DE1644435C3

DE1644435C3 -

Info

Publication number: DE1644435C3
Application number: DE1644435A
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. 6700 Ludwigshafen Schefczik
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-08-21
Filing date: 1965-08-21
Publication date: 1974-09-26
Also published as: DE1544402A1; CH484991A; DE1544381A1; CH481171A; CH484995A; GB1092025A; BE685742A; DE1644435B2; DE1644435A1; US3468872A; GB1095950A

Description

HaIOC

CO

N-R

anthran^Pyrazdantnron-.Mtnrapyriraidin-.Anthrapyridoij- oder AnthracWnonacridonfarbstofls, der frei von Smlfonsäwregrupperi ist und der durch Halogen-, Hydroxyl-, Alkyl-, Aryl-, Pben ylthio-, Acetyl-, Alkoxy- und Acylarainogruppen substituiert sein kann, und R eine» gegebenenfalls durch Halogen, Phenyl- oder Carbonestergruppen substituierten aliphatischen ge radkettigen, verzweigten oder ringförmigen Kohlen- wasseinttoflrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, der Sauerstoff oder Stickstoff als Brückenglied enthalten kann, !«deutet.

Diese Farbstoffe sind wertvolle Dispersionsfarbstoffe, die hervorragend für das Färben von synthetischem Textilmaterial geeignet sind. Die neuen Farbstoffe unterscheiden sich von den nach dem Verfahren des älteren Patents 1 278 634 herstellbaren Farbstoffen durch den Rest R.

Man erhält die neuen Farbstoffe, indem ic in einen Anthrachinonfarbstoff, der mindestens eine primäre Aminogruppe, aber keine Sulfonsäuregruppe enthält, nach an sich bekannten Methoden unter Acylierung einer Aminogruppe mit einem Säurehalogenid der allgemeinen Formel

HaIOC

CO

N-R

40

in der Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und der Rest R die obengenannte Bedeutung hat. umsetzt.

3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch I als Dispersionsfarbstoffe zum Färben von synthetischem Textilmaterial.

50

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Anthrachinonfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung als Dispersionsfarbstoffe.

Die neuen Farbstoffe haben die Formel

A — NH — C -

in der A für den Rest eines Anlhrachinon-, Bcnz-

in der Hal ein Chlor- oder Bromatorn bedeutet und der Rest R die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminogruppen enthaltenden Anthrachinonfarbstoffe können sich vom Anthrachinon selbst oder von höherkondensierten Anthrachinonabkömmlingen, und zwar von solchen der Benzanthron-, Pyrazolanthron-, Anthrapyrimidin-, Anthrapyridon- und Anthrachinonacridonrcihe herleiten. Sie sind frei von Suifonsäuregruppen, können jedoch im Farbstoffrest A als Substituemten noch Hydroxylgruppen, Halogenatome. Aikylgruppen, Arylgruppen, Phenylthiogruppen, Acetylgruppen. Alkoxygruppen und Acylaminogruppen enthalten.

Beispielsweise seien folgende Aminogruppen enthaltende Anthrachinonfarbstoffe genannt:

I-Aminoanthrachinon,

I -AminGi-4-oxyanthrachinon.

l-Vnino-4-methoxyanthrachinori.

1 -AmincMl-chloranthrachinon,

1 -Amino-S-chloranthrachinon.

l,4-Diamino-2-methylanthrachinon.

M-Dianiino^acetylanthrachinon,

M-Diamino-.Vnitroanthrachinon,

!,S-Diannino^.S-dioxyanthrachirion,

!,S-Diatnino^S-dioxyanthrachiiion.

Bz-1-Aminobenzanthron,

2-Aminobenzanthron,

4-Aminoanthrapyrimidin und

5-Aminoanthrapyrimidin.

Die Für die Herstellung der neuen Farbstoffe benötigten Säurehalogenide der allgemeinen Formel II erhält man aus den entsprechenden Phthalimid-4-cairbonsäuren niich an sich üblichen Methoden, z. B. durch Umsetzung mit Thionyllialogeniden, wie Thi<:mylchlorid oder Thionylbromid. Sie können in reiner, kristallisierter Form oder auch in Form ihrer

i 644

bei der Herstellung anfallenden Lösungen eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendet man die Säureehloride.

In den Säurebalogeniden der allgemeinen Formel II bedeutet R einen gegebenenfalls substituierten und/ oder Heteroatome enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest roit 2 bis J 8 Kohlenstoffatomen. Pieser aliphatisch^ Kohienwasserstoffrest kann geradkettig, verzweigt oder ringförmig sein und als _„™ .—..

