DE1644528A1 - Neue wasserunloesliche Anthrachinonderivate und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

16Λ4528 =3wS/t7

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6120/E.

a D< utüohlana

Neue wasserunlösliche Anthrachinonderivate und Verfahren

zu deren Herstellung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wertvolle, neue wasserunlösliche Anthrachinonfarbstoffe der Formel

909843/166«

O OH

0 NHR_n

(D

bzw. deren Gemische, worin η die Zahl 1 oder 2, vorzugsweise 1, bedeutet, X, eine Hydroxylgruppe oder vorzugsweise einen Rest der Formel -NHR₂ und X₂ einen Rest der Formel -NHR., oder vorzugsweise eine Hydroxylgruppe ist, R, ein

einen
Wasserstoffatom oder/gegebenenfalls durch z.B. Hydroxy-, Alkoxy-, Acyloxy- oder Arylgruppen substituiertem Alkylrest darstellt , B, und B_ gegebenenfalls substituierte Alkylreste, Halogenatome oder insbesondere Wasserstoffatome bedeuten, R einen Arylrest

darstellt, insbesondere einen Benzolrest, der mindestens eine in o- oder p-Stellung zum Anthrachinonrest stehende Acyloxy-, Aryloxy-, Hydroxy- oder Alkoxygruppe oder einen ankondensierten heterocyclischen 5- oder 6-Ring enthält, der an die p-Stellung durch ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebunden ist, und Ac ein Acylrest, vorzugsweise der Acylrest einer Monocarbon- oder -sulfonsäure ist.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man die Anthrachinonverbindungen der Formel

909843/16

O OH

0 NHR-

B-, B^, X_, X^, R und R die gleiche Bedeutung haben wie oben, in Gegenwart eines aeylierenden Derivates einer organischen Säure, insbesondere einer aliphatischen, cyeloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Monocarbon- oder-sulfonsäure, vorzugsweise dem Carbonsäureanhydrid oder "halogenid und dem Sulfonsäurehalogenid, oder in Gegenwart der freien Säure selbst, und eines Friedel-Graft-Kataly/satüFS der Friedel-Crafts-Reaktion unterwirft..

Als Beispiels v/an Ätrsgsngsanthrachinanen seien vor allem die folgenden BihydraxyanfchraehinGne genannt:

4δ2- oder 3^(^ ^r-hy;droxyphenyl )-anthra

und var allem die folgenden l,5*

1, S-Blhydroxy-^S-diamino-a- (4 ^r-hydro^pheny 1 ):-anthrachinon, 1» 5-Dihydraxy-4, S-diaraino-S-* C^^r-hydroxy-3' -chlorpheny 1 )-anthrachinon,

1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder-3-(4'-methoxyphenyl)-anthrachinon

l_J,5-DihydrQxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'-methylpheny1)-anthrachinon,

80 984 37 188 1

₄_ 16U528

^- oder -3-(4'-hydroxy-2'-methyl-

pheny1)-anthrachi non, !,S-Dihydroxy^e-diamino^- oder ~3-(2'-hydroxy-5'-methy1-.phenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^S-diamino^- oder -3-(2^l-hydroxy-5^l-äthyl^ phenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy-^S-diamino^- oder -3-(4'-hydroxy-3'-amyl-

phenyl)-anthrachinon, fe l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxy-5'-amylphenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^e-diamino^- oder -3-(2'-hydroxy-5'-octylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxy-5^f-cyclohexyl-phenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^e-diamino^- oder -3-(4^l-hydroxy-3'-phenylphenyl)-anthrachinon,

!,S-Dlhydroxy^S-diamino^- oder -3-(2'-hydroxy-5'-phenyl- ψ phenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^S-diamino^- oder -3-(4'-hydroxy-3^l,5'-dimethyl-phenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^S-diamino^- oder -3-(3'*^'-dimethoxy-phenyl) anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2',5'-dimethoxy-phenyl)· anthraohinon, !,S-Dihydroxy^jS-diamino^- oder -3-(4'-benzyloxy-phenyl)-anthrachinon,

