DE1542738A1

DE1542738A1 - Unkrautvertilgungsmittel

Info

Publication number: DE1542738A1
Application number: DE1965C0036105
Authority: DE
Inventors: Neighbors Ralph Pearl
Original assignee: CHEMICAL INVESTORS SA
Current assignee: CHEMICAL INVESTORS SA
Priority date: 1964-06-12
Filing date: 1965-06-11
Publication date: 1970-09-17
Also published as: GB1067796A; BE785818Q; US3457063A; FR1450582A

Description

CHEMICAL· IXVSSIIIORS, S.A. o/o Gregelux, 27 Avenue Monterey, Luxembourg-Yule, Luxemburg

Unkrautvertilgungemittel

Tür diese Anmeldung wird die Priorität vom 18. Juni 1964 aus der USA-Patentanmeldung Serial Ho. 374 613 in Anspruch genommen .

Die Erfindung betrifft Unkrautvertilgungesitttl» die neue, selektive Wirkstoffe enthalten»

Ie sind »war viele äusserst aktive» niQht-eeleitrtlre Un-Jcrautvertilgungeaittel bekannt} eolche Stoffe »«^dtii 9fotv nur reoht selten benötigt. In den «eisten fällen wurden UnkrautTtrtilgungsaittel verwendet» vm das Waohetum tir** *>*ir mehrerer Unkrautarten in Gegenwart waohsender Kutipflar-- ■- tu unterdrtikken. Kun gehören die Unkräuter aber zu einer s- - ?-.^-i: ZeM, τοη Pflanienfanilien, sind der Bekämpfung auf oheajiAoY.cui Wege tu sehr untersohiedliohem Aueuasee lugänglioh w&& βoheinen im allgemeinen widerstandsfähiger au sein als viele Hut!pflanzen» Infolgedessen konnten viele Arten von sohädliohtn Uztoäuters bis heute nooh nicht erfolgreich durch Unkrautvtrtilgungimitttl bekämpft werden.

Neue Unterlagen (Art ι $ ι au». 2 ·■- < *u4 χ* hi^mgngwm·»&-%JM21

O O 9 ά 3 3 / 2 1 3 1 - - - *

VKHKJKiBA-X* MOJiCiIJtJf KTa. SOS IHI

S-133 St

Die Erfindung beruht auf der feststellung, dass eine Klasse von organischen Verbindungen» die eine Stickstoff-Saüerstoffbindung enthalten, selektive herbeoide Eigenschaften aufweist. Die Unkrautvertilgungsmittel gemäss der Erfindung enthalten als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

X-O-O- (OHp)_n - 2 j

Y ·

in der X eine Alkylamino-, Alkylidenamino-, Aoylamino-, Dioarboximido-, Ureido-, Alkylureido-, Arylureido- oder Aeylureidogruppe, Z eine Cyan-, Oarbamyl-, N-substituierte Carbamyl-, Carbalkoxy- oder Carboxylgruppe oder ein Salz der letzteren, Y ein Wasserstoffatom oder einen organischen Subetituenten der gleichen Art wie Z und η die Zahl Null oder eine kleine ganze Zahl bedeutet.

Einige der erfindungsgemäss als unkrautvertilgende Wirkstoffe verwendeten Verbindungen sind neu, einige sind bekannt. (Substituierte Aminooxyessigsäuren sind Z₀Bo in J. Chem. Soo., 1960, Seite 227, in J. Dental Bes., Band 40, 1961, Seite 199 bis 203, in Brit. J. Pharmacol., Band 15, 1960, Seite 243-246, und in Bull. 3oc. Chim. Fraaoe, 1958, Seite 664-669, besohrieben).

Beispiel,® für fceyoräugte Vtrbindiangen zur Bekämpfung von bts ./udsrfc von Krautern des Semis Setaria, in mit Ge- Zuuk^S£\Xh&xi_t Plaoüöi Oarthamus tinotorius und Baumwolle bepflanzten flächen sind die folgenden!

