DE1645084A1 - Gefaerbte Harze sowie Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Gefaerbte Harze sowie Verfahren zur Herstellung derselben

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DE1645084A1 DE1966O0011673 DEO0011673A DE1645084A1 DE 1645084 A1 DE1645084 A1 DE 1645084A1 DE 1966O0011673 DE1966O0011673 DE 1966O0011673 DE O0011673 A DEO0011673 A DE O0011673A DE 1645084 A1 DE1645084 A1 DE 1645084A1
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Description

P 16 45 084.3
Firma L1OREAL
München, 4. Dezember 1969 fri/8179
Gefärbte Harze, sowie Verfahren zur . "
Herstellung derselben
Als Lacke oder Wasserwell-Lotionen werden alkoholische oder wässerig-alkoholische Lösungen natürlicher oder synthetischer Harze allgemein verwendet. Fast alle diese Lacke oder Lotionen sind transparent und haben den Zweck, die Haare zu fixieren, wobei diesen gleichzeitig gewisse Eigenschaften, z.B. erhöhter Glanz, verliehen werden können, ohne daß eine Änderung der Haarfarbe oder auch nur der Farbnuance der Haare angestrebt wird.
Es wurden aber auch schon Lacke oder Wasserwell-Lotionen vorgeschlagen, mit welchen auch die Farbe der Haare verändert werden kann.
So wurde versucht, in die für die Erzeugung dieser Lacke
009829/1790 Unterlagen (Art ι s ι Abs. ζ Nr. ι s-tz 3
oder Lotionen verwendeten Harzlösungen in diesen lösliche Farbstoffe einzuführen. Diese Versuche brachten aber kein zufriedenstellendes Ergebnis, weil der Farbstoff vom Harz nicht genügend gebunden wird, sodaß die behandelten Haare den schwerwiegenden Nachteil haben, auf die mit ihnen in Berührung kommende Haut sowie auf Wäsche und Kleider abzufärben.
Um diesen Nachteil zu vermeiden, wurde vorgeschlagen, Lacke oder Wasserwell-Lotionen mit Hilfe von gefärbten Polymeren herzustellen, die entweder durch Copolymerisation eines gefärbten Monomeren und farbloser Monomerer oder durch chemische Fixierung solcher Farbstoffe auf einem bereits polymerisierten Harz, die diesem eine dauerhafte Färbung verleihen, erhalten werden.
Insbesondere wurde schon vorgeschlagen, gefärbte Polymere zu verwenden, die Amidfunktionen besitzen, deren azotierter Teil von Farbstoffgruppen gebildet wird, die aus aromatischen Diaminen bestehen.
Aber auch solche gefärbte Polymere konnten für Lacke oder Wasserwell-Lotionen nicht allgemein verwendet werden, weil sie ebenfalls Nachteile aufweisen. Vor allem kommt es vqt,
009829/1790
daß mit der Fixierung der Farbstoffe auf dem Harz oder auf dem für die Herstellung des Harzes bestimmten Monomeren eine Abschwächung oder unerwünschte Änderung der Farbnuance hervorgerufen wird.
Die bisher vorgeschlagenen gefärbten Harze weisen kosmetische Eigenschaften auf, die im Vergleich zu den weitaus günstigeren Eigenschaften der bekannten farblosen Harze unzureichend sind.
Es ist bekannt, daß die für Lacke und V.'asserwell-Lotionen verwendeten Harze einander widersprechende und daher nur schwer vereinbare Eigenschaften aufweisen sollen.
Vor allem sollen die verwendeten Harze einerseits in Alkohol löslich sein, sodaß sie auf die Haare aufgetragen und andererseits durch einfaches Waschen leicht wieder entfernt werden können. Außerdem sollen sie eine vorzügliche Beständigkeit gegen Feuchtigkeit besitzen, so zwar, daß die Frisur nicht verklebt und dadurch ein unästhetisches Aussehen erhält.
