DE1769594A1

DE1769594A1 - Neue wasserunloesliche Anthrachinonderivate der Kohlensaeure,Verfahren zu deren Herstellung von Verwendung

Info

Publication number: DE1769594A1
Application number: DE19681769594
Authority: DE
Inventors: Jean-Frederic Dr Guye-Vuilleme
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-06-21
Filing date: 1968-06-12
Publication date: 1971-09-30
Also published as: FR1570934A; NL6808698A; GB1223456A; ES355253A1; DE1769594B2; AT277415B; US3636065A; CH501035A; BE716884A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6201/E

Deutschland

Neue wasserunlösliche Anthrachlnonderivate der Kohlensäure, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue, wertvolle wasserunlösliche Anthrachinonfarbstoffe der Formel

X_nO OH

-B

n-1

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bzw. deren Gemische, worin X, eine Nitro- oder Hydroxylgruppe oder vorzugsweise einen Rest der Formel -NHR_p und X₂ einen Rest der Formel -NHR^, oder vorzugsweise eine Hydroxylgruppe ist, R,, R und R Wasserstoffatome oder Alkylreste bedeuten, R einen Arylenrest, X ein Schwefel- oder vorzugsweise ein Sauerstoffatom, Y ein Schwefelatom oder einen Rest -NR-- darstellt, Z einen Alkyl-, Aralkyl- oder aromatischen Rest, B ein Halogenatom und η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 5* vorzugsweise aber 2 oder 3 darstellt

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man die Anthrachinonverbindungen der Formel

•R-OH

0 NHR_n
X₂
worin R, X,, Xp und R-. die angegebene Bedeutung haben, durch Zugabe eines reaktiven schwefel- oder stickstoffhaltigen Kohlensäurederivates acyliert, gegebenenfalls halogeniert und noch nachalkyliert.

Geeignete Arylenreste R sind vor allem Phenylenreste, welche Hydroxy- und insbesondere Alkyl- oder Alkoxyreste tragen können. Auch der Rest Z kann weitere Substituenten wie beispielsweise Hydroxy-, Acyloxy- oder Nitrogruppen tragen oder er kann ungesättigt sein.

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Die Reste R, , R_p, R^. sind Wasserstoffatome oder Alkylreste, die durch z.B. Hydroxy-, Alkoxy-, Acyloxy- oder Arylgruppen substituiert sein können.

Als Beispiele von Anthrachinonverbindungen, die als Ausgangsstoffe dienen können, seien die folgenden Hydroxyanthrachinone genannt:

l-Amino-4,5,8-triamino-2- oder 3(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon und vor allem die Dihydroxyanthrachinone:

lj,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon,

l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'-methylphenyl)-anthrachinon, l_J5-Dihydroxy-4_J8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-2'-methylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -;5- (2'-hydroxy-5'-methyI-phenyl)-anthrachinone l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxy-5'-äthylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'-amylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder ~3-(2'-hydroxy-5'-amylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2^t-hydroxy-5'-octylphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-^'-hexy lpheny1)-anthrachinon,

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-2- oder -3-(4'-hydroxy-3¹- phenylpheny1)-anthra chinon, l^-Dihydroxy^S-diamino^- oder -3- (2'-hydroxy-5'-phenylpheny1)-anthrachinone l,5-Dihydroxy-4e8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'-5'-dimethy1-phenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxy-3'-methoxypheny1)-a nthra chinone l^-Dihydroxy^eS-diamino^- oder -3-(3^f ,4'-dihydroxyphenyl)-anthrachinone l,5-Dihydroxy-4e8-diamino-2- oder -3-(2^fe4'-dihydroxyphenyl)-anthrachinone le5-Dihydroxy-4e8-diamino-2- oder -3-(2',5'-dihydroxyphenyl)-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4e8-diamino-2- oder -3-(2',4'e6'-trihydroxyphenyl)-anthrachinon,

^ l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(2'-hydroxynaphthyl-l')-anthrachinon, le5-Dihydroxy-4,8-diamino-2- oder -3-(4'-hydroxynaphthyl-l')-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-amino-8-methylamino-2- oder -3-(4'-hydroxyphenyl) -anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4,8-dimethylamino-2- oder -3-(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon,

l,5-Dihydroxy-4-amino-8-hydroxyäthylamino-2- oder -3-(4'-hydroxy■ phenyl)-anthrachinon,

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o^- oder -j5-(4'-

hydroxypheny1)-anthrachinon.