0 H OH* - C - N - 0 - 0H2 - COOH

OC

OH« -

COOO₂H₅

fl

003333/2131

Sr133 3

O H

C - N - O - CH₂ - COOH

OH

CH, - C - N - 0 - CH₂ - CH₂ - COOH

In der nachstehenden Beschreibung werden die Verbindungen aus Gründen der Deutlichkeit durch ihre Strukturformeln gekennzeichnet. Da die Aminooxystruktur in den Nomenklaturnormen der "International Union of Pure and Applied Chemistry" nicht aufgeführt ist, haben die systematischen Bezeichnungen der Verbindungen in einigen fällen nur geringe Ähnlichkeit miteinander. Eine Liste ihrer Hamen würde daher dem Leser nioht ohne weiteres erkenntlich machen» dass alle im Sinne der Erfindung geeigneten Verbindungen die Struktur

H - 0 - C -

enthalten.

Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung der Klasse von Verbindungen, die erfindungsgemäes als herbicide Wirkstoffe verwendet werden, und zeigt die Wirksamkeit einer Anzahl von geeigneten Verbindungen als nach dem Auflaufen der Nutzpflanzen anzuwendende Unkrautvertilgungsmittel bei einer Dosis von 5,6 kg/ha.

Beispiel

Bine wässrige Suspension der jeweiligen Verbindung wird hergestellt, indem 0,4 g der zu untersuchenden Verbindung mit 4 al eines Lösungsmittelgemieohee, bestehend aus 3 Seilen eines polyoxyäthylierten pflanzlichen Öles ("Emulphor EL-719^w)_f 1 Teil Xylol und 1 Teil Leuohtöl, gemischt werden und das Gemisch mit warmem Wasser auf 40 ml aufgefüllt wird.

Hafer, Weizen, Erbsen, Rettich, Flachs, Hirse, Luzerne, Tomaten und Zuckerrüben werden in 10 cm-Töpfen in einem Ge-

- 3 „

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BAD ORlGSNAt

wäohshaus gepflanzt. 10 bis 18 Tage nach dem Auflaufen werden die Pflanzen mit den nach der obigen Vorechrift hergestellten wässrigen Emulsionen in einer Dosis γοη 5,6 kg Wirkstoff je ha und einem Spritzvolumen von 560 l/ha gespritzt* 7 Tage nach der Anwendung der Mittel werden die Pflanzen beobachtet und die Ergebnisse» die in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst sind, nach der folgenden Skala ausgedrückt:

C = Chlorose N « Nekrose

G- » Wachstumshemmung K » kein Auflaufen F » formbildende Wirkung

0 « keine Wirkung

1 s sohwaohe Wirkung

2 « massige Wirkung

3 a starke Wirkung

4 = höchste Wirkung oder

Absterben der Pflanzen

Ba₀ 98 3 8^2*13 1

S-133

S-3 Φ

ta

ISl

■PO ΦΉ

Φ Φ

χα fit

S-I te ο+»

CM

Ü5Ä

to

CM

to

S"

CM

ι-CM

CM

to

CM

to

ο ο

	CJ ta	CMi-	CM CO	es
c&to	r-CM	CM to	ε	CMCM cö to
to	CM to	S		to

O	ο ο	O	W	ο	«	O	W	O	οο:	ο
O	?	O		ο	O O	O	8	ο	<?	ο
KN	S	*te\*	KN*?	KN	?	O		ON	CV 8	ο
r-	O	^·	ο··ο	O CM	M	O CM	CVJ β	ι—	O	t-
CM		i	I Τ	I	CD	O
KN		Ο CM	ICTi τ-	Ι'* «τ-	IVO
η	Il	Il	!I	Il	Il

-.· «. ^w~^m f^{1 W}*^Ä f¹ W^e|? ^¹ w-i? ρ* «-toft Ph I ffc* j Pn i P^ IPm ilk«

O «Ο w ObO *-" Oso -w OeO «w O so —» O «Ο *-*

009838/2131

CiIiGIMAL

Struktur Wirkung nach dem Auflaufen bei Dosis von 5» 6 kg/ha

Tooa- Hir- Soja- Wei- Ha- Ret- Zucker- Luten se Flachs bohnen Hais zen for tioh rtiben zerne

-__ 0 H

\ V-O-N-O-CH-OOOH N4 N3 N1 P2 NT N1 0 N1 N1 F1 Mj₁(Pp = 155-157°C)

OH

/V-C-N-O-CH₂-COOH N4 N4 N2 (J3 G3 N1 N1 N3 N4 0 ^—' (Zersetzung bei 193⁰C) ^{N3 Η3}

