DE1769594C3

DE1769594C3 - Wasserunlösliche Anthrachinonderivate der Kohlensäure, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1769594C3
Application number: DE19681769594
Authority: DE
Inventors: Jean-Frederic Dr. Basel Guye-Vuilleme (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-06-21
Filing date: 1968-06-12
Publication date: 1977-04-28

Description

Gegenstand der Erfindung sind wertvolle wasserunlösliche Anthrachinonfarbstoffe der Formel

X₁ O OH

R —OC-Ν—Ζ

I! I

O R₁
X₂ O NHR₁

bzw. deren Gemische, worin X, eine Nitro- oder Hydroxylgruppe oder vorzugsweise ein Rest der Formel — NHR₂ und X₂ ein Rest der Formel — NHR₃ oder vorzugsweise eine Hydroxylgruppe ist, R₁, R₁ und R₃ Wasserstoffatome, gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe oder durch eine Benzoyloxygruppe substituierte Alkylreste mit bis zu zwei Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten, R einen Arylenrest der nachstehend angegebenen Art darstellt, Z einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Benzyl-, aromatischen oder heterocyclischen Rest der nachstehend angegebeneil Art, B ein Halogenatom und η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 5, vorzugsweise aber 2 oder 3, darstellt.

Die neuen Farbstoffe werde.i erhalten, indem man die Anthrachinonverbindungen der Formel

X₁ O OH

-R- OH

3'J

35

X₂ O NHR₁

worin R, X₁, X₂ und R₁ die angegebene Bedeutung haben, durch Zugabe eines reaktiven stickstoffhaltiger! Kohlensäurederivats der nachstehend genannten Art acyliert, gegebenenfalls halogeniert und erforderlichenfalls noch nachalkyliert.

Arylenreste R sind außer Naphthylresten und Biphenylresten vor allem Phenvlenreste, welche Hydroxylgruppen und insbesondere Alkylreste mil bis zu 8 Kohlenstoffatomen oder Methoxylreste oder Cyclohexylreste tragen können. Der Rest Z ist ein durch Chlor, Methoxy, Acetoxy oder Nitro substituierter Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, ein Cyclohexylrest, ein gegebenenfalls durch Methoxy, Chlor oder Nitro substituierter Phenylrest, ein Naphthylrest. ein Biphenylrest oder ein heterocyclischer Resi der nachstehend angegebenen Art.

Als Beispiele von Anthrachinonverbindungcn. die als Ausgangsstoffe dienen können, seien die folgenden Hydroxyanthrachinone genannt:

l-Amino-4,5,8-triamino-2- oder 3(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon und vor allem die Dihydror.yanlhrachinone:

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hy-

droxyphenyU-anlhrachinon.

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hy-

droxy-3'-mctnylpheny])-anthrachinon.

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-2'-methylphenyl)-anthraehinon.

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hy-

urnxv-^c -methylphenyD-anthrachinon.

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxy-5'-äthy !phenyl (-anthrachinon,
l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'-amylphenyl)-anthrachinon,
1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxy-5'-amylphenyl)-anthrachinon,
l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxy-5'-octylphenyl)-anthrachinon,
1.5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxy-S'-cyclohexylphenylJ-anthrachinon,
US-Dihydroxy^S-diamino^- oder -3-(4'-hydroxy-3'-phenylphenyl)-anthrachinon,
1.5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxy-5'-phenylphenyl)-anthrachinon,
l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'-5'-dimethylphenyl)-anthrachinon,
l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'-methoxyphenyl)-anthrachinon.
1.5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(3',4'-dihydroxyphenyl)-anthrachinon,
l,5-Dihydro\y-4,8-diamino-2- oder -3-(2',4'-dihydroxyphenyl)-anthrachinon,
!,S-Dihydroxy^^-diamino-i- oder -3-(2',5-dihydroxyphenylj-anthrachinon,
l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'4 ,6-trihydroxyphenylj-anthrachinon.
l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxynaphthyl-l')-anthrachinon.
l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hvdroxynaphthyl-l')-anthrachinon,
1,5-DihydIΌxy-4-aΓ.lino-8-methylamino-2- oder
-3-(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon,
l.S-Dihydroxy^.R-dimelhylamino-I- oder
-3-(4'-hydroxyphen)l)-anthrachinün,
KS-Dihydroxy^-amino-S-hydroxyäthylamino-2- oder -3-(4'-hydroxyphcnyl)-anthrachinon,

