DE1917456A1 - Naphtostyril-Verbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Dispersionsfarbstoffe - Google Patents

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER* Vofc'SIUÖ. DlPL.-lMÖ. GERHARD COLDEWEY

» MOHCHENiI · 8ΙΕ0ΕΒ8ΤΙΙΑβ8Ε2« ■ TiLEfON J4M17 ■ TELEOfIAMM-AORESSE: IN VEMT/MONCH EH

TELEX 5 28 888

[ 3. April 1989

u.Z.: B 228 (Vo/Mü/we)

POH - 17 627

SOhITOKO CHEKICAL COMPANY, LTD.
Osaka, Japan

" Naphfehostyril--Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Dispersionsfarbstoffe "

Priorität: 6, April 1968, Japan, Nr. 23 043/68

3. Sept. 1968, Japan, Kr. 63 535/68

4. Septt 1968, Japan, Nr. 63 913/68 14. Sept. 1968, Japan, Hr. 66 311/68

Die iSrfindmig betrifft naue Naphthoetyril-Verbindungen dar allgemeinen Formel I · '■ ■ W-N-C-N-A

in dor W sin Wasserstoffatcm* einen niederen Alkylrest, einen Aralkylreat oder eine Phenylejruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatöm, eine Nitrosruppe, einen niederen Alkyl-, Alkoxy-,

0OSI26/1872

^BAÖ

Alliylr.iereapko-· oclsr i^;'.plky].ai:rluoresl; bori.,\il;e i;. jti dun V/ert I bia. hat und A ein Rest der allgemeinen J^|lor α:-Λ

. oder ~<Β>-Ν=Ν-{ Β

(X)

ist, in der X ein V/n^aersbof f- oder Halogenatom-, oiue" Hi t'rc· -, Cyan™ oder Trifluorruethylfuuippej den Hesb -SO₂-R, -GOOR, - ü,

--CO ^
-Ofij -Sit oder '^--U-R. wobei R ein niederer Aikylrest ist,

^ oder eine Benzo bhiaaolyl—, Benzimidazolyl-s ¹B Phenoxy-, Phenyl·-, Aniline- oder Phenylmercaptogruppe oder den Rost || ^] oder . f ] bedeutet, v/obei /liese Phenylgrup-

pen weLtor durch Halogenatiojue, nitrogruppen., niedere Alkyl·- oder Alkoxyre.ste-substituiert sein können, Z ein-Wasserstoff- oder Ilalogenatom j eine iütrogeuppe, einen niederen Alkyl-, Alkox./--·. Alky !mercapto·" oder Dialkylamlnorest oder eine Gyan%ruppe, B einen flensol-· oder liaphthalinkern bedeutet und ρ und m 'vierte von 1 bid 4 haben,

Die Erfindung betrieb feener ein Verfahren zur Herstellung der NaphthostyrileVerbindungen der allgemeinen'Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein'Naphtliostyril der allgeneinen For-

B. ·

rael II

003826/1872

BAD ORIGINAL

wobei Vi, Y und η die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben_t in Gegenwart eines Konclensationsmittels mit einem arcuate:·, rs alien Λπιίη der allgemeinen Formel III oder IV

HH,

III

(Z)

IV

in der B₁ X, Z, ρ und i.i die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt wird.

Beispiele für Naphthostyrile der allgemeinen Formel II Bind:

NH - CO

NH -CO

NH-CO

SAD- OHfSlNAL

-GG

- fr - ÖÖ

- κ - ρ n«e 3H₇- κ - ·οο

^ ν

.* N *- CO

GF₅

- N - ÖÖ GH₃OGHgGS₂- K- GO

Öl

- H *- CO

Br

r $ - W

HOGH₂GH₂^ N - CÖ

OGH,

β >-K - ÖÖ

N-GO GIL· * Κ * GO

I J 3 I I

Öl

ei

-öö

SGH.

it /ii ti ORIGINAL

Beispiele für aromatische Amine der 'Formeln (III) und (j.V) sind

ON

GN

CN

CN

Cl

NH,

ßl

CN

NH₂-/_V-CN CN

NH₂-/ Von σι

οι

Vr⁰¹

^ra2~C~y~⁰¹

CN

Cl

BH₂-C V-GN

CN

NH,

CN CIL

CN

ORIGINAL INSPECTED

NO

'Br ·

-Cl

NO₂
V-COO-

01

HH,

Cl

CH₃ '

co.

