DE2433067B2 - Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel - Google Patents

Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel

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DE2433067B2 DE19742433067 DE2433067A DE2433067B2 DE 2433067 B2 DE2433067 B2 DE 2433067B2 DE 19742433067 DE19742433067 DE 19742433067 DE 2433067 A DE2433067 A DE 2433067A DE 2433067 B2 DE2433067 B2 DE 2433067B2
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Jürgen Dipl.-Chem. Dr. 6083 Walldorf; Hörlein Gerhard DipL-Chem. Dr. 6000 Frankfurt; Schulze Ernst-Friedrich Dr 6238 Hofheim; Langelüddeke Peter Dipl.-Landw Dr 6239 Diedenbergen Trösken
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a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt
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Description

worin
Ri ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
R2 eine Hydroxy-, (C,-Ce)-Alkoxy-, Cyclohexyloxy-, Amino-, (Ci - C4)-Alkylamino-, Di-(Ci - Ct)-alkylamino-, Phenylaminogruppe oder die Gruppe =OKat bedeuten, wobei Kat das Kation einer anorganischen oder organischen Base ist. 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
in an sich bekannter Weise
a) 4-Phenoxyphenole der allgemeinen Formel
CF3
ο Vo-< ο V-OH
(H)
mit Propionsäurederivaten der allgemeinen Formel
CH3
X-CH-COR2
25
30
(III)
worin X ein Halogenatom oder eine Sulfonsäureestergruppe darstellt, oder b) 4-Halogen-diphenyläther der allgemeinen Formel
Hai
(IV)
mit Milchsäure oder ihren funktionellen Derivaten der allgemeinen Formel
CH3
HO — CH- COR,
(V)
umsetzt und die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel I gewünschtenfalls durch Veresterung, Verseifung, Salzbildung, Umesterung oder Amidierung in andere funktioneile Derivate der Formel I überführt. 3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I als Wirkstoff neben üblichen Hilfs- und Zusatzmitteln.
bO
Aus der DT-OS 22 23 894 sind 4-Phenoxy-phenoxyikancarbonsäuren und deren Derivate sowie ihre t>5 erbizide Wirkung bekannt. Ähnliche Verbindungen ind auch aus den deutschen Offenlegungsschriften 68 896 und 21 36 828 bekannt.
Unbekannt waren bislang 4-Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäuren, die Trifluormethylgruppen enthalten.
Es wurde nun gefunden, daß (4-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxypropionsäuren und ihre funktionellen Derivate eine sehr gute Eignung als selektive Herbizide gegen Ungräser in Kulturpflanzen besitzen.
Gegenstand der Erfindung sind daher ot-[4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und deren Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel gemäß den vorstehenden Patentansprüchen.
In den Formeln III und IV sind die Halogenatome vorzugsweise Chlor- oder Bromatome; als Halogenpropionsäuren werden demnach in erster Linie a-Brom- bzw. «-Chlorpropionsäure verwendet. Als Sulfonsäureesterderivate der Formel III kommen vor allem diejenigen der Methansulfonsäure (»Mesylate«), der p-Toluolsulfonsäure (»Tosylate«), der Benzolsulfonsäure sowie der p-BrombenzoIsulfonsäure in Frage.
Die Umsetzung gemäß a) wird vorteilhaft in einem organischen Lösungsmittel vorgenommen. Als Lösungsmittel werden Ketone wie Aceton oder Diäthylketoii, Carbonsäureamide wie Dimethylformamid, Sulfoxide wie Dimehtylsulfoxid oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol vorteilhaft verwendet. Man arbeitet in Gegenwart einer alkalischen Verbindung zur Bindung des freiwerdenden Halogenwasserstoffes bzw. der Sulfonsäure wie z. B. Kaliumcarbonat oder einer tert. organischen Base, z. B. Triäthylamin.