809843/16 SI

-S- oder -3-(4'-hydroxy-3'-methoxyphenyl)-anthrachinon, l^-Dihydroxy-^e-diamino^- oder -3-(3',4'-dihydroxy-phenyl)--anthrachinon, l^-Dihydroxy^e-diamino^- oder -3-(2*,4'-dihydroxy-phenyl)-anthrachinon, l^-Dihydroxy^jS-diamino^- oder -3-(2',5'-dihydroxy-phenyl)-anthrachinon, l_ί5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder - 3-( 2',4 ' ,6',-tr !hydroxyphenyl )-anthrachinonj !,S-Dihydroxy^e-diamino^- oder -3-(4'-phenoxy-phenyl)-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxynaphthyl-1')-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^e-diamino^- oder -3-(4'-hydroxynaphthyl-1¹ )-anthrachinon, l,5-D^hydroxy-4-amino-8-Inethylamino-2- oder -3-(4'-hydroxyphenyl )-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^e-dimethylamino^- oder -3-(4'-hydroxy-phenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-amino-8-hydroxyäthylamino■"2- oder -3-(4'~ hydroxy-phenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-aπιino-8-acetoxyäthylaIπino-2- oder -3-(4'-methoxy-phenyl)-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^-amino-S-benzoyloxyäthylajiiino^- Qder -3-(4'-hydroxy-phenyl)-anthrachinon,

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-D-

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-6- oder -7-^01110-2- oder -3-(4'-hydroxy-phenyl)-anthrachinon,

lj^-Dihydroxy^iS-diamino-o- oder -7-^01110-2- oder -3-(4'-methoxy-phenyl)-anthrachinon,

!,S-Dihydroxy-^e-diaminQ^- oder -3-(4'-hydroxy-3'- oder -2'-bromo-phenyl)-anthrachinon,

l,,5-Dihydroxy-4,8~diamino-2- oder -3-(4'-methoxy-3'- oder -2'-bromo-phenyl)-anthrachinon,

l^-Dihydroxy—il-iS-diamino-o- oder -7-bromo-2- oder -3-(4'-methoxy-3¹- oder -2^!-bromphenyl-anthrachinon, ferner l,5-Dihydroxy-ⁱ^',8-diamino-anthrachinone, die in 2- oder 3-Stellung den Rest eines in 5-Stellung gebundenen 2,3-Dihydrobenzthiophens, 2,2-Dimethyl-3-hydrobenzofurans, 2-Methyl-2,3-dihydrobenzofurans, 2,5- oder 2,7-Dimethyl-2,3-dihydrobenzofurans oder 2-Methyl-7-chlor-2,3-dihydrobenzofurans, oder den Rest eines in 6-Stellung gebundenen 2,2,3- oder 2,2,4-Trimethylchromans, 2,2,4-Trlmethyl-3,4-dehydrochromans oder 2,3-Benz-l,4- oder -1,5-dioxans enthalten.

Diese Verbindungen können z.B. erhalten werden durch Anlagerung von Hydroxy- oder Alkoxybenzolen an den in konz. Schwefelsäure gelösten Borsäureester der 1,5-Dihydroxy-4,8-dianiinoanthrachinon-2,6-disulfonsäure gemäss deutscher Patentschrift 445 269, Kochen des Anlagerungsproduktes in saurer wässeriger Lösung oder Erwärmen in alkalischer Lösung auf 20 bis 60°C, wobei eine Sulfonsäuregruppe abge-

SQ9843/1S31 .

ORIdINAL SMSPECTED

-7- 1 δ 4 4 5

spalten wird, gemäss deutscher Patentschrift 446 5^3* und reduktive Abspaltung der noch vorhandenen Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls Behandeln der erhaltenen 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2-phenyl-anthrachinone mit alkylierenden und/oder acylierenden Mitteln, wie Aethylbromid, 'Aethylchlorid, Aethylenchlorhydrin, Benzylchlorid, ferner Alkylsulfonsäureester, wie p-Toluolsulfonsäuremethylester, Alkyl» sulfate, wie Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Aldehyde, insbesondere Formaldehyd, Alkylenoxyde, wie Aethylenoxyd, Chlorameisensäurechloräthylester, Chlorameisensäure-ßchlorisopropylester, Chlorameisensäure-l-phenyl-2-chloracetylester oder Epichlorhydrin, Acetanhydrid oder Bensoylchlorid. Verbindungen, in denen der Arylrest in 3"Stellung gebunden ist, können nach der belgischen Patentschrift 627 010 erhalten werden.