HH₅-

OIL

COOCIL

■OH,

oiii2i/i9f2

'ORIGINAL

NH,

ismss

NH.

NH,

RH.

KH,

ν-:'¹ . i ^

Br

QBu

* - /·■■

m₂ ·

Cl

<a

j ν 009fi26/1872

ORIGINAL INSPECTED

NH₂-<' CN

NO.

Ci

CN

__/ ^N02

CH

OCH,

M_o-< · VNO₀

OCH,

0C_oH

OC₂H₅

^N0

OCH,

SO₂CH₅

COOCH,

CH,

NH„-f V-NO.

NH

COOCH₃ ^0CH3

NH.

NO,

Br

Br

NH,

NH;

/ ~ CN.

V~n=n-/^Vno

CIi₃

INSPECTEÖ

NH,

^m2-\_

IT=N-

00 ,,Η_Γ

// Cl

NH

OCIL

OCH,

^l2\

009128/1872

OPfIGlNAL INSPECTED

1917458

Die Umsetzung des aromatischen Arains (III) oder -(IV) rait dera Naphthostyril (II) kann leicht auögefUfert werden* Indem man beide Reaktionsparbner vorzugsweise in einen inerten IiÖsiangeniit« bei in Gegenwart eines sauren KondensationsEilttels bsi erhöhter^ Temperatur, vorzugsweise bei 70 bis 15O⁰C einige Stunden laiig rührt, bis das eingesetzte Naphthostyril verschwinden iet.

Als inerte Lösungsmittel bei dar KondensaSIonsreaktlon können ZoB, Bensöl, Toluol, Xylol* Monochlorbenzol» Dichlorbenzol? ρ Nitrobehzol und Tetraohlorkohlenstoff verwandet werden

Als saure Kondensationsinitfcöl können. a_eB. Phosphoroxychlorid_t Phosphortribromid, Phosphorbrichlorid, Piiosphorpenfeaehlorid;, ■ Aluininiumchlorid, Thionylchlorid und Sulfurylchlorid verwendet

warden» " -

Nach Beendigung der Reaktion wird das Produkt durch Kühlen und anschließendes Filtrieren des unverdünnten oder des mit aineta Alkohol verdünnten ReakfeionsgeiaisGhea gewonnen* Das Produkt kann auch durch Neutralisation des sauren Kondensatlonsraittels und anschließendes Entfernen des Lb*oungsmlttels durch'V/aeeerdämpf~" destillation gewonnen v/erden» Hat man das Produkt als SaIa einer. SUura, ZoB, als Hydrochlorid, erhalten, ao wird es mit einer Base, wie Matriuiahydroxyd oder elnsm Alfealiiiatallcarbonat bs« / handölb oder In einer Baae, wie Pyrldin oder lüsb und dann -mit V/asser verdünnt» wobei ύέ.3 fc©l-leiohb entfernt werden kann.,

0ÖSS2871S-7-2-

BAD

Binen Farbstoff der allgemeinen Formel 1, bei dein die Y-Subatituenten Halogenatorae sind, erhält nan durch Weiterbehandlung dtβ vorgenannten Kondeneationeproduktes, d.h. der am Naphthostyril nicht halogen-substituierten Verbindung, mit einen HaIogenitrungsihlttei nach üblichen Verfahren. Weitere Kaphthostyril-Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen W ein Alkyl- oder Aralkylrest istg erhält man nach einen der zwei folgenden Verfahren: Kondensationsreaktion eines N-alkylierten Naphthostyrile oder H-Alkylierung des naphthostyrils nach der Kondensat! onereakt ion ₀ Beide Verfahren liefern die gewünschten Produkt· *

Die neuen Farbstoffe der Erfindung werden aum Färben und Bedruoken τοη eynthetischeia oder halbeynthe ti schein Textilgut, 2βB. Fäden und Fasern, oder sum Färben von Kunststoffen verwendet. Sie eignen sich besonders zum Färben von aromatischen Polyestern, Tolyamiden» Polyester-?*them., Polyurethanen und Cellulosetriacetat (Acetylcellulose). Besonders Textilgut aus aromatischen Polyestern wird durch die Farbstoffe der Erfindunr; sehr licht- und subliiaationsecht mit hohen Parbausbeuten bei günstiger Egalität und hoher Faseraffinität g