1.5-Dihyui oxy^-amino-S-benzoyloxyäthylamino-2- oder -3-(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon.

Diese Ausgangsverbindungen können z. B. erhalten werden durch Anlagcuing von Hydroxy- oder Alküxybenzolen an den in konz. Schwefelsäure gelösten Borsäureester der l,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanlhraehinon-2,6-disulfonsäure gemäß der deutschen PatentFchrift 4 45 269, Kochen des Anlagerungsprodukies in saurer wässeriger Lösung oder Erwärmen in alkalischer Lösung auf 20 bis 60 C, wobei cino Sulfonsäuregruppe abgespalten wird, gemäß der deutschen Patentschrift 4 46 563. und rcduktivei Abspaltung der noch vorhandenen Sulfonsäuregruppe. Gegebenenfalls werden die erhaltenen 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2-phcnyl-anlhrachinonc an der u-Aminogruppe alkylierl. Als Alkyliciungsmittel können z. B. Äthylenbromid, Älhylcnchlorid. Äthylenchlorhydrin, Epichlorhydrin, Bcnzylchlorid. ferner Alkylsulfonsäurccstcr, wie p-Toluolsulfonsäuremethylcster, Alkylsulfatc, wie Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Aldehyde, insbesondere Formaldehyd und Alkylenoxydc. wie Äihyler.oxyd verwendet werdei.. «iibei man Sorge trägt, die phenoiische Hydroxvgruppe nicht zu alk>liercn. Verbindungen, in denen der Arylresl in 3-Sicl-Ιιιημ gebunden ist. können nach de; belgischen Patentschrift 6 27 010 erhallen werden. Stellt m;'n halogenierteAnthraehinone her. so kann man die Acylierung und Halogenierung in beliebiger Reihenfolge ausführen, wobei gegebenenfalls am Schluß noch alkvlicrt wird.

Die für die erh'ndimgsgemäße Umsetzung geeigneten Haiogenierungsmitttel sind beispielsweise die freien Halogene wie Chlor oder insbesondere Brom oder Halogen abgebende Mittel, wie z. B. Sulfurylchlorid oder Phosphoipentachlorid. Man halogeniert zweckmäßig in Gegenwart von bei Halogenierungen üblicherweise verwendeten Katalysatoren wie Jod oder Ferrihalogeniden.

Die erfindungsgemäße Umsetzung wird gemischte reaktive Kohlensäurederivate eingesetzt werden, wobei Gemische von Farbstoffen entsteinen. Die gegebenenfalls notwendige Nachalkylierung wird nach an sich bekannten Methoden mit Alkylhalogeniden, Alkylsulfonsäureestern, wie Dimethylsulfat, oder Aldehyden, wie Formaldehyd ausgeführt.

Die neuen acylierten Aminoanihrachinonverbindungen bzw. deren Gemische stellen wertvolle Farbstoffe dar. Sie eignen sich zum Färben der verschie-

mäßig durch Erwärmen in einem inerten, organischen io densten Materialien. Diejenigen Farbstoffe, die in

Lösungsmittel, z. B. in Nitrobcnzol, in Kalogenbenzolen oder in Dimethylformamid durchgeführt.