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Weiters sollen die Harze transparent und dauerhaft sein und den Haaren erhöhten Glanz verleihen. Sie sollen sich auch durch einfaches Bürsten der Haare leicht entfernen lassen, ohne daß sie aber bei Beanspruchungen, denen eine Frisur normaler Weise ausgesetzt ist, abschuppen oder ihre Wirkung einbüssen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf gefärbte Harze, insbesondere für Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare, bei welchen Harzen die Fixierung des Farbstoffes ohne merkliche Veränderung der Farbnuance und ohne Be* einträchtigung der Eigenschaften des Trägerharzes erfolgt. Die kosmetischen Eigenschaften der Lacke bzw. Lotionen sind durchaus vergleichbar mit denjenigen der besten derzeit im Handel befindlichen farblosen Lacke.
Die erfindungsgemäßen Harze sind dadurch gekennzeichnet, da.3 sie aus einem durch Copolymerisation von einerseits zur Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze geeigneten Monomeren und andererseits wenigstens einem, reaktionsfähiges Chlor enthaltenden Monomeren erhältlichen Produkt, das mit einem eine tertiäre Aminfunktion enthaltenden Farbstoff durch Quarternisierung gebunden ist, bestehen.
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Die Herstellung der gefärbten Harze erfolgt erfindungsgemäS in der Weise, daß Monomere, die für die Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze geeignet sind, mit wenigstens einem* reaktionsfähiges Chlor enthaltenden Monomeren copolymer isiert und anschließend das so erhaltene Copolymere mit einem, eine tertiäre Aminfunktion enthaltenden Farbstoff durch Quarternisierung verbunden wird.
Die Copolymerisation kann in einem niedermolekularen Alkohol, z.B. Äthyl- oder Isopropylalkohol, durchgeführt werden. Zweckmäßig wird in Gegenwart eines Katalysators, z.B. Benzoylperoxyd oder Azo-biS'-isobutyronitril, gearbeitet.
Die Quarternisierung des farblosen Copolymeren mit dem Farbstoff kann durch Erhitzen in einem Lösungsmittel, wie Dioxan, Acetonitril oder einem niedrigmolekularen Alkohol, ' durchgeführt werden. Das durch Fällung abgeschiedene gefärbte Copolymere wird dann durch Bestimmung des ionisierten Chlors charakterisiert.
Als reaktives Chlor enthaltende Monomere kommen z.B. Vinylchloracetat oder N-Allylchloracetamid in Betracht.
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Die für die Herstellung der kosmetisch anwendbaren Harze geeigneten Monomeren sind z.B. Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyllactame, wie Vinylpyrrolidon, Alkylacrylate und -methacrylate, substituierte oder unsübstituirte Acrylamide oder Methacrylamide oder auch ungesättigte Carbonsäuren, wie Croton-, Acryl-, Methacryl- oder Itaconsäure.
Als Farbstoffe mit einer tertiären Aminfunktion, die durch Quarternisierung mit den,reaktionsfähiges Chlor enthaltenden Copolymeren vereinigt werden können, sind z.B. Azo-, Anthrachinone und Azinfarbstoffe, ferner von Nitrophenylendiaminen und Chinolin abgeleitete Farbstoffe geeignet. Unter diesen Farbstoffen mit einer tertiären Aminfunktion können solche ausgewählt werden, die blaue, violette, rote, braune oder gelbe Färbungen ergeben.
Um eine bestimmte Nuance zu erhalten, können mehrere gefärbte erfindungsgemäße Copolymere verschiedener Farbe gemischt werden; es können aber auch hintereinander Farbstoffe verschiedener Farbe mit einem farblosen Copolymeren gemaß der Erfindung durch Quarternisierung vereinigt werden. In diesem Falle wird der erste Farbstoff in so geringen Mengen verwendet, daß im Copolymeren auch für die Bindung eines zweiten und eventuell auch noch eines dritten Farbstof-
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fes genügend reaktives Chlor verbleibt.
Die Eigenschaften der gä färbten Copolymeren gemäß der Erfindung hängen selbstverständlich von der Wahl der Ausgangsraonoroeren, sowie von den für die Mischung dieser Mo nomeren gewählten Mengenverhältnissen ab.
Die Copolymeren gemäß der Erfindung können z.B. 3 - 30 %, vorzugsweise 5 - 15 %, des reaktionsfähiges Chlor enthaltenden Monomeren, z.B. VinyIchloracetat oder N^Allylchloracetamid enthalten.