Z\m Färben wird der Farbstoff der Tirfindung zusammen nit einem geeigneten Dispersionsnittel, z_oB. einen Kondehsationsprödulit au© HaphthaliiLB«!fonsäure und Formaldehyd, sur Äerstellun* ^inss Färbebu-*-·;· in Wasser dispprgj pr-t«·. In diesen Färbabad viird 3·Β. Textilgut aus einem aromatischen Polyester nach den HochtenperM'.:rverfahren "bei 120*-" bis i30^cC_f nach dein Träßer--

(JOi 62 S/

färbeverfahren bei 10O⁰C öder nach dem Thernosolfärbeverfahren. bei 180° bis 210⁰C gefärbt, während Acetylcelluloee- oder PoIyamidtextilgut bei 85° bis /10O⁰C gefärbt wird. Beia Druckverfahren wird das Textilgut nit einer den dispergierten Farbstoff enthaltenden Druckpaste bedruckt und dann einer Hitzebehandlung unterzogen» Durch diese Verfahren werden sehr lichtechte und sublimations beständige Färbungen erzielte

Durch Verwendung eines aromatischen Amins (III) mit stark elektronenanziehenden Gruppen als Substituenten X, wie einer Kltrogruppe, erhält man Farbstoffe, deren praktische Verwendung wegen ihrer hohen molaren Extinktionskoeffisienten und ihrer großen Farbechtheit mit vielen Vorteilen verbunden ist*

Die Beispiele erläutern die Erfindung, Teile beziehen sich auf das Gewiaht, sofern nichts anderes angegeben ista

Beispiel 1

Ein Gensisch aus 120 Teilen Monochlorbenzol, 20 Teilen Kaphthostyril und 18 Teilen p-Hitranilin wird auf 100⁰C erhitzt. Zu diesem Gemisch werden innerhalb von 30 Minuten 20 Teile PhOBphoroxychlorid tropfenweise zugegeben. Das Heaktionsgemisch wird zwei Stunden auf 100° t 5⁰C erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und tropfenweise mit 30 Teilen Methanol versetzt, fts wird über Nacht stehengelassen, filtriert und mit Methanol gewaschen. I'ian erhält feuchte Kristalle. Diese werden in tausend Teilen V/asser dispergiert, und die Dispersion wird mit Hatriumhydroxyd unter gründlichem Rühren schwach alkalisch gemacht.

00S826/1872

SAD ORIGINAL

j Dann wird filtrierti Mt Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 29,4 Teile einer gelben kristallinen Verbindung vora F. 24-7 bia 249⁰C, die vermutlich folgende Formel besitztζ

NH-C = N-

Die Verbindung hat eine große Affinität gegenüber Polyestertextilgut und färbt dieses tiefgelb, wobei die Farbe"sehr licht-, sublimations- und waschecht ist.

Beispiel 2 . _s '

3in Gemisch aus 36 !eilen Monochlorbenzol, 6,0 Teilen Naphthostyril und 3,5 !eilen 2-Broia-4~nitranilin wir.d auf 100⁰C erhitzt. Zu dem Gemisch werden innerhalb von 1 Stunde 6,1 Teile PhosphoroxyChlorid tropfenweise zugegeben, und das Geraisch wird 3 1/2" Stunden auf 10.0° bis 110⁰C erhitzt. Anschließend läßt man .die Reaktionsflüssigkeit' abkühlen. Wenn die Temperatur auf 60⁰C gesunken ist, werden 3 Teile Methanol tropfenweise .zugegeben, und wenn 25⁰C erreicht sind, filtriert man die Kristalle ab. Sie . werden mit Methanol und anschließend rait Wasser gewaschen. Sobald die Waschflüssigkeit nicht mehr sauer reagiert, wäscht man mit . Methanol weiter und trocknet. Man erhält 9,6 Teile golden gefärbter Kristalle vom P. 210 bis 212⁰C mit folgender Strukturformel ' .··.'■·.