( VS-Ä-OCHpCOO" +H₃NG₄Hq Ν4 Ν4 G3 G3 Ν4 Ν4 G2 G3 G3 Ν4 ^Ν~^/ (-in wässriger lösung) ^ö2 ^ °³ °² °³

j > 0 H

CH₃O-/ Vo-N-OOH₂-COOH N4 N4 0 G2 G3 N4 N3 N3 N4 N2 ^W (Pp * 174-176⁰C) ^{N1 1}^

,—. OH OH₃

CH₃O-/ Vc-N-O-CH-COOH N4 G3 0 N2 N2 N1 Nl G2 N4 N1 ^-^ (Pp * 156-158⁰C)

0 H

/ V

( V-O-N-OCH₂OOO NH ) N4 N4 0 G5 G3 N1 Ni N2 Nt N1 cn \—/ v-»/ N2 N3 ⁴^

(in wässriger Löeung) NJ

O O CD CO to

CO

Struktur

OEU

t s

₂ 92-94⁰C)

0 H

(a§° - 1,5197)

^V-C-N-OCH₂OO₂H l^ (H> - 153-155⁰O)

Wirkung naoh dem Auflaufen "bei Dosis von 5,6 kg/ha

Ton«- Hir-

SoJabh

Wei- Ha- Ret- Zuoker- Lu-

ten β« flache bohnen Mais zen fer tloh rüben ζ erne

N4 N4

O H -N-OCH₂CO₂"* NH₄ ⁺

(in wässriger Lösung)

Ci-/ V-C-N-OCH₂CO₂ NH₄ ⁺ Cl (in wässriger Lösung)

G2

N4

G1
N2

G2 0
N1

N1

NI

N4	N3	N4	G2 N2	N1	NT	N2	N4	G2 N2
N4	G3	N1 G1	N3 G3	N1 G1	N1 GI	N3	N4	NI
N2 G1	G2	N1 G1	N3 G3	0	0	N1	N4	0

Cn -ΟΝΟ

GJ CX)

O O CD OO Ca) ϋ ' tO CJDT

Struktur

/ V-CHsNOCH₂OO₂H (Pp = 93-95⁰O)

(OH₅J₂O=NOCH₂CO₂H

(Pp « 73-75°C)

H CH₅C-V-OCHgCOOH

(Pp » 136-137⁰C)

0 H

(Pp m 137-138⁰O)

OH₃

0 η

(Pp - 88-90⁰C) Cl V-v HOH

( ^-A-C-N-O-CH₂OH₂OOOH (Pp = 173-174,5⁰C) Wirkung nach dem Auflaufen bei Dosis von 5,6 kg/ha

!oma- Hir- Soja- Wei- Ha- Ret- Zuoker- Lu- ^Jj ten se Flachs bohnen Hais zeaa. fer tich rüben zerne

02

N1

N4

N1

N4 N4 N4

N1

N4 N4 N4 03 03 01 01 N4 N4

N3 N2

N4 N4 N4 N4 N4 N4

0 01 0 0 02 0

Ν1 Ν1

	Ν2	02
01		Ν3
02	02	Ν4
Ν2	Ν3

N1

0 N1

Nt 0 N4

01

N4

02 02

O	1
O
«ο	1
co
co
OO
κ>

O₂V

Struktur

O H it t

et

„ 143-145⁰C)

o>

"-0-CH₂COOC₂H₅ (ΪΡ - 95-97°C)

0 H U-C-H-O-CH₂CH₂COOH

(Pp « 88-90⁰C)

Wirkung nach dem Auflaufen bei PoaiB yon 5»6 kg/ha

Toma- Hir- Soja- Wei- Ha- Ret- Zucker- Eaten se Flache bohnen Haie zen fer tion rüben serne

H4 G2 H1 H3

H4 H4

G3

H3

H4 H4

G1 G2 0 G2 G1 H1 H1 H2

G3

H2

N3 G4

G2 H2

N1

H4 H3 H3 H4

N4

02 Ö2

O O J[J ö

Cl

HOH H-C-H-O-CHgCOOH

* 174"175,5⁰C)

H1 H4

H3 G4

HI H1 H4

H4

N4

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Die obigen Angaben sollen die Arten der Unkrautvertilgungsmittel erläutern, die erfindungsgemäss als Wirkstoffe verwendet werden könnenο Im Rahmen der Erfindung können auch viele weitere Verbindungen verwendet werden. Wenn die selektiven herbioiden Eigenschaften zum grösstaöglichen Vorteil ausgenutzt werden sollen, werden die Wirkstoffe vorzugsweise in niedrigerer Dosis angewandt. Bei höheren Dosen tritt nur die am stärksten ausgesprochene Selektivität klar in Erscheinung.