Diese Ausgangsverbindungen können z.B. erhalten werden durch Anlagerung von Hydroxy- oder Alkoxybenzolen an den in konz. Schwefelsäure gelösten Borsäureester der 1,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon-2,6-disulfonsaure gemäss der deutschen Patentschrift 445 2β9> Kochen des Anlagerungsproduktes in saurer wässeriger Lösung oder Erwärmen in alkalischer Lösung j| auf 20 bis 60 , wobei eine SuIfonsäuregruppe abgespalten wird, gemäss der deutschen Patentschrift 446 563* und reduktiver Abspaltung der noch vorhandenen SuIfonsäuregruppe. Gegebenenfalls werden die erhaltenen 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2-phenyl~ anthrachinone an der a-Aminogruppe alkyliert. Als Alkylierungsmittel können z.B. Aethylenbromid, Aethylenchlorid, Aethylenchlorhydrin, Epichlorhydrin, Benzylchlorid/ ferner Alkylsulfonsäureester, wie p-Toluolsulfonsäuremethylester, Alkylsulfate, wie Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Aldehyde, insbesondere %

Formaldehyd und Alkylenoxyde, wie Aethylenoxyd verwendet werden, wobei man Sorge trägt, die phenolische Hydroxygruppe nicht zu alkylieren. Verbindungen, in denen der Arylrest in ^-Stellung gebunden ist, können nach der belgischen Patentschrift 627 010 erhalten werden. Stellt man halogenierte Anthrachinone her, so kann man die Acylierung und Halogenierung in beliebiger Reihenfolge ausführen, wobei gegebenenfalls am Schluss noch ■ alkyliert wird« . ... .=

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Die für die erfindungsgemässe Reaktion geeigneten Halogenierungsmittel sind beispielsweise die freien Halogene wie Chlor oder insbesondere.Brom oder Halogen abgebende Mittel, wie z.B. Sulfurylchlorid oder Phosphorpentachlorid. Man halogeniert zweckmässig in Gegenwart von bei Halogenierungen üblicherweise verwendeten Katalysatoren wie Jod oder Perrihalogeniden.

Die erfindungsgemässe Umsetzung wird zweckmässig durch Erwärmen in einem inerten, organischen Lösungsmittel, z.B. Nitrobenzol, Halogenbenzole oder Dimethylformamid ausgeführt.

Als für die erfindunggemasse Acylierung geeignete reaktive Kohlensäurederivate kommen beispielsweise in Frage:

ClC0SC_oH_c , ClC0NHC_oH_c , CICOSCH₀CH₀Ci , CICONHCH₀CH₀Ci, 2 z> c-D 2 2 22

ClCOSCH CH₀OCH₃ , CICONHCH₂Ch₂OCH₅ , CICOSCH₂Ch₂OCH , ClCONHCH CH₂OOCCH₃ , ClCOSC₆H , CICONHCgH , ClCOSC₆H₄OCH , ClCONHCgH OCH , ClCOSC₆H₄Cl , ClCONHCgH^Cl , ClCOSC₆H₄NO₂ , ClCONHC₆H₄NO₂ .

Die entsprechenden Bromderivate kommen gleichfalls in Betracht. Weitere Kohlensäurederivate sind die Alkyl- und Arylisocyanate sowie heterocyclische Isocyanate, wie z.B. Methylisocyanat, Aethylisocyanat, n-Propylisocyanat, n-Butylisocyanat, Octylisocyanat, Methyl-isocyanatoacetat, Butyl-isocyanatoacetat, Cyclohexylisocyanat, Phenylisocyanat, p-Tolylisocyanat, o-, m- und p-Chlorphenylisocyanat,

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m- und p-Nitrophenylisocyanat, 2,5-Dichlorphenylisocyanat,

ο- und p-Methoxyisocyanate 2-Naphthylisocyanat, '