Geeignete Friedel-Crafts-Katalysatoren sind Lewissäuren, wie z.B. Aluminiumtrichlorid, Aluminiumtribromid, Antimonpentachlorid, Eisentrichlorid, Titantetrachlorid, Zinntetrachlorid, Zinkchlorid, Eisentribromid, ferner Schwefelsäure, Phosphorsäure, Chlorsulfonsäure, Trietiloressigsäure, Bortrifluorid und dessen Komplexe mit Aethern, Alkoholen oder Säuren, wie Bortrifluoriddiäthylätherat, Phosphorchloride, wie insbesondere Phosphoroxychlorid und ähnliche Katalysatoren, wie sie z.B. in dem Werk von G.A.Olah "Friedel-Crafts and Related Reactions", Band III, New York 1964, genannt sind.

909843/166*

Als Ausgangsstoffe für die erfindungsgemässe Reaktion geeignete Carbonsäurehalogenide sind aliphatische

Säurechloride, wie Acetylchlorid, Fropionylchlorid, a-Erorr,-■ arylsäurechlorid oder -bromid/

l/n-Butyrylchlorid, Crotonsäurechlorid, 2-Methylmercaptopropionylchlorid, 4-Chlorbutyrylchlorid, araliphatische Carbonsäurehalogenide, wie Phenylacetylchlorid oder p-Nitrophenylacetylchlorid, cycloaliphatische Säurechloride, wie Cyclobutancarbonsäurechlorid, 5-Norbornen-2-carbonsäurechlorid, aromatische Carbonsäurechloride, wie Benzoylchlorid, o-, m- und p-Methyl- und Aethylbenzoylchlorid, o-, m- und p-Methoxy- und Aethoxybenzoylchlorid, 1- oder 2-Naphthalincarbonsäurechlorid, 3i^-Dinitrobenzoylchlorid, 2,4- oder 3,4-Dichlorbenzoylchlorid, p-Fhenylazobenzoylchlorid, 2-Anthrachinoncarbonsäurechlorid, heterocyclische Carbonsäurehalogenide, wie Furan-2-carbonsäurechlorid, 2-Thenoylchlorid, 2-Thienylacetylchlorid und Nicotinsäure-

chlorid.

Geeignete Carbonsäureanhydride sind Essigsäureanhydrid, n-Buttersäureanhydrid, iso-Buttersäureanhydrid, Cyclobutancarbonsäureanhydrid, Benzoesäureanhydrid, p-Chlorbenzoesäureanhydrid, 2-Furancarbonsäureanhydrid und Nicotinsäureanhydrid.

Es können auch gemischte Anhydride eingesetzt werden, wie z.B. die Anhydride aus Essigsäure und Benzoesäure oder ß-Naphthoesäure, wobei in der Regel Gemische von Farbstoffen entstehen.

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Gegebenenfalls kann man auch von den freien Säuren ausgehen, wenn das Säurehalogenid oder das Anhydrid nur schwer zugänglich sind.

Als Ausgangsstoffe für die erfindungsgemässe Reaktion geeignete Sulfonsäurehalogenide sind Benzolsulfonsäurechlorid, o- und p-Toluolsulfonsäurechlorid, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dimethyl-benzolsulfonsäurechlorid, 3*4,5- oder 2,4,6-Trimethyl-benzolsulfonsäurechlorid, Tetralin-7-sulfonsäurechlorid, p-Nitrobenzolsulfonsäurechlorid, 2-Methyl-5-chlorbenzolsulfonsäurechlorid, 5-Methyl-thiophen-2-sulfonsäurechlorid und Methansulfochlorid.

Statt der Chloride können gegebenenfalls auch die Fluoride, Bromide oder Iodide der Säuren verwendet werden.