Außer Monomeren, wie Vinylacetat, die dem hergestellten Polymeren eine Neigung zum Unlöslichwerden geben, können die Polymeren gemäß der Erfindung (in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften) etwa 5 - 30 % Monomere, wie Vinylpyrrolidon oder ungesättigte, mittels anorganischer oder organischer Basen neutralisierte Carbonsäuren enthalten, welche das Harz in Alkohol oder wässerigem Alkohol löslich machen» was besonders für die Verwendung des gefärbten Harzes in Form von Aerosol oder Lösung unerlässlich ist.
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Zur Herstellung von Lacken oder Wasserwell-Lotionen für Haare können die gefärbten Copolymeren gemäß der Erfindung einzeln oder in verschiedenen Mengenverhältnissen mit anderen farblosen Polymeren, wie Polyvinylpyrrolidion/Vinylacetat. Polyvinylpyrrolidon oder Vinylacetat/ungesättigte Säure, wie Crotonsäure, gemischt verwendet werden, und zwar je nach der Intensität der gewünschten Färbung.
Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäße Kondensation des Farbstoffes mit dem Copolymeren keine Veränderung der kosmetischen läigenschaften des farblosen Copolymeren bewirkt.
Die Erfindung bezieht sich auch auf Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wenigstens eines der gefärbten Copolymeren in alkoholischer oder wässerig-alkoholischer Lösung enthalten.
Um Lack-Aerosole gemäß der Erfindung zu erhalten, kann z.B. zuerst eine 2-20 /a-ige, vorzugsweise 4-12 /a-ige, alkoholische Lösung des erfindungsgemäßen gefärbten Copolymeren oder eine Mischung dieses gefärbten Coijolymeren mit einem anderen kosmetischen anwendbaren Harz hergestellt werden. Dieser Lösung wird ein unter Druck verflüssigtes Treibmittel,
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wie z.B. ein oder mehrere halogenierte Kohlenwasserstoffe, die unter dem Handelsnamen "Freon" bekannt sind, beispielsweise in einer das zwei- bis dreifache der Menge der Lösung zugesetzt.
Eine viasserwell-Lotion gemäß der Erfindung kann durch Mischen eines z.B. 20 - 50 >£-igen Alkohols mit etwa 0,5 - ™ 6, vorzugsweise 1-3 Gew,-/o eines gefärbten Copolymeren oder einer Mischung gefärbter Copolymerer mit anderen farblosen Harzen erhalten werden.
Selbstverständlich können die Lacke und Wasserwell-Lotionen gemäß der Erfindung auch alle in der Kosmetik gebräuchlichen Zusätze, wie z.B. Plastifizierungsmittel oder Riechstoffe, enthalten.
Die mit gefärbten Copolymeren hergestellten Lacke oder Wasserwell-Lotionen zeigen die gleichen kosmetischen Eigenschaften wie die mit Hilfe farbloser Harze der gleichen Zusammensetzung hergestellten Lacke und Wasserwell-Lotionen. Die Färbung der Harae ermöglicht es außerdem den Haaren eine bestimmte Parbnuance zu geben, ohne daß die anderen Eigenschaften des kosmetischen Erzeugnisses irgendwie beeinträchtigt werden.
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Durchgeführte Versuche haben gezeigt» daß die gefärbten Copolymeren gemäß der Erfindung nach dem Aufbringen auf die Haare durch Reiben mit der Haut oder mit der Wäsche auf diese nicht abfärben. Überdies können sie durch Waschen oder Bürsten der Haare vollständig und sehr leicht entfernt werden. Dadurch wird es möglich den Haaren je nach Wunsch für kürzere oder längere Zeit eine bestimmte Nuance zu verleihen, ohne die mechanischen Eigenschaften der Haare zu verändern.
Zum besseren Verständnis der Erfindung werden nachfolgend einige Ausführungsbeispiele der Erfindung angegeben. Sie dienen lediglich zur Illustration der Erfindung, die damit in keiner Weise beschränkt sein soll.
Beispiel It
Herstellung eines farblosen Copolymerenί Vinylacetat (70 %)/Vinylpyrrolidon (20 ?6)/N-Allylchloracetamid (10 %).