2-Biphenylylisocyanat, 2-Isocyanatotetrahydropyran, Tetrahydrofurfurylisocyanat, 3-IsOcyanato-pyridln, 2-Furylisocyanat, 3-Isocyanato-N-äthylcarbazol und vorzugsweise Isocyanate schwefelhaltiger Heterocyclen, wie 2-Carbomethoxy-3-isocyanatothiophen, 2-Isocyanato-j5-cyano-thiophen, 2-Isocyanato-5-carbomethoxy-4-methyl-thiophen, 2-Isocyanato-5-niethyl-thiophen-3-carbonsäureamid, Q-Isocy.anato-J-carbomethoxy-^i^-dimethyl-thiophen, 2-Isocyanato-3-carboäthoxy-3,ⁱ1·-tetramethylen-thiophen und 3-Isocyanato-sulfolan; sowie Isothiocyanate der Formel

Z-N=CS , wie

Aethylisothiocyanat, n-Butylisothiocyanat und Phenylisothiocyanat.

Es ist besonders vorteilhaft, bei der Acylierung kleine Mengen organische Basen zuzugeben wie z.B. Anilin, Methylanilin, Pyridin etc. . Es können auch gemischte reaktive Kohlensäurederivate eingesetzt werden, wobei Gemische von ' Farbstoffen entstehen. Die gegebenenfalls notwendige Nachalkylierung wird nach an sich bekannten Methoden mit Alkylhalogeniden, Alkylsulfonsäureestern, wie Dimethylsulfat, Aldehyden, wie Formaldehyd etc. ausgeführt.

Die neuen acylierten Aminoanthrachinonverbindungen bzw. deren Gemische stellen wertvolle Farbstoffe dar. Sie eignen sich zum Färben der verschiedensten Materialien. Die-

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jenigen Farbstoffe, die in organischen Lösungsmitteln unlöslich sind, finden als Pigmente Anwendung. Diejenigen Farbstoffe, die in organischen Lösungsmitteln, wie Ester und insbesondere Alkohol und in Aceton löslich sind, können zum Färben natürlicher oder künstlicher Hjtrze, Wachse, Lacke und plastischen Massen, z.B.. aus Celluloseäthern oder -estern, beispielsweise zum Spinnfärben von Acetatseide, sowie zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polymeren oder Kondensationsprodukten verwendet werden. Insbesondere weisen sie ein ausgezeichnetes Ziehvermögen für Polyesterfasern, vor allem für Polyäthylenterephthalatfasern,auf und färben diese in reinen blauen bis grünstichig oder rotstichig blauen Tönen von ausgezeichneter Licht- und Sublimierechtheit. Die neuen Farbstoffe weisen überdies einen guten Aufbau und eine gute WoIl- und Baumwollreserve auf.

Zum Färben verwendet man die neuen Farbstoffe oder deren Gemische zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und

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Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim MahlVorgang erhalten werden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50$ Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60°C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält. Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmässig nach vorheriger trocknung z.B. in einem warmen Luftstrom auf Temperaturen von über 100 C, beispielsweise zwischen l80 bis 220 C, erhitzt* μ

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgewebe aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle» In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben den erfindungsgemässen Farbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe, oder Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also bei-

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spielsweise Farbstoffe, welche einen Chlortriazin- oder Ghlordiazinrest enthalten. Im letzten Fall erweist es sich als zweckmässig, der FoulardierlÖsung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerigen alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reaktionsmittels nötig.

Die erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1,

Zu 72 Teilen Nitrobenzol gibt man 8 Teile 1,5-Dioxy- , 4,8-diamino-2-(4'-hydroxy)-phenylanthrachinon und 0,1 Teil Ferribromid und erhitzt das G>hze unter Rühren auf 80 . Dann tropft man 5 Teile Brom innert 15 Minuten zu und rührt weitere 2 Stunden bei derselben Temperatur nach. Anschliessend leitet man einen starken Strom trockener Luft durch die Masse bis kein Bromwasserstoff mehr entweicht und kühlt dann ab bis 50°. Man gibt 8 Teile Pyridin zu und tropft 4,75 Teile |

Aethylisocyanat ein. Man rührt 15 Minuten bei dieser Temperatur nach und tropft 2 Vol.-Teile Dimethylsulfat zu und erhitzt J50 Minuten auf 100°. Anschliessend wird das Reaktionsgemiseh der Wasserdampfdestillation unterworfen und das ausgefallene Pulver abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

Man erhält 10,9 Gewichtsteile eines blauen Farbstoffes, welcher Polyäthylenterphthalatfasern in reinen blauen Tönen von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit färbt. Die WoIl- und Baumwollreserve sind auch gut und der Aufbau ausgezeichnet. m

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Färbevorschrift;

1 Teil der gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffmischung wird mit 2 Teilen einer 50$igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermehlen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 4o Teilen einer 10$igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl-μ-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 40$igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daruas ein Färbebad von 400 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50 mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis lj50° und färbt eine Stunde im geschlossenen Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine grünstichig blaue Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit, die auch eine gute WoIl- und Baumwollreserve besitzt.