Falls in den α-ständigen Gruppen, insbesondere wenn diese freie Aminogruppen darstellen, im Verlauf der Friedel-Crafts-Reaktion gleichfalls Acylgruppen gebunden werden, so werden diese, wenn gewünscht, durch alkalische Verseifung wieder abgespalten.

Die Acylierung erfolgt zweckmässig

durch Erwärmen in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Halogenkohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Aethylenchlorid, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrokohlenwasserstoffen, wie Nitrobenzol oder Nitronaphthalin, sowie Schwefelkohlenstoff.

Die Reaktion kann bei Zimmertemperatur, oder darunter, jedoch auch bei leicht erhöhter Temperatur, z.B.

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-ΙΟΙ C· -: 4 5 ? 8

bei 40 bis 6O⁰C durchgeführt werden.

Von den erfindungsgemässen Farbstoffen der Formel (l) werden jene bevorzugt, in denen der Acylrest Ac der Rest entweder einer aromatischen, heterocyclischen, araliphatischen oder aliphatischen Sulfonsäure, einer heterocyclischen, araliphatischen oder aliphatischen Carbonsäure, oder der Acylrest einer aromatischen Carbonsäure ist, insbesondere jedoch Farbstoffe der Formel (l), in denen mindestens eines der Symbole B und B_p für ein Halogenatom steht.

Die neuen acylierten Aminoanthrachinonverbindungen bzw. deren Gemische stellen wertvolle Produkte dar, die man z.B. als Farbstoffe oder Farbstoffzwischenprodukte verwenden kann, wobei die sulfonylgruppenhaltigen Farbstoffe wegen ihren besonders reinen Tönen bevorzugt werden. Als Farbstoffe eignen sie sich zum Färben der verschiedensten Materialien. Diejenigen, die in organischen Lösungsmitteln und Wasser unlöslich sind, finden als Pigmente Anwendung. Diejenigen, die in organischen Lösungsmitteln, wie Ester und insbesondere Alkohol und in Aceton löslich sind, können zum Färben natürlicher oder künstlicher Harze, Wachse, Lacke und plastischer Massen, z.B. aus Celluloseäthern oder -estern, beispielsweise zum Spinnfärben von Acetatseide, sowie zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polymeren oder Kondensationsprodukten verwendet werden. Insbesondere weisen sie ein ausgezeichnetes Ziehvermögen für Polyesterfasern, vor allem für Polyäthylenterephtalatfasern, auf und färben diese in reinen blauen bis

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ORIGINAL INSPECTED

grünstichig blauen Tönen von ausgezeichneter Licht- und Sublimierechtheit. Die neuen Farbstoffe weisen überdies einen guten Aufbau und eine gute Baumwollreserve auf.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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(OiNA iNSPECTH)

Beispiel 1

16U528

3,77 Teile l,5-Dioxy-4,8-diamino-2-(4^!-methoxy pheny]}anthrachinon werden in 8o Vol.-Teilen Nitrobenzol fein suspendiert und diese Suspension bei 5 bis 10° mit Chlorwasserstoffgas gesättigt, wobei die Farbe auf rotbraun umschlägt. 1,57 Teile Acetylchlorid werden zugetropft und anschliessend bei 10° 2,67 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid portionenweise zugegeben, wobei eine leichte Temperaturerhöhung stattfindet. Die Reaktionsmischung wird weiter bei Raumtemperatur über Nachtgerührt. Zum Schluss wird Wasser zugesetzt, das Nitrobenzol durch Wasserdampf abgetrieben, die Suspension filtriert und das Produkt getrocknet. Man erhält 3*6 Teile eines rotstichig blauen Farbstoffes der Formel

0 OH

HO 0 NH,

-CO

CH,

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der auf Polyäthylenterephthalatfasern gut aufzieht und eine sehr gute Licht- und Sublimierechtheit besitzt.

Färbevorschrift;

1 Teil Farbstoff wird mit 2 Teilen einer 50#igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10#igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl-^-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 40#igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird darauf ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyäthylenterephthalatfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130⁰ und färbt eine Stunde in geschlossenem Qefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine rotstichig blaue Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.