Bei der Bekämpfung des Pflanzenwaohstums mit Hilfe von Unkrautvertilgungsmitteln muss die Stoffzusammensetzung durch waohsartige Schutzschichten hindurchdringen, um ait Pflanzenflüssigkeiten in Berührung zu kommen, und wenn diese Berührung zustande gekommen ist, ist Wasserlöslichkeit erwünscht, damit das Unkrautvertilgungsmittel in dem System der Pflanze wandern kann* Wasserlöslichkeit und die Fähigkeit, wacheartige Häutohen zu durchdringen oder aufzulösen, sind Eigenschaften« die selten bei einem einzigen Stoff zu finden sind und bei den herbioiden Wirkstoffen selbst meist nicht vorkomaen· Daher nüssen Unkrautvertilgungsmittel ausβer den Wirkstoffen organieohe Lösungsmittel in Kombination mit Lösungsvermittlern, Dispergiermitteln, Emulgiermitteln oder sonstigen oberflächenaktiven Mitteln enthalten. Ferner ist es bei Verwendung von Unkrautvertilgungsaitteln von hoher Aktivität schwierig, eine gleiohnäesige Verteilung einer kleinen Wirkstoffnenge zu erzielen, wenn der Wirkstoff nioht vor seiner Anwendung in einer grossen Menge von Verdünnungsmittel dispergiert oder gelöst wird. Bevorzugte Lösungsmittel sind Wasser und indifferente Feststoffe. Aus praktischen Erwägungen heraus wird Wasser als Verdünnungsmittel bevorzugt, weil es preiswert ist, und weil die Anwendung durch Spritzen einfacher ist als durch Verstäuben. Die bevorzugten Unkrautvertilgungsmittel genäss der Erfindung sind in Wasser dispergierbare Lösungen der Wirkstoffe in organischen Lösungsmitteln. In einigen wenigen fällen sind die Wirkstoffe selbst in Wasser löslioh, so dass sie in Forn konzentrierter wässriger Lösungen in den Handel gebraoht und befördert werden können,

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S-133 W

Kaoh dem gegenwärtigen Viesensstand lässt sich die Wirksamkeit der erfindungsgemäss verwendeten Hasse von Unkrautvertilgungsmitteln nicht durch eine wohlbegründete Sheorie erklären. Wahrscheinlich ist die Elektronenkonfiguration der N-O-Bindung ein entscheidender Paktor. Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Verbindungen enthalten ausnahmslos elektronegative Substituentengruppen in dem an das Sauerstoffatom gebundenen Molekülteilο Ferner ergibt sich aus den Werten der obigen Tabelle, dass änderungen in der Natur oder der Zahl dieser elektronegativen Substituentengruppen mit offensichtlichen Änderungen in der herbiciden Selektivität Hand in Hand gehen. Man vergleiche Z₀B. die herbioiden Beschaffenheiten der folgenden drei Verbindungen ζ

0 H G-H-O-(JH₂-COOH

0 H

OH OH η t 0-0H₂-C-N

/ V-O-H-

/ \J-i-O-CH₂-So~ HN^ y

Die offensichtlichen Unterschiede in der herbioiden Selektivität stehen Möglicherweise mit der Reaktionsfähigkeit der Sticket off-Säuerst off bindung in Zusammenhang, die durch Verschiebungen von Valenzelektronen der beiden an sie gebundenen organischen Gruppen verursacht wird« Zur Zeit stehen jedoch keine Angaben zur Verfügung, um diesen Zusammenhang unter Beweis zu stellen.

Sie in den Unkrautvertilgungemitteln geaäee der Erfindung zu verwendenden Wirkstoffe sind im Handel sticht erhältlich, und einige von ihnen sind neue Verbindungen, die bisher nooh nioht dargestellt wurden. Zur besseren Erläuterung der Erfindung wer-

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8-133 Ä

den daher nachstehend typische Verfahren zur Herstellung versohiedener einzelner Verbindungen angegeben. Die Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen können in geeigneter Weise abgeändert werden.