Als für die erfindungsgemäße Acylierung geeignete reaktive stickstoffhaltige Kohlensäurederivate kommen Kohlensäurederivate von Aminen in Frage, und zwar

CICONHC₂H₅

ClCON HCHXHXl

C1CONHCHXHX>CH₃

CICONHCHXH₂OOCCh₃

ClCONHC. H₅

CICONHQh₅OCH₃

C]CONHC₆H₄Cl

CICONHC₁₁H₄NO,

Die entsprechenden Bromderivate kommen gleichfalls in Betracht. Weitere reaktive stickstoffhaltige Kohlensäurederivate sind die Alkyl·. Cycloalkyl- und Arylisocyanate sowie heterocyclische Isocyanate, und zwar

Methylisocyanat.

Äthvlisocyanat.

n-Propylisocyanat.

n-Butylisocyanat,

Octylisocyanat,

Methyl-isoeyanatoacetat.

Butyl-isocyanatoacetat,

Cyclohexylisocyanat.

Phenylisocyanat,

p-Tolylisocyanat.

ο-, m- und p-Chlorphcnylisocyanat.

m- und p-Nitrophenylisocyanat.

2.5-Dichlorphenylisocyanat.

o- und p-Methoxyphenylisocyanat.

2-Naphthylisocyanat.

2-Biphenylyiisocyanat,

2-IsocyanatotetrahydiOpyran,

Tetrahydrofurfurylisocyanat.

3-Isocyanato-pyridin,

2-Furylisocyanat.

3-Isocyanato-N-äthylcarbazoI

und vorzugsweise die Isocyanate der folgenden schwefelhaltigen Heterocyclen:

2-C'arbomethoxy-3-isocyanatothiophen.

2-Isocyanato-3-cyano-thiophen.

2-Isocyanato-3-carbomethoxy-4-methyl-thiophen.

2-Isocyanato-5-mcth\I thiophcn-3-carbiiiisämeamid,

2-Isocyanato 3-carbomethoxy-3.4-dimelh\ I-thiophen.

2-Isocyanato-3-carb(Kilhox\ⁱ-3.4-tetramethylenthiophen und
.Msocyanato-sulfolan.

Es ist besonders vorteilhaft, bei der Acylierung kleine Mengen organische Basen zuzugeben wie z. B. Anilin. Methylanilin oder Pyridin. Es können auch organischen Lösungsmitteln unlöslich sind, finden als Pigmente Anwendung. Diejenigen Farbstoffe, die in organischen Lösungsmitteln, wie Ester und insbesondere Alkohol und in Aceton, löslich sind, können zum Färben natürlicher oder künstlicher Harze, Wachse, Lacke und plastischen Massen, z. B. aus Celluloseäthern oder-estern. beispielsweisezumSpinnfärben von Acetatseide sowie zum Färben von natürlichen oder synthetischen Poiymeren oder Kondensationsprodukten verwendet werden. Insbesondere weisen sie ein ausgezeichnetes Ziehvermögen für Polyesterfasern, vor allem für Polyäthvlenterephthalatfasern, auf und färben diese in reinen blauen bis grünstichig· oder rotstichigblauen Tönen von ausgezeich-

neter Licht- und Sublimierechtheit. Die neuen Farbstoffe weisen überdies einen guten Aufbau und eine gute WoIl- und Baumwollreserve auf.

Zum Färben verwendet man die neuen Farbstoffe oder deren Gemische zweckmäßig in feinverteilter

\o Fi'im und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln wie Seife. Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmäßig, die Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbe-

xs präparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinvertcillen Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Fuibstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise z. B. durch Umfällen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmäßig 1 bis 50% Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat. enthält vorzugsweise bei Temperaluren von höchstens 60 C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmäßig quetscht man so ab,

ss daß die imprägr.ierte Ware 50 bis 100% ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält. Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmäßig nach vorheriger Trocknung 7. B. in einem warmen Luftstrom auf Temperaturen von

(κ) über 100 C. beispielsweise zwischen 180 bis 220 C. erhitzt.