Nach beendeter Reaktion wird von gebildetem halogenwasserstoffsaurem bzw. sulfonsaurem Salz durch Filtration oder Behandeln mit Wasser abgetrennt und nach gpf. gleichzeitiger Entfernung des organischen Lösungsmittels der gebildete Ester bzw. andere Derivate der erhaltenen Carbonsäure gewonnen.
Die so erhaltenen Derivate können nach üblichen Verfahren z. B. durch Destillation oder Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln ggf. im Gemisch mit Wasser, gereinigt werden.
Bei der Umsetzung gemäß b) arbeitet man unter den üblichen Bedingungen der Ullmannschen Phenyläther-Synthese.
Die verschiedenen funktionellen Derivate der Formel I lassen sich in an sich bekannter Weise ineinander überführen. Beispielsweise kann man erhaltene Carbonsäureester mit Alkali verseifen, wobei man vorteilhaft wäßrige Laugen in Gegenwart von niederen Alkoholen verwendet und erwärmt. Die alkalische Lösung wird schließlich angesäuert, wobei die freie Säure sich kristallin oder ölig abscheidet.
Falls freie Halogenpropionsäuren zur Umsetzung mit den Phenoxyphenolen eingesetzt werden, kann anschließend die Carboxylgruppe in üblicher Weise verestert werden. Man arbeitet dabei am besten in Gegenwart katalytischer Mengen Säure, wie Schwefelsäure, Toluolsulfonsäure oder Salzsäure oder in Gegenwart anderer saurer Katalysatoren. Als solche wären Lewis-Säuren wie Bortrifluorid oder auch saure Ionenaustauscher zu nennen.
Als Alkohole zur Veresterung kommen in Frage:
Aliphatische geradkettige oder verzweigte Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sowie Cyclohexanol.
Zur Veresterung kann man auch die, z. B. durch Umsetzung der Carbonsäuren der Formel I mit Thionylchlorid leicht zugänglichen, Säurcchloridc verwenden, die mit den genannten Alkoholen die entsprechenden Ester liefern.
Weitere Derivate der Formel I werden durch
Umsetzen der Säurechloride mit Aminen oder Anilinen erhalten. Auch lassen sich beispielsweise aus den Estern durch Umsetzung mit z. B. Aminen die entsprechenden Amide erhalten.
Die Ausgangsstoffe der Formel II kann man erb .cn, indem man p-Trifluorhalogenbenzole der allgemeinen Formel
Hai
(VII)
worin Hai bevorzugt ein Cl- oder Br-Atom bedeutet, in polar-aprotischen Lösungsmitteln bei Temperatiren von 120° bis 2000C mit Hydrochinonderivaten der allgemeinen Formel
KatO
(VIII)
in der Kat ein einwertiges Kation, vorzugsweise Na, K und R4 die gleiche Bedeutung wie Kat besitzt oder ein Wasserstoffatom oder eine Schutzgruppe für die zweite OH-Gruppe des Hydrochinons wie eine Alkyl-, vorzugsweise eine (CiwC4)-Alkylgruppe oder Benzyl, insbesondere Methyl, oder Kat bedeutet, umsetzt und gegebenenfalls in an sich bekannter Weise die Schutzgruppe R4- abspaltet (vgl. Anmeldung P 24 33 066.3).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind chemisch den bekannten Phenoxyfettsäuren, z.B. der (2,4-Dichlor-phenoxy)-essigsäure und (2,4-Dichlor-phenoxy)-propionsäure u. a., nahe verwandt, in ihrer Wirkung aber von ihnen grundsätzlich verschieden. Im Gegensatz zu den genannten Wuchsstoffherbizide^ deren Wirkungsspektrum sich auf zweikeimblättrige Unkräuter erstreckt, bekämpfen sie ausschließlich grasartige (einkeimblättrige) Unkräuter (Ungräser). Diese grasartigen Unkräuter können sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren in zum Teil erstaunlich niedrigen Dosierungen vernichtet werden, während selbst in erheblichen Uberdosierungen breitblättrige Pflanzen nicht oder nur wenig angegriffen werden.