In einen Kolben, der mit einer Rührvorrichtung, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einer Stickstoffzuführung versehen ist, werden 70 g Vinylacetat, 20 g Vinylpyrrolidon, 10 g N-ALlylchloracetamid eingetragen.
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Nach Hinzufügen von 220 g absolutem Äthylalkohol und 5 g Azo-bis-isobutyronitril wird 20 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Anschließend wird Abkühlen gelassen und das Copolymere mit Äther gefällt. Ausbeute 75 /o.
Analyse:
berechnet gefunden ™
organisch gebundenes Cl . 2,65 % 2,53 ',Ό
Dies entspricht 95 /6 des kondensierten, chlorhaltigen
Monomeren.
Beispiel 2;
Herstellung eines Copolymeren:
Vinylacetat (6O ^/Vinylpyrrolidon (20 %)/N-AlIylchlor-
acetamid (20 %) .
Es wird unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet, mit dem Unterschied, daß die Konzentration
des N-Allylchloracetamids 20 ,4 statt 10 % beträgt. Durch Fällung mit Äther wird das gewünschte Copolymere mit einer Ausbeute von 7O % in Form eines weißen Pulvers erhalten.
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Analyse:
organisch gebundenes Cl
berechnet
5,3 %
gefunden 4,9 %
Dies entspricht 92,4 % des kondensierten, chlorhaltigen Monomeren.
Beispiel 3;
Herstellung eines Copolymeren:
Vinylacetat (70 ^/Vinylpyrrolidon (20 %)/Vinylchlor-
acetat (10 %).
Es wird unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet, mit dem Unterschied, daß das N-Allylchloracetamid durch Vinylchloracetat ersetzt wird. Nach der Fällung und Trocknung wird das gewünschte Copolymere mit einer Ausbeute von 70 % erhalten.
Analyse:
organisch gebundenes Cl
berechnet gefunden 2,95 % 2,78 %
Dies entspricht 94 % des kondensierten, chlorhaltigen Monomeren.
009829/1790
-»645084
Beispiel* 4;
Quarternisierung des nach Beispiel 1 hergestellten Copolymeren mit dem Farbstoff l,4-Dihydroxy-2-(C^-piperidinopropyl-amino)-anthrachinon, der Formel
NH- (CH2) 3- N
In einen Kolben, der mit einer Rührvorrichtung und einem Rückflußkühler versehen ist, werden 23,3 g des nach Beispiel 1 erhältlichen Copolymeren und - entsprechend der in diesem enthaltenen Menge organisch gebundenen Chlors - 5,70 g l,4-Dihydroxy-2-(^-piperidino-propylamino)-anthrachinon eingetragen.
Nach Zusatz von 90 cm Dioxan wird das Gemisch unter Rückflußkühlung 16 Stunden lang erhitzt, hierauf das gefärbte Copolymere gefällt, letzteres mit Äther extrahiert, um nicht umgesetzten Farbstoff restlos zu entfernen, und schließlich getrocknet.
000829/1730
Hit einer Gewichtsausbeute von 65 % wird ein zyklaraenrotes Pulver erhalten» das in Alkohol und wässerigem Alkohol löslich ist.
Analyse: berechnet gefunden
1,8 % 1,7 %
ionisiertes Cl
Die Quartemisierung erfolgte bis zu 94 %.
Beispiel 5:
Quarternisierung des nach Beispiel 1 hergestellten Copolymeren mit dem Farbstoff l,4-Diamino-5- ( F'-diäthylaminopropylamino)-anthrachinon, der Formel
009829/1790
In 60 cm Acetonitril werden 20 g des nach Beispiel 1 hergestellten Copolymeren gemeinsam mit 5,2 g des angegebenen Farbstoffes erhitzt. Das sich bildende ionisierte Chlor wird analytisch bestimmt. Nach 30-stündiger Erhitzung unter Riickflußkühlung wird das gefärbte Copolymere gefällt, dann mit Äther extrahiert und getrocknet.
In einer Gewichtsauebeute von 74 % wird ein blaues Pulver erhalten, das in Alkohol oder wässerigem Alkohol löslich ist.