Von besonderem Interesse ist Jas eben erwähnte Thermofixicnerfahren zum Färben von Mischgewebe aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere

6s Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeil neben den erfindungsgemäßen Farbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe, oder Reaktivfarbstoffe, d.h.

Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Bildung einer ehemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, welche einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest enthalten. Im letzten Fall erweist es sich als zweckmäßig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerigen alkalischen Lösung eines in der Kiipenfärberei üblichen Reaktionsmittels nötig.

Die erhaltenen Färbungen werden zweckmäßig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- zo und Verdickungsmittel, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der obenerwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu 72 Teilen Nitrobenzol gibt man S Teile 1,5-Dioxy-4,8-diamino-2-(4'-hydroxy)-phenylanthrachinon und 0,1 Teil Ferribromid und erhitzt das Ganze unter Rühren auf 80°. Dann tropft man 5 Teile Brom innerhalb 15 Minuten zu und rührt weitere 2 Stunden bei derselben Temperatur nach. Anschließend leitet man einen starken Strom trockener Luft durch die Masse, bis kein Bromwasserstoff mehr entweicht, und kühlt dann ab bis 50°. Man gibt 8 Teile Pyridin zu und tropft 4,75 Teile Äthylisocyanat ein. Man rührt 15 Minuten bei dieser Temperatur nach und tropft 2 Vol.-Teile Dimethylsulfat zu und erhitzt 30 Minuten auf 100°. Anschließend wird das Reaktionsgemisch der Wasserdampfdestillation unterworfen und das ausgefallene Pulver abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

Man erhält 10,9 Gewichtsteile eines blauen Färb-Stoffes, welcher Polyäthylenterephthalatfasern in reinen blauen Tönen von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit färbt. Die WoIl- und Baumwollreserve sind auch gut und der Aufbau ausgezeichnet.

Färbe Vorschrift

I Teil der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffmischung wird mit 2 Teilen einer 50%igcn wässerigen Lösung des Nalrium&alzcs der Dinaphthylmethandisulfonsäurc naß vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer lO'/'oigen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N - Benzyl - /1 - heptadecyl - benzimidazoldisulfonsäuix verrührt und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 400 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50'¹ mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130C und färbt eine Stunde im geschlossenen Gefäß bei dieser Temperatur. Anschließend wird gut gespült. Man erhält eine grünstichigblaue Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit, die auch eine gute WoIl- und Baumwollreserve besitzt.

Beispiel 2

Verwendet man an Stelle des im Beispiel 1 benutzten Äthylisocyanates die gleiche Menge Phenylisocyanat. so erhält man 12,7 Teile eines Farbstoffes, der PoIyäthylentercphthalatfasern in grünstichigblauen Tönen mit gleich guten Eigenschaften färbt.

Beispiel 3

Zu 72 Teilen Nitrobenzol gibt man 8 Teile 1.5-Dioxy-4,8-diamino-2-(4'-hydroxy)-phenylanthrachinon und 0,1 Teil Ferribromid und erhitzt das Ganze unter Rühren auf 80°. Dann tropft man 5 Teile Brom innerhalb 15 Minuten zu und rührt weitere 2 Stunden bei derselben Temperatur nach. Anschließend leitet man einen starken Strom trockener Luft durch die Masse, bis kein Bromwasserstoff mehr entweicht, und kühlt dann ab bis 50°. Man gibt 8 Teile Pyridin zu, tropft 4,75 Teile Äthylisocyanat ein und rührt 15 Minuten bei dieser Temperatur nach. Anschließend wird das Reaktionsgemisch der Wasserdampfdestillation unterworfen und das ausgefallene Pulver abfillriert, gewaschen und getrocknet.

Man erhält 10,8 Teile eines blauen Farbstoffes, der Polyäthylenterephthalatfasern in blauen Tönen von guter Licht- und Sv.blimierechtheit färbt und gute WoIl- und Baumwollreserve besitzt.