Überraschend ist, daß auch einzelne Kulturen aus der botanischen Familie der Gräser, z. B. Reis, Gerste oder Weizen, durch die erfindungsgemäßen Verbindungen in Dosierungen mit guter herbizider Wirkung auf grasartige Unkräuter nicht geschädigt werden. Man kann daher Mittel, die die erfindungsgemäßen Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, zur Bekämpfung von Ungräsern in Getreide verwenden. Zugleich können auch Ungräser in zweikeimblättrigen Kulturen wie Zuckerrüben, Leguminosen, Baumwolle, Gemüse u. a. wirksam bekämpft werden.
Durch diese spezielle Wirkung gegen Ungräser, vor allem gegen Ackerfuchsschwanz, Flughafer, Hühnerhirse, Borstenhirse u. a. sind die neuen Verbindungen einer Anzahl von bewährten herbiziden Präparaten auf stark von Ungräsern befallenen Feldern überlegen. Ein besonderer Vorteil liegt darin, daß die erfindungsgemäßen Mittel sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanze angewendet werden können. Das ist mit bisher bekannten selektiven herbiziden Wirkstoffen zur Bekämpfung von Ungräsern nicht möglich, z. B. können Substanzen wie
Triallat (N.N-Diisopropyl-thiol^.S-trichlorallvl-carbamaO.
Nitralin(N,N-Dipropyl-2,6-dinitro-4-methylsui-
fonanilin),
TCA (Na-Trichloracetat) nur im Vorauflauf,
Clilorphenpropmethyl[2-Cl-3-(4'-Chlor-phenyl)-
propionsäuremethylester]
nur im Nachauflauf angewandt werden. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Substanzen ist der, daß sie innerhalb der Gruppe der Ungräser ein relativ breites Spektrum kontrollieren, während wichtige
in bekannte Produkte, wie z. B. die ebengenannten, nur ein beschränktes Wirkungsspektrum besitzen.
Die notwendigen Aufwandmengen zur vollständigen Vernichtung der Ungräser sind zum Teil deutlich niedriger als bei den vorstehend erwähnten bekannten
Ii Herbiziden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 2-95 Gew.-%. Sie können als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubmittel oder Granulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.
Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, 7. B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphtylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten erhalten.
Um in Wasser gute Suspensionen oder Emulsionen zu erreichen, werden weiterhin Netzmittel aus der vorstehend genannten Reihe zugesetzt.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde.
Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organischen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z. B. als Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial.
Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise — gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln — hergestellt werden.
Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen
fa() der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration ζ. B. zwischen etwa 10% und 95%, der Rest besteht aus den vorstehend angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentra-
h5 ten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10% bis 80%. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5-20% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 - 20%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt ζ. Τ.
iavon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mit Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,1 und 10,0 kg/ha Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,3 und 2,5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert werden.
Eine andere Anwendungsform des vorliegenden Wirkstoffe? besteht in seiner Mischung mit Düngemitteln, wodurch düngende und zugleich herbizide Mittel erhalten werden.
Formulierungsbeispiele
Beispiel A
Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man
25 Gewichtsteile «-[4-(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäure als
Wirkstoff,
64 Gewichtsteile koalinhaltigen Quarz als Inertstoff,
10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und
1 Gewichtsteil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel
mischt unü in einer Stiftmühle mahlt.
Beispiel B
Ein Stäubmittel, das sich zur Anwendung als Unkrautvertilgungsmittel gut eignet, wird erhalten, indem man
10 Gewichtsteile a-[4-(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäure ais
Wirkstoff und
90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff
mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
Beispiel C
Ein emulgierbares Konzentrat besteht aus
15 Gewichtsteilen <x-[4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoky)-phenoxy]-propionsäureäthylester
75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxäthyliertes Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
a-[4-(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylester
25,4 g (0,1 Mo!) 4Trif!uormethy!-4'-hydroxy-diphenyläther werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst, mit 20 g (0,145 Mol) K2CO3 und 19 g (0,124 Mol) Λ-Brompropionsäureäthylester versetzt und 3 Stunden unter Rühren auf 1000C erhitzt. Man gießt in 400 ml Wasser und trennt ab. Die wäßrige Phase wird mit Methylenchlorid ausgezogen, die vereinigten organischen Lösungen getrocknet und eingedampft. Man -, erhält 31,5 g (89% d. Th.) a-[4-(4'-Trifluormethyl-phen oxy)-phenoxy]-propionsäureäthylester vom Fp. 45°-480C.