Analyset berechnet gefunden
2,01 % 1,65 Ά
ionisiertes Cl
Die Quarternisierung erfolgt bis zu 82 %. Beispiel 6»
Quartemisierung des nach Beispiel 1 hergestellten Copolymeren mit dem Farbstoff 2-Amino-4-nitro-l-( 1^-diäthyl-•minopropyl-amino)-benzol, der Formel
009829/1790
C2H5
In einem Kolben werden 15 g des Copolymeren nach Beispiel 1, 2,84 g des oben angegebenen Nitrofarbstoffe und 50 cm
Dioxan 35 Stunden lang unter Rückflußkühlung,erhitzt unter Beachtung der Bildung des ionisierten Chlors. Nach Fällung des entstandenen Produktes wird dieses mit Äther extrahiert und getrocknet. Das erhaltene Copolymere ist ein gelbes«
in Alkohol lösliches Pulver.
Analyse:
berechnet gefunden
Cl 2,1 % 1,68 %
Dies entspricht einer 80 %-igen Quarternisierung.
Beispiel 7t
Quarternisierung des nach Beispiel 2 hergestellten Copolymeren mit dem Farbstoff l,4-Dihydroxy-2- (jf-piperidino-·
009829/1790
propylamino)-anthrachinon, der Formel
OH
NH- (CH9) , · N )
In einen Kolben werden 15 g des nach Beispiel 2 erhältlichen Copolymeren und - entsprechend der im Copolymeren enthaltenen Menge organisch gebundenen Chlors - 7,8 g des oben angegebenen Farbstoffes eingetragen. Nach Zusatz von 90 cm Dioxan wird unter Rückflußkühlung 36 Stunden lang erhitzt, das gefärbte Copolymere ausgefällt, mit Äther extrahiert und getrocknet.
In einer gewichtsmäßigen Ausbeute von 84 % wird ein zyklamenrotes Pulver erhalten, das in Alkohol und in wässerigem Alkohol löslich ist.
Analyses
berechnet gefunden ionisiertes Cl 3,22 % 2,54 %
00982S/1790
Dies entspricht einer 78#8 &-igen Quarternisierung.
Beispiel 8t
Quarternisierung des nach Beispiel 3 hergestellten Copolymeren mit dem Farbstoff l,4-Diamino-5~(fi^-diäthylaminopropylamino)-anthrachinon der Pormel
In einen Kolben werden 20 g des Copolymeren nach Beispiel 3 sowie - entsprechend der in diesem enthaltenen Menge organisch gebundenen Chlors - 5,73 g des oben genannten ' Anthrachinonfarbstoffes und 80 cm Dioxan eingetragen.
Nach 24-stündigem Erhitzen unter Rückflußkühlung wird das Copolymere gefällt, mit Äther extrahiert und getrocknet.
009829/173Q
Mit einer Gewichtsausbeute von 80 % wird ein blaues Pulver erhalten« das in Alkohol und in wässerigem Alkohol löslich ist.
Analyse:
ionisiertes Chlor
berechnet 2,1 %
gefunden 1,68 &
Dies entspricht einer Quarternisxerung von 80 %.
Beispiel 9;
Quarternisierung des nach Beispiel 1 hergestellten Copolyfiteren mit dem Farbstoff 2,4-Dihydroxy-3-phenylazo-chinolin der Formel
—N = N
In einen Kolben werden 15 g des Copolymeren nach Beispiel 1 und - entsprechend der in diesem enthaltenen Menge organisch gebundenen Chlors - 2,86 g des oben
009829/1790
genannten Farbstoffes eingetragen. Nach Zusatz von 50 cm Dioxan wird unter Rückflußkühlung 24 Stunden lang erhitzt, sodann durch Abkühlen das gefärbte Copolymere ausgefällt, dieses mit Äther extrahiert und getrocknet.
In einer Gewichtsausbeute von 83 % wird ein gelbes, in Alkohol und wässerigem Alkohol lösliches Pulver erhalten.
Analyse:
berechnet gefunden ionisiertes Cl 2,20 % 1,76 %
Dies entspricht einer 80 ü6-igen Quarternisierung.
Beispiel 10:
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Copolymeres gemäß Beispiel 4 5 g
Copolymeres gemäß Beispiel 5 3 g
Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 g
25 g dieser Lösung werden mit 45 g "Freon 11" und 30 g "Freon 12" gemischt. Durch Zerstäubung dieser Lösung auf kastanienbraune Haare werden tulpenschwarze Reflexe erhalten.