Substituenten Halogenatome, Arylgruppen oder Car- i₀ Polyämiden.Äuf diesen Materialien erhält man mit bonsäureestergruppen enthalten. Der genannte ali- den erfindungsgeroäß erhältlichen Farbstoffen Fär-

miscbe, die Pyridin, Dimethylformamid oder andere mit Wasser mischbare Lösungsmittel enthalten, können durch Ein.ragen des Umsetzungsgemisches in Wasser aufgearbeitet werden.

Die neuen Farbstoffe sind als Dispersionsfarbstoffe Tür das Färben von synthetischem Textilmaterial hervorragend geeignet. Sie sind auch als Pigmentfarbstoffe brauchbar. Sie eignen sich aber insbesondere für das Färben von Textilmaterial aus Polyestern oder

pbatische Koblenwasserstoffrest kann als Heteroatome Sauerstoffatome oder Stickstoffatome enthalten. Beispielsweise seien folgende Reste R genannt:

Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, i-Butyl,
tertiär-Butyl, Amyl, 2-Äthylhexyl, Decyl,
Stearyl, Carbäthoxymethyl, 2-Chloräthyl,
2-Acetoxyäthyl, 3-Methoxypropyl,
3-Äthoxypropyl, 3-Diäthylaminopropyl,
3-Cyclohexyloxypropyl,
-(CH₂^OCH₂OC(CH₃I₃,
Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl,
Hexahydrophenyläthyl und
Tetrahydrofurfuryl-(2).

Die Umsetzung der genannten Aminogruppen enthaltenden Anthrachinonderivate mit den Säurehalogeniden wird zweckmäßig in einem Lösungsmittel bei Temperaturen von O bis 200° C durchgeführt. bungen mit guier Licbtechtheit und ausgezeichneter thermischer Beständigkeit. In diesen koloristischen Eigenschaften übertreffen sie erheblich solche Farb-

stoffe, die an Stelb der durch PhthaJimid-4-carbonsäure acyliertenAminogruppe z. B. eint: durch Benzoylgruppen substituierte Aminogruppe enthalten oder den aus der deutschen Patentschrift 955 083 bekannten Farbstoff, der durch Umsetzuni; von 1-Amino-5 - benzoylamino - anthrachinon mit Fluorenon-2-carbonsäurechlorid erhalten wird.

Die in den Beispielen genannten Teile sind, sofern nicht anders angegeben. Gewichts.eile. Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.

Beispiel 1

Äthanol und Erkalten wird abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 39.5 Teile eines Farbstoffs der Konstitution 111

NH-OC

22,3 Teile 1 - Aminoanthrachiiion, 250 Raumteile Xylol und 29 Teile N-Butylphthalimid-4-carbon-

Dabei verwendet man, bezogen auf Ausgangsfarb- ₃₀ säurechlorid werden zusammen 2 Stunden unter Rück- »toffe, eine molare oder wenig darüber liegende Menge fluß gekocht. Nach Verdünnen mit 150 Raumteilen des Säurechlorids der Formel H. Als Lösungsmittel tind solche organischen Lösungsmittel geeignet, die unter den Umsetzungsbedingungen nicht mit den Ausgangsstoffen in unerwünschter Weise reagieren. 35 E. B. Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol. Di- und Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Naphthalin, Pyridin, Chloroform, Tetrachloräthan, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon. Man kann auch Mischungen dieser Lösungsmittel ₄₀ verwenden.

Die Umsetzung zur Herstellung der neuen Farbstoffe wird z. B. durchgeführt, indem man die ausgangsstoffe in einem der genannten Lösungsmittel rührt. Zweckmäßig arbeitet man bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels unter Rückfluß. Die Farbstoffe kristallisieren meist beim Erkalten, in manchen Fällen auch schon bei der Umsetzungstemperatur aus dem Umsetzungsgemisch aus. Die

quantitative Abscheidung kann durch Zugabe eines 50 terephthalatgewebe erzielten gelben Färbungen sind zweiten Lösungsmittels wie Methanol, Äthanol. Cy- ausgezeichnet thermofixierecht. clohexan vervollständigt werden. Man kann auch das Lösungsmittel aus dem Reaktionsgemisch durch Wasserdampfdestillation entfernen. Umsetzungsge-

CO

(HD

PC=Y=Z=H; R=C₄Hq) vom Schmelzpunkt 189 bis 190¹C. D<e mit dem Farbstoff auf Polyäthylen-

Durch Variation der Amin- und Säurehalogenid-Komponente werden auf analoge: Weise folgende Farbstoffe der Konstitution 111 hergestellt:

Beispiel	X	H	Y	H	Z	H	R	Hergestellt in	Schmelzpunkt ( Ο
2	Cl	H	H	(CH₂)₃OCH₃	Chlorbenzol	183-184
3	Cl	H	H	C₄H₉	Benzol	227-228
4	H	Cl	H	(CH₂X₁OCH₃	Benzol	201-203
5	OH	H	H	(CH₂)₃OCH₃	Toluol	192-193
6	OH	H	H	C₄H₉	Xylol	213-214
7	OH	H	H	(CHj)₃OCH₃	Xylol	178-180
8	^ιβΗ₃₇	Toluol	153-154

