±m Vakuum ab, niMat alt Vaeeer auf und saugt die gebildeten Kristalle ab.

Nach dom Waschen und Trocknen erhält mb 227 % Subs tan», F. 138· C.

Analyse ι

C₁₀II₁^N₆O berechnet U 50,8 U 6,8 N 35»6 (Hol.-Gew. 236) gefunden 50,7 6,9 35#7

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BAD ORIGINAL Uelsniol* ift:

2-Motiiylmurcapto-ⁱ»-ß-cyanäthyloroino-6'-(i -cyano- 1-nothyl-propyl )-amino-triazin , .

279t5 g 2-Chlor-J»-ß-cyanä"thylamino-6-(i-cyano-1-methylrpropyl)-amino-triasin .gibt man In «in· Lösung von 70 g Natrium-. ' mothylmeraaptid in 1 1 Methanol und erwllrmt 12 Stunden auf kO bis %5* C. Dann dampft man im Vakuum «in und nimmt mit Vaaser auf« Die Aufarbeitung (abnuteohen, vaechen, trocknen) liefert 28V c eines weis«en KrIetallpulvere vom P. 110 ble 112· C.

Analyse t

berechnet C k9»5 H 5.8 N 33.7 8 11,0

(Mol.-Qev. 291) gefunden !19,7 5,8 33,6 11,0

Boiepiel lüi

2-Amldo-4-eie thylamiiio-6- (1 -cyano-1 -as t oyl-bexyl) -amino -1 rlasln

282,5 C 2-Chlor-*-««thylamino-6-(i-cyano-1-eethy 1-hearyl)-

amino-triasla gibt man in 1 1 Zsopropanol, fügt 70 g Natriumasid umd 100 ml einer wüssrlgen Lösung von Triethylamin bimlu, die 20 g tertiäre· AmIn enthalt. IHe Temperatur steigt leicht an. Nan ervmrmt k Stunden auf kO bis *5* C, dampft das Lösungsmittel im Vakuum ab und nimmt den RUokstand mit Wasser auf. Nsob dem Abnutecben, Vaseben und Trooknen erhält man 267*5 C veiess Xristallet P. 97 bis 98" C.

Analyse 1

C₁₂II₁₉Np borochnet C 49,8 II 6,6 N 43«6

(Noll-Oev. 289) gefunden <>9·7 6,8 t»3,3

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009818/1841 BAD ORIGINAL

Hoi Κ!» in J. 1<".i

Vi{ -t»motliyl·

uiui.no irlazin . .. .

Muη gibt in ·1η·η 2 1-Autoklaven eine wäesrißo Lösung von 120 β Ieopropylumin in 600 ml VaSSOr₁ fügt 24o,5 f 2-Chlor-4-Iitliylaaino-6-(1 »cyano-1 -mothyl-iithyl)-aminotrlazin hinau, vortchlioeet xujfi «reitst k Stunden auf 100 bis 110* G. Di* Aufarbeitung liefert 253 e Produkt vom Schmelzpunkt 91 bie 92* C (weleae Kristalle).

Analyses

C₁₂II₂₁K₇ berechnet C 5^*8 H 8.0 N 37*2

(Mol.-Gew. 263) gefunden $h,6 3,3 37«1

009818/1841

BAD

Claims

Mittol »ur Beeinflussung do« Pflanzenwachstum«, dosson v/lrkeninor bestandteil ein durch oin· Cyanalkylaminocrupp· substitiilortos a-Trj.ηζin ist, dadurch gekennzeichnet, dass dor wirkeaino Bestandteil oin e-Triasin dor allgemeinen Formol

n - 6 C-NiI- c- cn (i)

iet« in dor X «in Haloßonutoa» vorzue'woiso Chlorutom» oine nieder· Alkoxy-, nieder· Alkylnoroapto-* N..- odor

S& 1 2

₉ -Gruppo let, R und R gleich oder yorachiodon sind und

für oin Wasser·toffatornι «ine eeeebenonfalls durch -OH-, -OK-, -ÜH- oder -CN-Oruppen substituiert· ni«dero gerade oder verawelßto Alkyl- oder Alkenylßruppe stolion, K oinu nlodore Alkylgruppo ist und Vr und R crotch odor vorschied·» sind und eino gerade oder v»r*weia;t· Alkyl«» Alkenyl- odor Aralkylftrupp« nit t bi« 8 C-Atom*n b«douton, aber ouoh «u oineM 5- bis 7-ell«dric«n Rine ■ Miteinander verbunden sein kttnnon.

»967

BAD ORtGiNAt