009829/1790
Beispiel 11:
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Copolymeres gemäß Beispiel 5 8 g
Polyvinylpyrrolidon ..j. 5 g
Mit Äthylalkohol auffüllen auf ICX) g
25 g dieser Lösung werden mit 48 g "Preon 11" und 28 g "Freon 12* gemischt.
Wird dieses Produkt auf dunkel-kastanienbraune Haare aufgebracht, so werden tiefblaue Reflexe erhalten. Bei Vorhandensein weißer Haare werden diese leuchtend blau gefärbt.
Beispiel 12: |
Ss wird folgende Lösung hergestellt:
Copolymeres gemäß Beispiel 4 . Ig
Copolymeres gemäß Beispiel 1 Ig
Triäthanolamin bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 7
Äthylalkohol ,.... 50 cm3
Hit Wasser auffüllen auf 100 cm
. 0 Q 8 S 2 9/1790
Wird diese Lösung als Wasserwell-Loticn auf kastanienbraune Haare aufgebracht, so ergibt sich nach der Trocknung ein tiefvioletter Reflex. Die Frisur ist verfestigt. Die Lösung färbt auf die Hände praktisch nicht ab.
009829/1790

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Farbige Harze« insbesondere zur Herstellung von
    . Lacken oder Wasserwell--Lot ionen, dadurch gekennzeichnet« daß βie aus einem durch Copolymerisation von einerseits zur Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze geeigneten Monomeren und andererseits wenigstens einem« reaktionsfähiges Chlor enthaltenden Monomeren erhältlichen Produkt« das mit einem eine tertiäre Aminfunktion enthaltenden Farbstoff durch Quarternisierung gebunden ist« bestehen.
    2. Verfahren sur Herstellung von farbigen Harzen gemäß Anspruch 1« dadurch gekennzeichnet« daß Monomere« die
    für die Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze Y
    geeignet sind, mit wenigstens einem« reaktionsfähiges Chlor enthaltenden Monomeren« gegebenenfalls in Gegenwart eines niedermolekularen Alkohols« z.B. Äthyl- bzw. Isopropy!alkohol, und eines Katalysators« wie Benzoylperoxyd oder Azo-bis-isobutyronitril, copolymerisiert und anschließend das so erhaltene Copolymere mit einen eine tertiäre Aminfunktion enthaltenden Farbstoff durch Quarternisierung« zweck-
    009829/1790
    mäßig unter Erhitzen*und in Anwesenheit eines Lösungsmittels, wie Dioxan, Acetonitril, oder eines niedermolekularen Alkohols, verbunden wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als reaktionsfähiges Chlor enthaltende Monomere Vinylchloracetat oder N-Allylchloracetamid verwendet werden.
    4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß als für die Herstellung kosmetischer Harze geeignete Monomere Vinylester, wie Vinylacetate, Viny!lactame, wie Vinylpyrrolidon, Alkylacrylate oder -methacrylate, substituierte oder unsubstituierte Acrylamide oder Methacrylamide, ferner ungesättigte Karbonsäuren, wie Croton-, Acryl-, Methacryl- oder Itaconsäure "erwendet werden.
    5. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoffe, mit einer tertiären Aminfunktion Azo-, Anthrachinon-, Azinfarbstoffe, sowie von Nitrophenylendiaminen und Chinolin abgeleitete Farbstoffe verwendet werden.
    6. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das reaktionsfähiges Chlor enthaltende
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    Monomere in einer Menge von 3 - 30 %, vorzugsweise 5 - 15 %, zur Anwendung gelangt.
    7. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß den Copolymeren 5 - 30 % Monomere,
    wie Vinylpyrrolidon oder ungesättigte, mittels an- λ
    organischer oder organischer Basen neutralisierte Karbonsäuren zugesetzt werden.
    8. Farbiges Copolymer, insbesondere zur Herstellung von Lacken oder WasserweXl-Lotionen, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem durch Copolymerisation von einerseits zur Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze geeigneten Monomeren und andererseits wenigstens einem, reaktionsfähiges Chlor enthaltenden Monomeren erhältlichen Produkt» das mit einem eine tertiäre ™ Aminfunktion enthaltenden Farbstoff durch Quarterni-
    sierung gebunden ist, besteht.