F3C
CH1 )—CH-COOC2H5
B e i s ρ i e 1 2
<x-[4-(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäure
81 g (0,23 MoI) des in Beispiel ί erhaltenen Esters werden mit 300 ml 2 n-NaOH unter Rühren erwärmt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Diese wird am Rotationsverfampfer auf zwei Drittel eingeengt und mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Der entstandene Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser gewasehen. Nach Umkristallisieren aus Toluol/Petroläther erhält man 68 g (91% d.Th.) <x-[4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure vom Fp.
14O°-143°C.
F,C
CH3 O >—O—CH-COOH
Beispiel 3
Ä-[4-(2'-Chlor-4'-trifluormethyl-phenoxy)- , phenoxy]-propionsäure-n-hexylester
28,9 g (0,1 Mol) 2-Chlor-4'-hydroxy-4-trifluoΓmethyldiphenylätlier, gelöst in 100 ml DMF, werden mit 20 g (0,145 Mol) feinst gepulvertem Kaliumcarbonat und 25 g (0,11 Mol) Λ-Brompropionsäure-n-hexylester versetzt und 3 Stunden auf 1000C erhitzt. Man gießt auf Wasser, trennt ab, äthert aus, trocknet die organischen Lösungen und destilliert. Man erhält 36,6 g (89% d.Th.) «-[4-2'-Chlor-4'-trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäure-n-hexylester als öl vom Kp. 0,002194° C.
CH1
—CH-COOC6H13
Beispiel 4
«-[4-(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäure-methylamid
20 g (0,056 Mol) des in Beispiel 1 erhaltenen Esters werden in 100 ml Methanol gelöst, mit 20 ml 40%iger wäßriger Methylaminlösung versetzt und gerührt, bis der zunächst entstandene Niederschlag in Lösung gegangen ist, und noch 6 Stunden weiter stehengelassen. Dann fällt man mit Wasser und krfstalliert aus Methanol/Wasser um. Man erhält 16,9g (86% d.Th.) oc-[4-(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propion-
säuremethylamid vom Fp. 129 -132° C.
CH, O —CH- CONHCHj
Analog den Verfahren vorstehender Beispiele wurden die weiteren in der folgenden Tabelle aufgeführten erbindungen der Formel 1 hergestellt.
Tabelle
Verbindungen der Formel I
Beispiel Nr.
Kp./Fp.
5 4-CFj H OCH3 . Κ,ρ.ο,ο« 142°C
6 4-CFj H OC3H7(n) Fp. 39-4O0C
7 4-CFj H OC3H7(I) Fp. 36-38°C
8 4-CFj H 0C4H„( n) Fp. 36-38uC
9 4-CF3 H OC4H9(I) Fp. 55-57°C
10 4-CF3 H OC6H 13(n) Kp.«.o5 178 C
11 4-CF3 H 0®Na® -
12 4-CF3 H 0Θ HN(C2H5)2 ffl -
13 4-CFj 2-Cl OH Fp. 73-770C
14 4-CFj 2-Cl OCH3 K.p.o,u5 155X
15 4-CF3 2-Cl OC2H5 K.p.0,04 162'C
16 4-CF3 2-Cl OC3H7(n) Kp.o,2 162'C
17 4-CFj 2-Cl OC3H7(I) Kp.0,04 142X
18 4-CFj 2-Cl OC4H,(n) K-p.o,ou2 1611C
19 4-CFj 2-Cl OC4H9(J) Kp.0,03 173'C
20 4-CF3 2-Cl NHCHj Fp. 107-110'C
21 4-CF3 2-Br OC2H5 Kp.0,04 163'C
Beispiel 22
a-[4-(4'-Trif!uormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäureanilid
a)oc-[4(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-pfopionsäurechlorid
35 g (0,106 Mol) der in Beispiel 1 erhaltenen Carbonsäure werden mit 35 g Thionylchlorid und einem Tropfen DMF 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann destilliert man überschüssiges Thionylchlorid im Vakuum ab. Nach Destillation erhält man 32,8 g (90% d.Th.)