909843/168t

".^l4 " 1 η ζ. /. S ? S

Beispiel 2.

3,77 Teile l,5-Dioxy-4,8-diamino-2-(4'-methoxypheny])-anthrachinon werden in 100 Vol.-Teilen Nitrobenzol fein suspendiert. In diese Suspension werden 10 Vol.-Teile Methansulfochlorid gegeben und das Ganze unter Rühren auf

P 80° erhitzt. Man trägt 15 Teile fein gepulvertes Aluminiumchlorid portionenweise ein und rührt anschliessend 6 Std. bei derselben Temperatur. Nach dieser Zeit wird die Reaktionsmischung auf eine Mischung von konz. Salzsäure und Eis ausgetragen. Das Nitrobenzol wird durch Wasserdampfdestillation entfernt. Man filtriert, wäscht neutral und trocknet. Man erhält 4,3 Teile eines Farbstoffes der Polyäthylenterephthalat in blauen Tönen färbt.

Die Analyse ergibt einen Gehalt von 7,6 # Schwefel

w und das Infrarotspektrum zeigt die für Sulfone charakteristischen Absorptionsbanden bei 3115 cm" und 1345 cm" .

ORIGINAL INSPECTED 909843/1661

1 R Λ 4 R 2 S

Beispiel 3.

Nimmt man als Ausgangsprodukt 3*77 Teile 1,5-Dioxy 4,8-diamino-2-(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon und verfährt genau wie in Befiel 2, so erhält man auch hier einen Farb stoff, der Polyathylenterephthalat in blauen Tönen färbt.

Beispiel 4.

Verfährt man genau wie in Beispiel 2, verwendet aber anstelle von Methansulfochlorid 23 Teile Nicotinsaurechlorid, so erhält man 3*1 Teile eines blauen Farbstoffes.

Beispiel 5.

Verfährt man genau wie in Beispiel 2, verwendet aber anstelle von Methansulfochlorid 18,05 Teile Benzoylchlorid, so erhält man 7*2 Teile eines rotvioletten Farbstoffes, den man in 60 Vol.-Teile konz. Schwefelsäure bei 20° einträgt. Man rührt 60 Stunden bei dieser Temperatur, trägt auf Eis aus, filtriert, wäscht neutral und trocknet. Man erhält 5*4 Teile eines blauen Farbstoffes.

909843/166 1

INSPECTED

1GUS-2

Beispiel 6.

7,56 Teile l,5-Dioxy-4,8-diamino-2-(4'-methoxy phenyjChanthrachinon werden in 200 Vol.-Teilen Nitrobenzol fein suspendiert. Man gibt 0,070 Teile Perribromid in diese Suspension und erhitzt auf 80°. 2,5 Teile Brom werden zugetropft und die Temperatur während 2 Stunden gehalten. Dann gibt man 20 Vol.-Teile Methansulf ochlorid zu und trägt, immer noch bei gleicher Temperatur, portionenweise 3>0 Teile Aluminiumchlorid ein. Man rührt weitere 6 Stunden bei derselben Temperatur. Zuletzt wird das Reaktionsgemisch auf konz. Salzsäure und Eis ausgetragen und das Nitrobenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt. Man filtriert, wäscht neutral und trocknet.

Man erhält 10,6 Teile einer blauen Farbstoffmischung.

ORIGINAL INSPECTED

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Claims (1)

1 R ^ -4 S 2 S

Patentansprüche.
Wasserunlösliche Anthrachinonfarbstoffe der Formel

B,

OH

Ii

O NHR₁
Χ,,

■Mc),

bzw. deren Gemische, worin η die Zahl 1 oder 2, vorzugsweise 1 bedeutet, X₁ eine Hydroxylgruppe oder vorzugsweise einen Rest der Formel -NHRp und X einen Rest der Formel -NHR, und vorzugsweise eine Hydroxylgruppe 1st, R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt, B₁ und B^ Alkylreste, Halogenatome oder insbesondere Wasserstoffatome bedeuten, R einen Arylrest darstellt, insbesondere einen Benzolrest, der mindestens eine in o- oder p-Stellung zum Anthrachinonrest stehende Acyloxy-, Aryloxy-, Hydroxy- oder Alkoxygruppe oder ankondensierten heterocyclischen 5- oder 6-Ring enthält, der an die p-Stellung durch ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebunden ist, und Ac ein Acylrest, vorzugsweise der Acylrest einer Monocarbon- oder sulfonsäure ist.