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Beispiel 2.

Verwendet man anstelle des in Beispiel 1 benützten Aethylisocyanates die gleiche Menge Phenylisocyanat, so . erhält man 12,7 Teile eines Farbstoffes, der Polyäthylenterephthalatfasern in grünstichig blauen Tönen mit gleich guten Eigenschaften färbt.

Beispiel 3«

Verwendet man anstelle des in Beispiel 1 benützten Aethylisocyanates 7*55 Teile der Verbindung der Formel

Cl-CO-S-C_xH₁- ,

t> 5 ■

so erhält man 13,1 Teile eines grünstichig blauen Farbstoffes, der %% Schwefel enthält und der Polyäthylenterephthalatfasern in grünstiehig blauen Tönen mit gleich guten Eigenschaften färbt.

10 9 840/1/3.S-Q.

Beispiel 4.

Zu 72 Teilen Nitrobenzol gibt man 8 Teile 1,5-Dioxy-4,8-diamino-2-(4'-hydroxy)-phenylanthrachinon und 0,1 Teil Ferribromid und erhitzt das Ganze unter Rühren auf 80 . Dann tropft man 5 Teile Brom innert 15 Minuten zu und rührt weitere 2 Stunden bei derselben Temperatur nach. Anschliessend leitet man einen starken Strom trockener Luft durch die Masse bis kein Bromwasserstoff mehr entweicht und kühlt dann ab bis 50°. Man gibt 8 Teile Pyridin zu, tropft 4,75 Teile Aethylisocyanat ein und rührt 15 Minuten bei dieser Temperatur nach. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch der Wasserdampfdestillation unterworfen und das ausgefallene Pulver abfiltriert, gewaschen und 'getrocknet.

Man erhält 10,8 Teile eines blauen Farbstoffes, der Polyäthylenterephthalatfasern in blauen Tönen von guter Licht- und Sublimierechtheit färbt und gute WoIl- und Baum- ^ollreserve besitzt.

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Beispiel 5·

Verwendet man anstelle des in Beispiel 4 verwendeten Aethylisocyanats die gleiche Menge Phenylisocyanat, so erhält man 12,6 Teile eines Farbstoffpulvers, das Polyterephthalatfasern in blauen Tönen mit ähnlichen Eigenschaften wie in Beispiel 4 anfärbt.

Beispiel 6. I

Verwendet man anstelle des in Beispiel 4 verwendeten Aethylisocyanats 7*55 Teile der Verbindung der Formel Cl-CO-S-CgH , so erhält man 13 Teile eines Farbstoffpulvers, das Po Iy äthylenterjphthalat fasern in blauen Tönen mit ähnlichen Eigenschaften wie in Beispiel 4 anfärbt.

10984 0/-"1:3 B-Q

Beispiel 7.

Zu einer Mischung von 100 Vol.-Teilen Pyridin und 50 Vol.-Teilen Benzol gibt man 8 Teile .1,5-Dioxy-4,8-diamino-2-(4'-hydroxy)phenylanthrachinon. Man entwässert das Reaktionsmedium dadurch, dass man ca. 60 Vol.-Teile Flüssigkeit abdestilliert. Man kühlt auf 50⁰ ab, gibt 5 Teile Phenylisothiocyanat hinzu; anschliessend erhitzt man 7 Std. lang auf 8o°, gibt weitere 5 Teile Phenylisothiocyanat zu und hält diesselbe Temperatur weitere 7 Std. lang.Nach dieser Zeit fügt man 0,1 Teil Ferribromid hinzu und tropft 5 Teile Brom in I5 Minuten zu. Nach 2 Stunden bei 80° ist das Brom vollkommen verschwunden. Der Ansatz wird der Wasserdampfdestillation unterworfen, filtriert, gewaschen und getrocknet. Man erhält 14,4 Teile eines Farbstoffes, welcher "J% Schwefel enthält und Polyathylenterephthalatfasern in grünstichig blauen Tönen von sehr guten Echtheiten färbt.