•-■■■.c- -■.-.- - -.' " "■■■ V ·

00902671972

CH 1 Br

: 55®1 2_S78 10,8 22_S8

ber.i 55,4 2₉74 11,4 21,7

Der Farbstoff färbt BoiyestartextilnirS nit farbechter, gelfoer Farbe,

Beispiel 3

Bin Gemisch aus 90 feilen Monochlorbenzol,15 Teilen äiapbthoetyril and 18,3 Teilen 2-Triflue?metfcyl~4~nitrjuriilin wird auf 100⁰C erhitzt. Zu dem Geniach werden innerhalb von 30 füuuten 15 Teile Phosphoroxychlerid tropfenweise zugegeben» Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden auf 100® bis 110⁰G erhitzt, daraa auf Rauratenperatür abgekühlt und tropfenweise ult 30 Teilen Methanol veraetBt* insöhliaSsnci wird ebfiltriert und mit fethanol gewä·» ■ sohen· Rar* erh&lt feuchte Kristall©_s dis in tauesnd T©ll3m '-"asee.r dispareiesr-t wsrdea. Bie M®^sipsi©a wird Mit tu unter

den &3i §0° fels ßö^S !«jeiSirl· Söfeslä tote® pg3<»änfi«rusag •teilt WiM₉ ¥i?d die Diüpe^e£oii büi ^isieo filtriert» alt ti©ii®m Wngae? ßamainum imA si@t· Man
der.

©AD ORIGINAL

Der Farbstoff färbt folyestertextilgut mit farbechter, gelber Farbe,

Beispiel 4

Ein Geniach aus 40 'feilen Monochlorbenzol, 5 Teilen Naphthostyril und 6 Teilen 2«Chlor-4-nitranilin v/ird auf 90⁰G erhitzt. Zu dem Gemisch werden tropfenweise 5 Teile Phosphoroxychlorid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden auf 90° bis 100°C erhitzt, dann abgekühlt, mit 8 Teilen Methanol versetzt, bei 25⁰O filtriert und mit Methanol gewaschen. Anschließend vird das Gemisch gründlich mit einer 1 £--igen wässrigen Katriuracarbonatlösung und dann mit ^V!asser gewaschen. Lach dem Trocknen erhält man einen Farbstoff vom P, 206 bis ;Z08°C der Strukturformel:

Der Farbstoff färbt Iolyestertextilgut mit farbechter_s gelber Farbe„

Beiepi8

Hin Gemisch aus 60 Teilen Monochlorbenzol, 10 Teilen Haphthostyril und 12,8 Teilen 2,4,5-Trichloranilin wird auf 100⁰C erhitsto Das Geraisch wird tropfenweise mit 10 Teilen Ihosphoroxychl-orid versetzt und 2 Stunden auf 100^0 erhitst. Sobald kein Au8gangs«liaphthostyril mehr nachzuweisen ist, v/ird das Geisisch auf 25⁰C gekühlt und mit 40 Teilen Methanol versetzt. Anschliessend wird filtriert, mit Methanol, gewaschen und die gleiche Al-

008826/1872

kalibehandlung wie in Beispiel 1 vorgenommen. Man erhält einen elbeji Farbstoff vom F. 211 bis 213⁰C folgender Strukturformel!

Cl

Beispiel 6 i

Ein Gemisch aus 100 Teilen Nitrobenzol, 5 Teilen Haphthostyril und 8 Teilen eines Amins der Formel

^H-CH₂CH₂CH₂CH₃ ,

wird auf 100⁰C erhitzt. Das Gemisch wird tropfenweise mit 5 Teilen Phosphoroxychlorid versetzt und 1 Stunde auf 90 bis 100⁰O erhitzte, Kach dem Abkühlen wird filtriert, rai£ Wasser und dann mit Methanol gewaschen. Die erhaltenen Kristalle werden in 300 Teilen Wasser dispergiert,, und die Dispersion wird durch Zugabe voi: liatriumhydroxyd unter gründlichem Rühren bei 50⁰C auf einen pH--V,'ert von 8 gebracht. Dann wird gewaschen, filtriert und getrocknet ο Kan erhält 10 Teile einer Verbindung vom F. ^ folgender Strukturformel:

Der Farbstoff färbt Polyestertextilgut mit hell oranger Farbe.