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-IS-

λ ?:■'-■' S? 3

2. Acylierte Dihydroxydiaminoanthrachinone getnäss Anspruch 1, worin R einen Benzolrest und mindestens einer der Substituenten B₁ und Bp Wasserstoff bedeuten.

5. Acylierte Dihydroxydiaminoanthrachinone gemäss Anspruch 2, worin beide Substituenten B. und Bp Wasserstoff bedeuten.

4. Acylierte Dihydroxydiaminoanthrachinone gemäss Ansprüchen 1 bis 2, worin Ac der Acylrest einer aromatischen, heterocyclischen, araliphatischen oder aliphatischen SuIfonsäure ist.

5· Acylierte Dihydroxydiaminoanthrachinone gemäss Ansprüchen 1 bis 3, worin Ac der Acylrest einer heterocyclischen, araliphatischen oder aliphatischen Carbonsäure ist.

6. Acylierte Dihydroxydiaminoanthrachinone gemäss Ansprüchen 1 bis 5* worin Ac der Acylrest einer aromatischen Carbonsäure ist.

7· Acylierte Dihydroxydiaminoanthrachinone gemäss Ansprüchen 1 bis 6, worin mindestens eines der Symbole B, und B₂ für ein Halogenatom steht.

»09643/168 1 ORIG(NAL WSPECTHS

1 ρ ί ί s 2 8

Der Farbstoff der Formel

HO 0 NH

000H,

9. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Anthrachinonverbindungen der Formel

worin X. eine Hydroxylgruppe oder vorzugsweise einen Rest

der Formel -NHR_ und X₀ einen Rest der Formel -NHR, oder 2 2 3

vorzugsweise eine Hydroxylgruppe ist, R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt, B. und B Alkylreste, Halogenatome oder insbesondere Wasserstoffatome bedeuten und R einen Arylrest darstellt, insbesondere einen Benzolrest, der

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ι · L, u S / 8

mindestens eine in o- oder p-Stellung zum Anthrachinonrest stehende Acyloxy-, Aryloxy-, Hydroxy- oder Alkoxygruppe oder einen ankondensierten heterocyclischen 5- oder 6-Ring enthält, der an die p-Stellung durch ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebunden ist, in Gegenwart eines acylierenden Derivates einer aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Säure, vorzugsweise einer Monocarbonsäure oder einer Monosulfonsäure, wie dem Sulfonsäurehalogenid, oder in Gegenwart der freien Säure selbst, und eines Friedel-Crafts-Katalysators acyliert.

10. Verfahren gemäss Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet, dass man von solcher: Bihydroxydiaminoanthrachinonen der angegebenen Formel ausgeht, worin R einen Benzolrest und mindestens einer der Substituenten B₁ und Bp Wasserstoff bedeuten.

11. Verfahren gemäss Ansprüchen 9 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man mit aliphatischen oder heterocyclischen Monocarbonsäurehalogeniden acyliert.

12. Verfahren gemäss Ansprüchen 9 ^bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man mit aromatischen Monocarbonsäurehalogeniden acyliert.

13. Verfahren gemäss Ansprüchen 9 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man mit aromatischen, heterocyclischen, araliphatischen oder aliphatischen Monosulfonsäurehalogeniden acyliert.

ORIGINAL INSPECTED SO 98^3/1661 .-—~

Ik. Verfahren gemäss Ansprüchen 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man von halogenierten Dihydroxydiaminoanthrachinonen ausgeht.

15· Verfahren zum Färben von Polyesterfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8.

16. Verfahren zum Färben von synthetischen faserbildenden Polymeren, wie Polyestern, Polyolefinen oder Polyamiden in der Spinnlösung oder in der Schmelze, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 8.

17. Das gemäss den Ansprüchen 15 und l6 erhaltene gefärbte Material.

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