a-[4-(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid vom Kp.o.oi: 140° C.
b)a-[4(4'-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäureanilid
31 g (0,09 Mol) des unter a) erhaltenen Säurechlorids werden, gelöst in 50 ml Toluol, zu 16,8 g (0,18 Mol) Anilin in 100 ml Toluol gegeben. Es wird eine Stu.ide nachgerührt, abgesaugt und der Niederschalg mit 1 n-HCl (100 ml) dispergiert. Man saugt ab, wäscht mit Wasser nach und kristallisiert aus Äthanol um.
Es werden 25,4 g (70% d. Th.) a-[4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäureanilid vom Fp. 134° C erhalten.
4> CH3
F3C -<foV O -<Co\ O - C H - C ON H
Weiter wurden analog hergestellt: Verbindungen der Formel 1
Nr. R'
23 Cl
ho 24 Cl
R2
NH
NH
Cl
127
137"-138
Anwendungsbeispiele Beispiel 1
Samen von Unkräutern verschiedener botanischer Familien wurden in Topfen ausgesät und mit Erde abgedeckt. Am gleichen Tage wurden sie mit einer in
709 547/320
Wasser suspendierten Spritzpulver-Formulierung der erfindungsgemäßen Substanz gemäß Beispiel I besprüht, in ähnlicher Weise wurden als Vergleichsmittel die bekannte Substanz Dichlorprop angewendet.
In einem weiteren Versuch wurden beide erwähnten Substanzen auf Pflanzen versprüht, die bereits aufgelaufen waren und 2-3 Blätter entwickelt hatten. Die Resultate und ebenso die Ergebnisse aller folgenden Beispiele wurden nach folgendem Bonitierungsschema festgehalten:
10
beschränkt auf Arten aus der Familie der Gramineer (Gräser, hier demonstriert an den Beispielen Lolium Alopecurus und Echinochloa). Gegen diese genannter Arten und andere Gräser wirkt dagegen die Vergleichs substanz Dichlorprop nicht. Das zeigt, daß erfindungs gemäße Substanzen ein völlig anderes Wirkungsspek trum besitzen als die bekannten, chemisch nah« verwandten Wuchsstoff-Herbizide vom Typ Dichlor prop.
Wertzahl % Schadwirkung an Kulturpflanzen
Unkräutern 0
1 100 0 bis 2,5
2 97,5 bis 100 2,5 bis 5,0
3 95,0 bis 97,5 5,0 bis 10,0
4 90,0 bis 95,0 10,0 bis 15,0
5 85,0 bis 90,0 15,0 bis 25,0
6 75,0 bis 85,0 25,0 bis 35,0
7 65,0 bis 75,0 35,0 bis 67,5
8 32,5 bis 65,0 67,5 bis 100
9 0 bis 32,5
Die Wertzahl 4 gilt allgemein als noch annehmbare Unkrautwirkung bzw. Kulturpflanzenschonung (vgl. Bolle, Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16,1964,92-94).
Die Resultate aus der beiliegenden Tabelle I zeigen, daß die erfindungsgemäße Substanz im Gegensatz zu der bekannten Verbindung Dichlorprop nicht oder fast nicht gegen breitblättrige Unkräuter wirkt, auch nicht in der hohen Dosierung von 2,5 kg/ha A.S. (A.S. = Aktivsubstanz). Ihre spezielle Wirkung ist vielmehr
Beispiel II
Samen der Kulturpflanzen Weizen und Gerste sowit der grasartigen Unräuter Ackerfuchsschwanz (Alopecu rus myosuroides) und Flughafer (Avena fatua) wurden ir Töpfen ausgesät und im Gewächshaus zum Auflaufer gebracht. Nachdem die Pflanzen 3-4 Blätter entwickeli hatten, wurden sie mit wäßrigen Suspensionen erfin dungsgemäßer Substanzen besprüht. Als Vergleichsmit tel diente das aus der Praxis bekannte Präparai Chlorphenpropmethyl.