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Claims

Patentansprüche.

O NHIL

bzw. deren Gemische, worin X, eine Nitro- oder Hydroxylgruppe oder vorzugsweise einen Rest der Formel -NHRp und X_p einen Rest der Formel -NHR₇, oder vorzugsweise.eine Hydroxylgruppe ist, R₁-, R_p und R₇, Wasserstoffatome oder Alkylreste bedeuten, R einen Arylenrest, X ein Schwefel- oder vorzugsweise Sauerstoffatom, Y ein Schwefelatom oder einen Rest -NR- darstellt, Z einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, aromatischen öder heterocyclischen Rest, B ein Halogenatom und η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 5* vorzugsweise aber 2 oder 3/ darstellt

2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,· dass X ein Sauerstoffatom ist und Z ein Alkyl-, Äralkyl- oder aromatischer Rest ist.

j5> Farbstoffe gemäss Ansprüche 1 und 2 in denen X₁ eine -NHRp- und X eine Hydroxylgruppe ist.

4. Farbstoffe gemäss Ansprüche 1 bis J5 in denen R eine para-Phenylengruppe und R. oder R eine Methy!gruppe ist.

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5. Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis >in denen R eine para-Phenylengruppe und R, und R_? Wasserstoffatome bedeuten.

6. Farbstoffe gemäss Anspruch 2, worin Y ein Schwefelatom oder ein NH-Rest ist.

Ji Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin Z einen Alkyl-

oder Arylrest bedeutet.

8. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis ¹J der Formel

0 OH

n-1

HO 0 NH

bzw. deren Mischungen*

9. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 3 und 5 bis 8

der Formel

-Br_n

H₀N O OH

d\ Ii I

HO 0

1 oder 2

bzw. de;ren Mischungen.

10. Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 3 und 5 bis

der Formel

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HN O OH

HO O

COS-Z

-Br.

1 oder 2

11. . Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, durch Kohlensäurederivate substituierten Ahthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Anthrachinonverbindungen der Formel

0 OH

R-OH

-B

n-1

bzw. deren Gemische, worin X₁ eine Nitro- oder Hydroxylgruppe und vorzugsweise einen Rest der Formel -NHRp und X einen Rest der Formel -NRTU oder vorzugsweise eine Hydroxylgruppe ist, R , Rp und R^ Wasserstoffatome oder Alkylreste bedeuten, R einen Arylenrest, B ein Halogenatom und η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 5* vorzugsweise aber 2 oder 3, darstellen,

mit einem stickstoff- oder schwefelhaltigen Kohlensäurederivat aeyliert und gegebenenfalls in beliebiger Reihenfolge in Gegenwart eines Halogenierungskatalysators mit einem Halogenierungsmittel halogeniert und noch naehalkyliert.

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12. . Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Kohlensäurederivat eines Mercaptans oder eines Amins acyliert.

1J>. . Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man von Anthrachinonverbindungen der Formel

0 OH

l-OH

HO 0

ausgeht, worin R, R₁ und Rp die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 11 haben.

14. Verfahren gemäss Ansprüchen 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, dass man von Anthrachinonverbindungen ausgeht, in denen R. oder Rp eine Methylgruppe und R ein p-Phenylenrest ist.

15. Verfahren gemäss Ansprüchen 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, dass man von Anthrachinonverbindungen ausgeht, in denen R, und R_p Wasserstoffatome sind und R ein p-Phenylenrest ist.

16. Verfahren gemäss Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Isocyanat acyliert.

17. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Chlorkohlensäurederivat eines Mercaptans acyliert.

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l8. Verfahren gemäss Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet/ dass man als Halogen Brom und als Kohlensäurederivat Äethylisocyanat nimmt.

19· Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kunstfasern, insbesondere Polyester, gekennzeichnet durch die Verwehdung ' von Farbstoffen gemäss einem der Ansprüche 1 bis IQ.

20. Verfahren zum Färben von synthetischen fasefbildenden Polymeren wie Polyester, Polyolefin oder Polyamid in der Spinnlösung oder in der Schmelze, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 10.

21 Das gemäss Ansprüchen 19 bis 20 erhaltene gefärbte ' oder bedruckte Material.

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