009826/1872

BAD ORIGINAL

1}

Beispiel 7

Bin Gemisch aus 30 Teilen Monochlorbenzol, 5,0 Teilen Faphthostyril und 6,4 Teilen p-Aminoazobenzol wird auf 100°. erhitzt, innerhalb von 30 Minuten tropfenweise nit 5,0 Teilen Phosphoroxychlorid versetzt und anschließend 2 Stunden auf 100° ± 5⁰C erhitzt. Dann wird gekühlt und tropfenweise mit 30 Teilen Methanol versetzt. Die abgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert und mit Methanol gewaschen. Der erhaltene feuchte Kuchen wird in 200 Teilen Wasser suspendiert, und die Suspension wird durch Zugabe von Natriumhydroxyd schwach alkalisch gemacht, fts wird einige Zeit gerührt, die Suspension wird filtriert und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man das Produkt in Form orangefarbener Kristalle folgender Strukturformel:

NH-Q β Ν

Der Farbstoff färbt Polyestertextilgut mit oranger Farbe.

Beispiel 8

a) Ein Gemisch aus 100 Teilen Hitrobenzol und 10 Teilen Haphthoetyril wird auf 50⁰G erhitzt, innerhalb von 30 Minuten tropfenweise mit 8,5 Teilen Brom versetzt, anschließend 2 Stunden auf 50⁰C erhitzt, hierauf mit 10 Teilen p-Nitranilin versetzt und auf 80⁰G erhitzt. Das Reaktionsgemische wird innerhalb von 30 Minuten tropfenweise mit 10 Teilen Phosphoroxychlorid versetzt. Das Gemisch wird 3 Stunden auf 80° bis 85⁰C erhitzt. Sobald die Reaktion bdiendet ist, werden tropfenweise 20 Teile Methanol zu-

009826/1872

INSPECTED

gegeben» Anschließend wird das Reaktionsgemische filtriert, gewaschen und neutralisiert. Man erhält einen neuen Farbstoff τόπι F. 271 bis 273°G der folgenden Stmkiurforraei:

« Κ -/ V- NO₂

Br
Duroh diesen Farbstoff wird Polyestertextilgut in gelber, licht-r

echter Farbe gefärbt.

ψ b) das oben genannte Verfahren wird wiederholt, jedoch worden anstelle der 8,5 Teile Brom 9,6 Teile Sulfurylchlorid eingesetzt; wobei man einen ähnlichen Farbstoff folgender Strukturformel

erhält:· ^—r»

NH- C = N-C ^N

Gl
Beispiel 9

Beispiel 8 wird wiederholt, jedoch wird anstelle von Naphthostyril N-Kethylnaphthostyril verwendet, wobei man einen Farbstoff folgender Strukturformel erhält:

CH, - M -

= H

Jr
Durch diesen Fsrbstoff wirä Polyestertextilgut rotstichig gelb

gefärbt.

009326/1372

ORIGINAL INSPECTED

- -TB-

Beispiel 10

Ein Gemisch aus 3,7 Teilen 1,2-Dihydro~2~/"(4'~nitro~2^l«broniphenyl)-iminojbenz~/eä7^mindol, 4,7 Teilen p-Toluoleulfonsäureraethylester, 11 Teilen Äthylenglykolraonomethyläther und 3,5 Teilen Kaliumcarbonat wird allmählich auf 100⁰C erhitzt. Das Genisch wird 1 Stünde auf 90° bie 100⁰C erhitzt und dann auf 25⁰C abgekühlt. Anschließend werden tropfenweise 10 Teile Methanol zugegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert, mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. !-lan erhält einen Farbstoff vom P. 186 bis 18G⁰C folgender Strukturformel:

"1" ^3

Dieser Farbstoff färbt Pol'·'-cte- ' &^t\;ilimt rotstichtig gelb.

Beispiel 11

Beispiel 10 wird wiederholt, _t1edoch werden anstelle der 4,7 Teile p-TGluolsulfonsMurenethylester 4_f7 Teile Benzylbrcmid verwendete lian erhält einen Farbstoff folgender Strukturformel;

Dieser Farbstoff färbt Kunststoffe orangefarben.

Beispiel 12

Ein Gemisch aus 5 Teilen 6,8-Dichloraaphthostyril₃ 3₉8 Teilen 2-Cyan-4-nitranilin und AO Teiler. Nitrobenzol wird auf 1O0°C " ' ^u " 009826/1872

BAO

% 1

SI

19174S8

erhitzt, tropfenweise mit 4 Teilen Phosphoroxyßhlerid und 3 Stunden auf 100° biw 115⁰C erhitzt. Anschließend wird dae Gemisch genäß Beispiel 1 aufgearbeitet. Man eslial-t gelbe Kristalle eines Farbstoffes vom P. <v 27O⁰C folgender Strukturformel:

Cl.