Das in Tabelle II angeführte Ergebnis zeigt, daß 4 Wochen nach der Behandlung die wichtigen Unkäutei Ackerfuchsschwanz und Flughafer durch die erfindungsgemäßen Substanzen gemäß Beispiel 1 und 3 ir Dosierungen von 0,31-0,62 kg/ha A.S. weitgehenc vernichtet wurden, während die Kulturpflanzen zui gleichen Zeit nicht geschädigt wurden. Das aus dei Praxis bekannte Präparat Chlorphenpropmethyl erfaßte lediglich in höheren Dosierungen (1,25-2,5 kg/ha A.S.) den Flughafer, ließ aber Ackerfuchsschwanz völlig ungeschädigt. Der Vorteil der erfindungsgemäßer Substanzen liegt somit darin, daß sie die beiden wirtschaftlichen interessanten Ungräser Ackerfuchsschwanz und Flughafer in Getreidebeständen gleichzeitig bekämpfen, ohne das Getreide zu schädigen.
Tabelle I
Wirkung auf Unkräuter und Ungräser; Topf-Versuch im Gewächshaus; Dosierung: 2,5 kg/ha A S
Pllanzcnart Vorauflauf-Behandlung Dichlorprop Nachauflauf-Behandlung Dichlorprop
Präparat gemäß
Beispiel (I)		 Präparat gemäß
Beispiel (1)
A. Unkräuter
(zweikeimblättrige Arten) 2 T
Galium 9 5 9 Z
Λ
Matricaria 8 2 9 H
1
Ipomoea 9 2 9 »J
ι
Sinapis 9 1 8 I
1
Amaranthus 5 7
B. Ungräser
(einkeimblättrige Arten) 9 Q
Lolium 1 9 1 7
Q
Alopecurus 1 Q 1 y
Echinochloa 1
Dichlorprop = 2-(2',4'-Dichlorphcnoxy)-propionsäurc.
1F-
Tabelle II
Topfversuch im Gewächshaus; Behandlung nach dem Auflaufen; Dosierungen in kg/ha A. S.
Pflanzenarten
Chlorphcnpropmethyl
2,5 1,25 0,62
Präparat gemäß Beispiel (1)
1,25 0,62 0,31
Präparat gemäß Beispiel (3) 1,25 0,62 0,31
A. Ungräser
Alopecurus myosuroides 9
Avena fatua 1
B. Kulturpflanzen
Weizen
Gerste
9
4
Beispiel Hi
Samen einer Reihe von Ungräsern und Kulturpflanzen wurden in Töpfen ausgelegt und im Gewächshaus zum Auflaufen gebracht Nachdem die Pflanzen 3-4 Blätter entwickelt hatten, wurden sie mit wäßrigen Suspensionen erfindungsgemäßer Substanzen besprüht. Das Ergebnis 4 Wochen nach der Behandlung ist in Tabelle III angeführt.
Die in Tabelle III angeführten Zahlen belegen, daß erfindungsgemäße Substanzen eine Reihe wirtschaftlich wichtiger Ungräser hervorragend bekämpfen, gleichzeitig aber Kulturpflanzen wie Baumwolle, Sojabohne und Erdnuß ungeschädigt lassen. Besonders auffallend ist, daß unter den genannten Gras-Arten die zuerst genannte, nämlich Mais, durch die beanspruchten Verbindungen vernichtet wird. Mais, an und für sich eine Kulturpflanze, spielt in großen Gebieten der USA eine Rolle als Unkraut, wenn in der Fruchtfolge Sojabohnen nach Mais angebaut werden. Für dieses Einsatzgebiet gibt es bisher keine brauchbaren Bekämpfungsmöglichkeiten, so daß die hier beanspruchten Verbindungen allein in diesem spezifischen Einsatzgebiet einen erheblichen Fortschritt bringen.