    9. Farbiges Copolymer nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als reaktionsfähiges Chlor enthaltende Monomere Vinylchioracetat oder N-Allylchloracetamid verwendet werden.
    10. Copolymer . nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet.
    daS ale für die Herstellung kosmetisoher Hare· geeignete Monomere Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyllactarne, wie Vinylpyrrolidon, Alkylaorylate oder -methacrylate, substituierte oder unsubstitulerte Acrylamide oder Methacrylamide, ferner ungesättigte Karbonsäuren, wie Croton-, Acryl-, Methacryl- oder Itaconsäure verwendet werden.
    11· Copolymer nach mindestens einem der Ansprüohe 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoffe, die auf den das reaktionsfähige Chlor enthaltenden Monomeren durch Quarter« nisierung ihrer tertiären Aninfunktion fixiert sind, AiO-, Anthraohinon-, Azinfarbstoffe, sowie ron litrophenylendiaminen und Ohindlin abgeleitete Farbstoffe rerwendet werden«
    12. Copolymer n&eh mindestens einem der Ansprüche 8 bis U, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 bis 30 i» des ein reaktionsfKblges Chlor enthaltenden Monomeren enthält.
    13* Copolymer imcfe mindestens einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch ere&sp&sseichnet, daß es 5 bis 15 i» des »in reak-OBlor enthaltenden Mcnomerec enthält.
    14. Oopoli'-a?
    ε-der
    :';y !i Mndestens einem der Ansprüche 8 bis 13» ^ii^gi^viÄiiett daß es 3 bis 30 i» Vinylpyrrolidon <.:-■*--'<?, mittel« anorganischer oäs? organischer
    Ierbeiiil«:r#s
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    15« Farbloses Copolymer, das durch Quarternlsierung der tertiären Amlnfunktion eines Farbstoffes gefärbt werden kann, wobei es ein farbiges Copolymer nach mindestens einem der Torhergehenden Ansprüche ergibt, dadurch gekennseichnet, daß es als aufbauendes Element mindestens ein Monomer mit einem reaktionsfähigen Chlor, wie Vinylchloracetat oder N-Allylchloracetamld, aufweist.
    16· Die Verwendung der farbigen Produkte nach mindestens einem
    ' I der Ansprüche 1 oder 8 bis 14 als Lacke oder Vasserwell-Lotions für Haare, dadurch gekennseichnet, daß die Lacke oder Vasserwell-Lotions in alkoholischer oder wässerigalkoholischer Lösung benutst werden und gegebenenfalls in der Kosmetik übliche Zusätse, wie s.B. Riechstoffe, Plastifizierungsmittel enthalten.
    17· Die Verwendung der farbigen Produkte nach mindestens einem der Ansprüche 1 oder θ bis 14 als Lacke oder Wasserwell-Lotions, dadurch gekennseichnet, daß die Lacke oder Waeserwell-Lotions suaätslioh andere farblose Polymere, wie Polyrinylpyrrolidon/Tlnylacetat, Polyvinylpyrrolidon oder Vinylacetat/ungesättigte Säure, wie Crotonsäure, enthalten*
    18» Die Verwendung der farbigen Produkte naoh mindestens einem Aniprttoh· 1 oder θ bit 14 al· Haarlaok ie Aerosolform,
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    dadurch gekennzeichnet» daß der Raarlaok aus einer alkoholischen Lösung von 2 bis 2O9 vorzugsweise 4 bis 12 öew.-jt wenigstens eines farbigen Copolymeren besteht, welcher ein unter Druck verflüssigtes Treibgas in einer das zwei- bis . dreifache der Menge der Lösung zugesetzt ist.
    19· Die Verwendung der farbigen Produkte nach mindestens eines der Ansprüche 1 oder θ bis 14 als Wasserwell-Lotion, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserwell-Lotion aus einer Lösung in 20 bis 50 *igem Alkohol besteht, die 0,5 bis 6 %, vorzugsweise 1 bit 3 tt wenigsten· eines farbigen Oopolymeren oder ein·· Gemisches davon ait.aideren farblosen Hariin enthtlt*
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