01
Der Farbstoff färbt Polyestertextilgiat mit farbfilter«

ter gelber Farbe.

Beispiel 13 ^:

Beispiel 10 wird wiederholt, jedoch werden anstelle-'von S Sei- j

■ len 6,8-Dichlornaphthostyril 3*8 Teile Haphthostyril ve-rwendeto Man ei'hält gelbe Kristalle eines farbetoffes folgender Struktur-^.

KH-O

Durch diesen Farbstoff v;ird Polyeetertextilgnt mit brilllanter gelber Farbe gefärbt.

Beispiel 14

Ein Sc^iaießiE aus 4 Teilen d@s - Farbstoff es won Beispiel 1, 6 len NatriuiBf-dinaphthylmethanodieulfonat land ^O feilin Wasser wird 48 Stunden in einer Kugelmühle g^siahleja« Di» ^kts-toaene kolloidale FlÜseigkeit wird durch ZerBtäuten getreclmet. ?on den

006@2β/1S72

S OF?IGINAL

erhalt©nen 10 Teilen Farbstoff wird 1 Teil in 1000 Teilen ^1>7asaer dispergisrt. Zu diesem Färbebad werden 25 Teile gesponnenes Garn aus einem Polyester gegeben. Das Bad wird allmählich erhitzt. Der Färbevorgang wird unter Druck bei 130⁰C innerhalb einer Stunde durchgeführt. Nach dem Färben wird das Garn mit heißem V'asser gewaschejif geklärt und getrocknet. Man erhält ein tief gelb ge~ färbtes Produkt, Dieses Produkt ist besondere lieht-, sublimations- und waschecht·

Beispiel 15

Aus 4 Teilen der Verbindung von Beispiel 8a) erhält man nach dem Verfahren von Beispiel 14 10 Teile eines Farbstoffs. 1 Teil davon wird zusammen mit 4 Teilen o-Phenylphenol, 2 Teilen Essigsäure und 2.0 Teilen gesponnenes Garn aus einem Polyester su 1000 Teilen Wasser gegeben«, Der Par be Vorgang dauert bei 1OG⁰C 9Ü Minuten. Nach dem Färben wird das Garn mit heißem "asser gewaschen, geklärt und getrocknet. Man erhält ein Produkt mit tief rotstichig gelber Farbe_β Es ist besonders licht-, sublimations- und waschecht.

Beispiel 16

NH-

Gl

Aus vier Seilen der obigen Verbindung erhält ®bm aa@h Ssix V von Beispiel 14 10 Steile qItiqb Farbstoffs_e

Bin lOlyestergewebs wird mit einer Paste aus 5 Seilen iV'ä-^a

O0Ü2I/1872 8AD ORIGINAL

Farbstoff s_t 30 i-stJm. Wasser «sä S5 ίβϋ©Η ο lass VerdiokungsBiittels bedruckt und dann getroolmsto wird das bedruckte Gewebe 2 Minuten auf 200⁰Q gshitst, alt.Was ser gswaaohen und geklärt«, Man erhält eia bif gelb gefärbtes Produkt, das besomdei sM ist»

1.7

Zur Herstellung eines Färbebades wird 1 fell der obigen dung in 1000 Teilen Wasser dispergiert.

20 felle eines Gellitalose-triagotat-Gevielies wesden in dieses Färt)abad gegeben und i Sbm'-dm bei 1OG⁰O gefärbte laelz <S©a Fä wird clas Seysfea aiit !Jaaösr g&w&SQfa@m_s giss©ift_? noslimals

j? g©w&seiiss MBd getroeknet» Man erhält ®igi isMg gelb gefärbtes Produkt₀

siSQislfi?· 18 Ma

Aaotelle der in dem Bsis^islas. 14 feig tö toffes eis cüs im

Pa*,u*5&i: ciiss¹ gSi^stöt&a 'gzrsüv.iztg siaö

ι* ^i I^ if >'ΐ '-- H <5 '-^ ^?I-' ίΫ,

:i ύ % U ά e ί I 5 -f I - _BAD original

Beispiel

; Ir. _^l

18

Strukturformel Verbindung

SH-O

01

01

fartoton

gelb

"jpötlich. gelb.