Außer den in der Tabelle aufgeführten Kulturpflanzen wurden folgende anderen Arten in den gleichen Dosierungen behandelt und blieben ungeschädigt:
Zuckerrübe, Futterrübe, Spinat, Gurke, Zuckermelone, Wassermelone, Rotklee, Luzerne, Buschbohne, Erbse, Ackerbohne, Lein, Möhre, Sellerie, Raps, Kohl, Tomate, Tabak, Kartoffel.
Damit wird gezeigt, daß erfindungsgemäße Substanzen in zweikeimblättrigen Kulturen ohne Risiko für diese Kulturen selbst in höheren Dosierungen angewendet werden können.
Tabelle III
Topfversuch im Gewächshaus; Behandlung nach dem Auflaufen; Dosierungen in kg/ha A. S.
Pflanzenarten
Pflanzenarten
Präparat
gemäß
Beispiel (1)
1,25
Präparat
gemäß
Beispiel (3)
0,62
A. Ungräser
Zea mays 2
Sctaria viridis 1
Setaria lutenscens 1
Echinochloa curs-galli 1
Präparat
gemäß
Beispiel (1)
1,25
Präparat
gemäß
Beispiel (3)
0,62
Eleusine indica 1
Digitaria sanguinalis 3
Leptochloa dubia 1
Panicum dichotomiflorum 1
Lolium multiflorum 2
B. Kulturpflanzen
Baumwolle 1
Erdnuß 1
Sojabohne 1
1
1
1 4
Beispiel IV
Ausdauernde Ungräser spielen in der landwirtschaftlichen Praxis eine erhebliche Rolle und sind allgemein schwierig zu bekämpfen. Folgender Versuch zeigt, daß eine Bekämpfung mit erfindungsgemäßen Substanzen möglich ist.
Rhizome von Quecke (Agropyron repens) und Bermuda-Grad (Cynodon daetylon) wuiden in Töpfen ausgelegt. Die Töpfe wurden 4 Wochen lang im Gewächshaus aufgestellt, während dieser Zeit konnten sich die Wurzeln entwickeln.
An einigen Töpfen wurden dann die oberirdischen Pflanzenteile abgeschnitten; am gleichen Tage wurden
so erfindungsgemäße Substanzen in Form wäßriger Suspensionen auf die Bodenoberfläche bzw. auf die Blätter versprüht. Das Ergebnis ist in Tabelle IV angeführt, es zeigt, daß die genannten erfindungsgemäßen Substanzen eine gute bis sehr gute Wirkung auf Quecke und Bermuda-Grad hatten.
Beispiel V
Hühnerhirse (Echinochloa crus galli) ist in Reis-Kulturen in vielen Reisanbauenden Ländern eines der
M) wichtigsten Unkräuter. In dem folgenden Versuch wurde gezeigt, daß erfindungsgemäße Substanzen in der Lage sind, Hühnerhirse in Reis zu bekämpfen. Hierzu wurde Reis in Töpfen ausgesät und nach Erreichen des 3- bis 4-Blattstadiums in größere Töpfe verpflanzt, diese Töpfe hatten einen geschlossenen Boden, es war also möglich, diese Töpfe so zu wässern, daß der Wasserspiegel 1 cm über der Erdoberfläche stand. Zur gleichen Zeit, zu der der Reis umgepflanzt
wurde, wurde Hühnerhirse ausgesät. Als die Hühnerhirse gerade aufzulaufen begann, wurden die Töpfe geflutet. Am gleichen Tage wurden dann erfindungsgemäße Substanzen in das stehende Wasser gegeben und das Wasser leicht verrührt. Diese Art der Behandlung ist vergleichbar mit der Anwendung von Granulaten unter Praxisbedingungen zum gleichen Zeitpunkt, die Granulate werden in das stehende Wasser gestreut. 4 Wochen nach der Behandlung zeigte sich, daß erfindungsgemäße Substanzen die Hühnerhirse ausgezeichnet bekämpfen, den Reis aber nicht schädigten (vgl. Tabelle V).