Herstellung von 3-Aminooiypropionaäure-hydroohlorid

Bin Gemisch aus 15,0 g (0,094 Mol) 3-Isopropylidenaminooxypropionsäuremethylester (hergestellt aus Acetonoxim und Aorylsäuremethylester), 75 ml konzentrierter Salzsäure und 75 ml Wasser wird unter Rühren zum Sieden erhitzt. Haoh dem Abdestillieren von 25 al wird der Rückstand unter vermindertem Druck abgestreift und dann 1 Stunde mit 100 ml Isopropylalkohol gerührt. Durch Abfiltrieren und Umkristallisieren des Pilterrüokstandes aus einem Gemisch aus Äthanol und Äther erhält man die gewünschte Verbindung in einer Ausbeute von 7,3 g « 55 jtj Fp « 152-154° 0.

Analyse

Berechnet für O₅H₈ClHO₅J 0 ■ 25»46 96; H = 5,68 #| H a 9>9O Jt;

gefunden» 0 * 25,76 #j H * 5,49 #| H » 9,99 *. Herstellung von 3-Aoetamidooxypropionsäure

14,1 g (0,1 Mol) 3-Aminooxypropionsäure-hydroohlorid und 15,3 g (0,15 Mol) Essigsäureanhydrid werden zusammen mit Bisessig 4 Stunden unter Rühren auf Rüokflusstemperatur erhitzt· Dann wird das Gemisch gekühlt und unter vermindertem Druck auf dee Dampfbad abgestreift. Der Rückstand wird 45 Minuten »it 50 ml Diohlormethan gerührt. Hach dem Abfiltrieren und Trocknen erhält man 5,6 g 3-Acetamidooxypropionsäurej Ausbeute 38 jG$ Pp - 88-90° 0.

Analyse

Berechnet für O₅H₉HO₄: 0 ■ 40,81 jij H * 6,16 i>\ H * 9,52

gefunden: 0 =» 40,77 Ji; H - 6,08 #1 H -- 9,53

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S-133 ft

Heratellung von 2-Benzamidoos;^tfacetanllid

Bine lösung von 10,7 g (0,05 MoI) 2-BromacetarJ.Iid in 200 ml 95prozentigem Äthanol wird mit einer Lösung von 8,8 g (0,05 Mol) Kaliumbenzohydroxamat in 200 ml Wasser versetz S. Das Gemisch wird 5 Stunden unter Eühren auf Rückflusstemperatur gehalten. Dann wird das Gemisch in Überschüssiges Wasser gegossen und das Rohprodukt abfiltriert. Nach einmaligem Umkristallisitren aus Äthanol erhält man 4,2 g 2-Benzamidooxyacetanilidj Ausbeute 31 $\ I¹P » 137-138,5° 0.

Analyse

Bereohnet für

O₁₅H₁₄K₂O₅J 0 » 66,63 #* H » 5,23 5* ι N * 10,37 #j

gefunden: C β 67,03 #J H β 5,17 #; N « 10,12 #_β Herstellung von a-Chlorbenzami&QoxyeflBigaäure

Ein Gemisch aus 16,5 g (0,1 Mol) m-ChlorbenzohydroxaiB-säure, 13,9 g (0,1 Mol) Bromessigaäure, 8,0 g (0,2 Mol) Natriumhydroxid, 150 ml Äthanol und 150 ml Wasser wird erhitzt und 5 Stunden unter Rühren auf Rüokfluaetemperatur gehalten. Sann wird das Gemisch gekühlt und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Nach zweimaligem Extrahieren mit je 250 ml Äthylaoetat werden die Extrakte vereinigt und über Magnesiumsulfat getrocknet. Beim Verdünnen der getrockneten Extrakte mit η-Hexan fällt das gewünschte Produkt aus* Nach dem Abfiltrieren und Trooknen erhält nan 17,1 g * 74 #j Pp- 153-155° C.