Färbung auf

Polyes'cr-

gewcbe

Gelb

Orange

Beispiel	χ	Y	Z
9	NH₂	H	H
10	SC₆H₅	H	H
11	OH	NH,	OH
12	OH	NH,	OH
13	OH	NH,	OH
14	OH	NH₂	OH
15	NH₂	NH₂	NH₂

I 644

Fortsetzung

C₄H₉

(CH₂J₃OCH₃

CH₂CH₂Cl

CH₂COO-C₂H₅

CH₂CH(CH₂I₃CH₃

C₂H₅ C₄H₉ Hergestellt in

N-Methyl-

pyrroüdon
Chlorbenzol
Nitrobenzol
Trichlorbenzol
Dichlorbenzol
Chlorbenzol

Chlorbenzol

Schmelzpunkt C)

275

206-208 251-252 >36O

294

210

336-340

Färbung auf

Polyesier-

gewebe

Korinth

Rot

Blau

16

B e i s ρ i e !

24,7Teile 5-Amino-l,9-anthrapyrimidin, 4(X)Raumteile Dichlorbenzol und 30,5 Teile N (3-Methüxypropyl) - phthalimid - 4 - carbonsäurechlorid werden zusammen 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach Erkalten wird abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 42 Teile Farbstoff der Konstitution IV (R=-(CH₂)₃OCH₃)

(IV) unter Rückfluß gekocht. Man läßt das Gemisch

erkalten und saugt ab. Nach dem Waschen und Trocknen des Rückstandes erhall man 421 eile des Farbstoffs der Konstitution V vom Schmelzpunkt 250 bis 251 C. Die Färbungen

CO

NH —

\ CO

N — C₄H₉

NH-OC

CO

N-R

vom Schmelzpunkt 216C. Die gelben Färbungen auf Polyäthylenterephthalat sind ausgezeichnet licht- und thermofixierecht.

„ mit diesem Farbstoff auf Polyäthylenterephthalatgewebesindleuchtendgelbundsehrgut hitzebeständig.

Beispiel 19

"»4 5 Teile 2 - Aminobenzamhron, 500 Raumleile

,o Chlorbenzol und 29 Teile N - butylphthalimid-

4-carbonsäurechlorid werden zusammen 4 Stunden

gekocht. Nach Erkalten wird der Farbstoff abgesaugt

und mit heißem Äthanol gewaschen. Man erhält

nach dem Trocknen 38 Teile des Farbstoffs der Konstitution VI

17

B e i s ρ i e

Ersetzt man das Säurechlorid des Beispiels 16 durch die entsprechende N-Carbäthoxymethylverbindung. so erhält man eilten analogen Farbstoff der Konstitution IV (R = -CH₂- COOC₂H₅) vom Schmelzpunkt 272 bis 273'C mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 18

24,5 Teile Bz-1-Aminobenzanthron, 500 Raumteile Chlorbenzol und 29 Teile N - Butylphtlialimid-4-carbonsäurechlorid werden zusammen 4 Stunden

NH — OC

CO

N - C₄l-I_q

(VI)

vom Schmelzpunkt 252 bis 253" C. Er färbt Polyäthylenterephthalatgewebe in grüns.ichiggelbcn Tönen. Die Färbungen sind gut thermofixierecht.

Claims

i 644 Patentansprüche:

1. Anthrachinonfarbstoffe der Formel

N-R

IO

«5

in der A den Rest eines Anüirachinon-, Benzantbron-, Pyrazolanthron-, Anthrapyrirflidin-,. Anthrapyridon- oder Anthrachinonacridonfarbstofis, der frei von Sulfonsäuregruppen ist und der durch Halogen-, Hydroxyl-, Alkyl-, Aryl-, Phenylthio-, Acetyl-, Alkoxy- und Acylaminogmppen substituiert sein kann, und R einen gegebenenfalls durch Halogen, Phenyl- oder Carbonesl.ergruppen substituierten aliphatischen geradkettigen, verzweigten oder ringförmigen Kohlenwaäsersi offres t mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, der Sauerstoff oder Stickstoff als Brückenglied enthalten kann, bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung von Anthrachimonfarbstoffen der Formel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinon-, Benzanthron-, Pyrazolanthron-, Anthrapyrimidin ·, Anthrapyridon- oder Anthrachinonacridonverbindung, die mindestens eine primäre Aminogruppe, aber keine Sulfonsäurcgruppe enthält. unter Acylierung einer Aminogruppe mit einem Säurehalogenid der Formel