OO9S20/1872 SAD

-,2T- "' 19174 5

_ζ- Ν - C = N-ZV-NO₂ rötlich gelb Cl

Br

W~^CH2

-N-C= Ν-/Λ- NO₀ rötlich gelb

- N - C = N-( >-N0₉ . rötliqh gelb

Cl

NH-C =

NO

gelb

Br

Cl

NH-C = -N-f V NO

brilliant grün-.11.ch gelb

CN

CH₃-N - C _s N-^A-NO₂

Cl

ΤιβΠ: gelb

CN

Cl

CH₃-N

-C =

CN

NH-C =

Br

N-^y-NO₂ CN

NO₂ _ hell gelb

liell prange_

Br

9 826/1872 ORIGINAL INSPECTED

Cl

HH-C =

NO,

Cl

Br

NH -C =

CP

Br

NH-C = N-/ VNO

CH,

Cl gelb

gelb.^r

gelb

NH-C = N-/~\-N0₂

OCH₃ Br

gelb

NH-C =

NO,

COOCH,

Cl rötllcTi "gelb

NH - C = N-/ V NO

Orange

NH-C = Ν-/^Λ-ΝΟ₂

SCH, rötlich gelb

009828/1872

NH-C = N-f VNO

gelb

NH-G = N-/ V-NO

NH-C =

NO,

OCH,

rötrich orange

rötlich, gelb

-N-C =

NO, gelb.

NH

-C= N-/~\-CN

Br

NH -C =

N-/~V

: gelb

Cl gelb

Cl

NH-C = N-/~\-Cl

"gelb"

NO,

NH - C a N-/ VON

"brilliant gelb

CN 009826/18

26 - 9}

NH-C = ι

CN

Br

NH-C =

Cl

NH -C = N-A~"V-GN Cl

Br

brilliant grünlich gelb

"gelb '..

"gelb......

NH -C = N

NO orange

NH-C = N-/\-CN Br

Cl gelb

NH -C =

Η-/Λ-Λ

NO, orange

CH₅-N -C=

009826/1872 gelb

N-C=N-^ V-COOC₂H₅ . gelb .

Cl

NH-C=N

OCH.

NH-C = N-

Cl

CO

N-CHpCHpCH

CO

NH-C = N-f VCO

.N

^kgelb

rötlich gelb

gelb

C₂H₅-N -C=N-

N(CHj)₂ - C s? N

CN '.rötlich, orange

.rötlich .

NH-CsN

Rötlich. geXb_

009826/1872

NH-G = N

Cl

-c = ν-/~Λ-νη

NH

NH H

-N -C=

CN

Cl

NH-C = N

Cl gelb

orange

NH-C= N

NH-C =

'.orange

009826/1872

68

NH-C =

N=N CH,

NO₂ rötlich orange

Cl

69

- N-C=N

N=N -<' ^ orange

70

H₅C₂

-C s N-

NO₂ orange

71

NH-I

rötlich orange

N(CH₃)

72

.OCH,

NH-C =

/K ³

s-f Vn=N
/^asa'

OCH, Cl

N ·orange

^N CH,

73

rrötlich \ gelb

74

-N-C=,

NO₂ : rötlich^ Xoränge

OCH, 09826/18 72

1917A56

75 KCCH₂CH₂- N

- N=N

rot]ich gelb

CH,- N-C=N

rötlich orange

77 HN-C =

Br

,orange

009826/1872

Claims (1)

1 91

? a t e η t a η s r> :..· ii c h e

iigen der allgemeinen lJ'ornol

W-N-C=N-A

in der W ein V/asserstoffatom, einen niederen AUeylr.es t,. <i:1nen Avalkylrest oder eine Phenylgruppe, Y ein Wasserstoff— oder· Ha logejiatora, eine liitrogruppe, einen niederen Alky I-, Alkoxy···,, Alkylmeroapto- oder Diallcylaminorest bedeutet, η dan V/ert 1 b"..- L hat und A ein Rest der allgemeinen Formel