Beispiel 4

Verwendet man an Stelle des im Beispiel 3 verwendeten Äthylisocyanats die gleiche Menge Phenylisocyanat, so erhält man 12,6 Teile eines Farbstoffpulvers, das Polyterephthalatfasern in blauen Töner mit ähnlichen Eigenschaften wie im Beispiel 3 anfärbt

709 617/76

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserunlösliche Anthrachinonfarbstoffe der Formel

X₁ O OH

R—OC-N-Z

O R,

X₂ O NHR₁

B_n

bzw. deren Gemische, worin X₁ eine Nitro- oder Hydroxylgruppe oder ein Rest der Formel — NHR₂ und X₂ ein Rest der Formel — NHR₃ oder eine Hydroxylgruppe ist, R₁, R₂ und R₃ Wasserstoffatome, gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe oder durch eins Benzoyloxygruppe substituierte Alkylreste mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten, R einen Arylenrest der in der Beschreibung angegebenen Art, Z einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Benzyl-, aromatischen oder heterocyclischen Rest der in der Beschreibung angegebenen Art, B ein Halogeiiatom und η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 5 darstellt.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, wobei in der angegebenen Formel X₁ eine — NHR₂ — und X₂ eine Hydroxylgruppe ist.

3. Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 und 2, wobei R eine para-Phenylengruppe und R₁ oder R₂ eine Methylgruppe ist.

4. Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 und 2, wobei R eine para-Phenylengruppe und R₁ und R₂ Wasserstoffatome bedeuten.

5. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, wobei in der angegebenen Formel Z einen Alkyl- oder Arylrest der in der Beschreibung angegebenen Art bedeutet.

6. Farbstoff gemäß Ansprüchen 1 bis 5 der Formel

OH

HO O

OC-Ν—Ζ
O R₁

B„

3°

35

45

5°

bzw. deren Mischungen, wobei R₁, Z, B und η die in den Ansprüchen 1 und 3 bis 5 angegebene Bedeutung haben.

7. Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1, 2 und 4 bis 6 der Formel

H,N O OH

OCONH — Z

60

bzw. deren M >chungen, wobei Z die in den Ansprüchen 1 und 5 angegebene Bedeutung hat.

8. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, durch Kohlensäuredcrivate substituierten Anthrachinonfarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Art, dadurch gekennzeichnet, daß man die Anthrachinonverbindungen der Formel

X₁ O OH

R-OH

X₂ O NHR₁

bzw. deren Gemische, worin X₁, X₂₅R₁, R₂, R₃ R, B und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem reaktiven stickstoffhaltigen Kohlensäurederivat der in der Beschreibung angegebenen Art acyliert und gegebenenfalis in beliebiger Reihenfolge in Gegenwart eines Haiogenierungskatalysators mit einem Halogenierungsmittel halogeniert und erforderlichenfalls noch nachalkyliert.

9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einem Kohlensäurederivat eines Amins acyliert.

10. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man von Anthrachinonverbindungen der Formel

R, H N

OH

R-OH

HO O NHR₁

ausgeht, worin R, R₁ und R₂ die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 8 haben.

11. Verfahren gemäß den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß man von Anthrachinonverbindungen der angegebenen Formel ausgeht, in denen R₁ oder R₂ eine Methylgruppe und R ein p-Phenylenrest ist.

12. Verfahren gemäß den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß man von Anthrachinonverbindungen der angegebenen Formel ausgeht, in denen R₁ und R₂ Wasserstoffatome sind und R ein p-Phenylenrest ist.

13. Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einem Isocyanat acyliert.

14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogen Brom und als Kohlensäurederivat Äthylisocyanat nimmt.

!5. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kunstfasern, insbesondere Polyester, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7.

16. Verfahren zum Färben von synthetischen faserbildenden Polyestern, Polyolefinen oder Polyamiden in der Spinnlösung oder in der Schmelze, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 7.