Analyee

Berechnet für O₉H₈OlNO₄I 0 « 47,07 j(j H - 3,51 %% N - 6,10 *\ 01 - 15,44 *|

gefundeni C « 47,25 f\ H - 3,86 #1 N « 5,74 ^i 01 - 15,44 tf. Htretellung von PhthalimidooxyeaeigBäurtäthyltater

Zin Gemisch aus 16,3 g (0,1 Mol) N-Hydroxyphthalimid, 16|7 g {0,1 Mol) Bromeeeigaäureäthyleater und 200 ml 33imethylforaaald wird unter Rühren bsi Raumtemperatur im Verlaufe von 30 Minuttn alt 10,1 g (0,1 Hol) frlHthylaain versstzt. Dann

- 13 -

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3-133 *

wird das Gemisoh noch 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit 600 ml Wasser verdünnt tind das Rohprodukt abfiltriert, mit Natriumbiearbonatlösung, Wasser und Hexan gewaschen und getrocknet. Man erhält 18,2 g fhthalimidooxyessigsäureäthylester; Ausbeute 73 ^i S¹P * 95-97° C.

Analyse

Berechnet für

O₁₂H₁₁NO₅* 0 = 57,83 96; H = 4,45 *; N = 5,62 *j

gefunden: 0 = 57,78 j>\ H β 4,44 #| N - 5,85 #. Herstellung von m-Chlorphenylureidooxyessigsäure

Ein Gemisch aus 4,36 g (0,04 Äquivalenten) Aminooxyessigsäure-hemihydroohlorid, 75 ml Pyridin und 25 ml Dimethylformamid wird 15 Minuten gerührt und dann filtriert. Das ?iltrat wird mit 6,149 £ (0,04 Mol) m-Chlorphenylisooyanat versetzt. Das Gemisch wird 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Das Konzentrat wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert, worauf das Rohprodukt abfiltriert wird. Das Rohprodukt wird mit überschüssiger lOprozentiger Natronlauge gerührt, filtriert und das FiItrat mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Das als Niederschlag anfallende Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 6,0 g der gewünschten Verbindung} Ausbeute 61,4 1>\ y_p - 174-175,5° 0.

Analyse

Bereohnet für C₉H₉OlNO₂₄: C * 44,18 <f>\ H ■ 3,71 #j N= 11,45 #} Cl = 14,49 ti

gefunden: 0 - 44,38 jij H ■ 3,65 it N « 11,28 s6j Cl · 14,47 #.

Duron entsprechende Abänderung der in den oben genannten Literatursteilen beschriebenen Verfahren können verschiedene substituierte Aminooxyeseigsäuren und Ester derselben hergestellt werden.

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Claims

JC

S-133 P

ratantanSprüche

Κ ttokrautvertilgungssiittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

χ - ο - O - (0Η₂)_η - Z Y

enthält, in der X eine Alkylamino-, Alkylidenamino-, Acylamino-Dioarboximido-, Ureido-, Alkylureido-, Arylureido- oder Aoylureidogruppe, Z eine Cyan-, Carbanyl-, li-sutetituierte Carbaisyl-, Oarbalkoxy-, CarlK>zylgruppe oder Salze derselben, T ein Wasserstoffatoa oder einen der Definition für Z entsprechenden organischen Substituenten und η die Zahl Null oder &x: kleine ganze Zahl bedeutet.
2. ünkrautvertilgungsBittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» dass es als Wirkstoff die Verbindung

O H
CH₅- O - i - O - CH₂ - COOH

enthält.
3· Unkrautvertilgungsaittel nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die Verbindung

ei

H - O - CH₂ - COOC₂H₅

O enthält.

t»*l.|8ffZI

Neue

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S-133 fi
4. TJnkrautvertilgungemittel nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die Verbindung

OH

H t

C-H-O- OH₂ - COOH

enthält.
5. Unkrautvertilgungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die Verbindung

0 H
CH₅ - C - N - 0 - CH₂ - CH₂ - COOH

enthält.
6. Ünkrautvertilgungsmittel nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass es. als Wirkstoff die Verbindung

0 H

/ \_ ο -N-O-

CH₂ - COOH

enthält.
7. ünkrautvertilgungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die Verbindung

CH₅ - C = N - O - CH₂ - COOH enthält.
8. Unkrau tvertilgungsinittel nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die Verbindung

HOH

-N-C-N-O- CH₂CH₂COOH enthält.

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8-133 Λ
9. . UnkrautrertilgungSBittel nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass as als Wirkstoff die Verbindung

01

HOH

H-S-N-O- CH₂OOOH enthält.
10. Unkrautrertilgungsmittel nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die Verbindung

0 H

0 - i - 00H₂OO₂"* BH₄ ⁺

enthält.
11. Unkrautrertilgungenittel nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die Verbindung

0 H

8 - i - 00H₂COO""

enthält.

~ ^V< * SAD

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