Beispiel VI
Samen verschiedener Ungräser und Kulturpflanzen wurden in Topfen ausgesät; am Tage der Aussaat wurden wäßrige Suspensionen erfindungsgemäßer Substanzen auf die Bodenoberfläche versprüht. Als Vergldchsmittel dienten 2 in der Praxis gut eingeführte Wirkstoffe, nämlich Nitralin und Triallat.
Das Ergebnis (vgl. Tabelle VI) zeigt, daß erfindungsgemäSe Substanzen eine ausgezeichnete Wirkung auf die genannten Ungräser haben. Auch die Vergleichsmittel waren wirksam, erfaßten aber längst nicht das breite Spektrum, das von den erfindungsgemäßen Substanzen kontrolliert wurde. So bekämpfte Triallat z. B. nur Flughgfer und Ackerfuchsschwanz (Avena bzw. Alopecurus), die anderen Gräser wurden nicht bekämpft. Durch das Vergleichsmittel Nitralin wurden Flughafer (Avena) und Borstenhirse (Setaria) nicht bekämpft. Die erfindungsgemäßen Substanzen schädigten folgende Kulturpflanzen nicht: Zuckerrübe, Spinat, Gurke, Luzerne, Rotklee, Lein, Baumwolle, Möhre, Sonnenblume, Raps, Erdnuß, Sojabohne, Buschbohne, Erbse, Ackerbohne, die am gleichen Tage ausgesät worden waren. Außerdem wurden Kohl-, Tomaten- und Tabakpflanzen in die mit erfindungsgemäßen Präparaten behandelte Erde gepflanzt, ohne Schaden zu zeigen. Auch in den mit Nitralin und Triallat behandelten Topfen zeigten die Kulturpflanzen keine oder allenfalls geringe Schäden.
Das Ergebnis zeigt, daß erfindungsgemäße Substanzen im Vorauslaufverfahren in zahlreichen Kulturen eingesetzt werden können und daß sie dabei ein breites Spektrum an Ungräsern bekämpfen. Vergleichssubstanzen, die im Handel eingeführt sind, lassen sich zwar ebenfalls anwenden, erfassen aber nicht das breite Spektrum Ungräser wie die beanspruchten Verbindungen, die somit vielseitiger anwendbar sind.
Tabelle IV
Topfversuch im Gewächshaus an ausdauernden Gräsern
Dosierung: 2,5 ks</ha A. S.
Pflanzenarten Bodcnbehand- Blutbehandlung
lung
Präparat gcmäU Präparat gemäß
Beispiel (1) Bei- Bei
spiel (1) spiel (3)
Agropyron repens I 3 2
Cynodon dactylon 1 4 2
Tabelle V
Versuch in gefluteten Topfen im Gewächshaus Dosierung in kg/ha A. S.
Pflanzcnarten
Präparat gemäß Beispiel (!) (3)
0,62
0,31
Echinochloa crus-galli
Reis (verpflanzt)
Tabelle VI
Topfversuch im Gewächshaus; Behandlung vor dem
Auflaufen
Dosierungen in kg/ha A. S.
Pflanzenarten Präparat gemäß Nitralin Triallat
Beispiel
(D (3)
1,25 1,25 1,25 1,25
Ungräser
Avena 3 4 6 2
Alopecurus I 1 4 1
Poa I 2 I 6
Echinochloa 1 1 ■} 7
Setaria 1 1 (, 8
Lolium 1 1 2 6

Claims (1)

Patentansprüche:
1. a.[4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäuren und deren Derivate der allgemeinen Formel
CF,
o-
CH3 (I) -CH-COR2 ,„
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