/P ⁽²⁾P

ist- in der X ein Wasserstoff- oder Halogenatora, eine Nitro-_f C;-a:i- oder Trifluorne thy !gruppe, den Rest -SO₂-R, -COQR, -~R, -CK; -SR oder Iqq^N-Ri wobei R ein niederer Allcylrest ist, oder eine Benzthiazolyl-, lenzimidazolyl-, Benzoxa?;olyl<"jr Phenoxy-, Phenyl-, -jlnilino oder·Phenylmercaptagriippe oder den

liest ji j oder J ^j bedeutet, wobei diese Phenylgruppe»

weiter .durch Halogenatome _f Hitrogruppen _t nieder© Alkyl·* oder Al.'cojiyreste substituiert sein könnten^ Z ein V/asserstoff"· lialogenatom-, eine Kitrsgriippe, einen niederen Alfcyl-, Alfeyliaercapto-_r Diallcylaminorest oder &±ne Öyaao|i3rap|if _f M BznzQl-' oder Kaphtlialinkern bedeutet und ρ vmu m die i bis 4 haben»

306626/18-7;?

»AD ORtGlNAL

2. äS&phthostyril-Verbin&iinß der Forms!

ην - c = T$-(~X-m_o

Clv 1 1 γ=/ . ²

CN

3. iiaphthostyril-Verbindiu^g der Porael

=N-

CN

4. llaph-fehostyril-Verbindung der Formel

HN - C = N-

CN

5. Haphthostyril-Verbiiidimg der S'orerael

HN - G =

6. IIaphtliostyril-Verbindung der jpormel

HN - C = N

7. iiaphthostyril-Verbindung der Pornt'el

009826/1872

BAD ORIGINAL

HN - C = N-

NO,

Br

3. Kaphthostyril-'VerbinGr ;_;-: ds??

HN - C = N-(V-NO₀ Cl L I \=/

9. 1-japhthostyril»» Verbindung dor Formol

H,CN -G=N

10. NaphthostyrilsVerbindimg dsr Forr.al

CP,

11. Verfahren zur Herstellung der iiaphthostyril-Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein ITaph'chos cyril der allgemeinen Formel II

W-N-CO

in der V/, Y und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines KOndensationsraittels mit einem aromatischen Amin der allgemeinen Pormol ΠΪ oder IV

009826/1872

gAD ORtGiNAL

"Β

.-Λ

(X)

(III)

I 91 7456

(IV)

in der B, X, S, ρ und η die in Anspruch Ί angegebene Pod-.u ου·..·: rabsn, aur Unsetsuns bringt. . r

12. Verfahren aur Ilarstelluj·!^ von Ilap'vfchOo'Cyril-Ve.rbinäv.niii;! ϊ)<".<-η Anspruch-1, dadurch gekennKC\.:a"aov., daß man ein liaphthosi-yril der allgeneinen Formel

W-N- CO

in der V." die in Anspruch 1 aii^en-bsiie ^edeutuns ii3-t_f in ' og wart eines Kor-cien:.-ationGrn.iv,tels mit erlnen ai-oi.atischen A::_:in der al.Ige:a3iiie-ii lonr.ol IU oö-^r IV,

=M-C B

(IV)

(Z)

(Ill)

in der B, X, Z_f ρ und in die in Anspruch 1 angegebene Bedeuiu:*.;? habctn. sur Uns et sung" bringt und e.as entstandene Kaphthostyril-Derivat dsr all^eraeinen

in der Λ und V.^! die Anspruch 1 angegebene Bedeutimg haben, halogeniert.

13. Verfahren zur Herstellung von Eaphthostyril-Verbindungr-n

der allgemeinen Formel

W· -N-C=N-A

P in der W¹ einen niederen Alkyl- oder Aralkylrest bedeutet uno A, Y und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Naphthostyril der allgemeinen Formel

HN-CO

in der Y und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Kondensationsraittels mit einem aromatischen Anrin der allgemeinen Formel III oder IV

NH,

(X)

N=N -i B

Vi

(IV)

Cz)

(III)

(Z) (Z

P P

in der B, X, Z, in und ρ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, zur Umsetzung bringt und das entstandene Naphthostyrile

Derivat der allgemeinen Formel

HN-C = N - Δ

009826/1872

OR/GJNAL

in der A, Y und· η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Il-alkyliert.

14. Verwendung der Naphthostyril-Verbindungen nach Anspruch 1 bis 10 zum Färben von synthetischen, geformten Gebilden, insbesondere in Form -/031 Textilgut aus Polyestern, Polyester-Hhem, Polyamiden und Acstylcellulose«, >

00 9826/18 72 **° öft/_Gif,.