AT238343B - Verfahren zur Herstellung von neuen, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien, arylmercaptogruppenhaltigen anthrachinoiden Farbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien, arylmercaptogruppenhaltigen anthrachinoiden FarbstoffenInfo
- Publication number
- AT238343B AT238343B AT811561A AT811561A AT238343B AT 238343 B AT238343 B AT 238343B AT 811561 A AT811561 A AT 811561A AT 811561 A AT811561 A AT 811561A AT 238343 B AT238343 B AT 238343B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- parts
- amino
- condensed
- groups
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 16
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 title claims description 11
- 239000000975 dye Substances 0.000 title description 38
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- -1 dicarboxylic acid halide Chemical class 0.000 claims description 19
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- XIRMKOCIWUOAOL-UHFFFAOYSA-N 1-amino-5-phenylsulfanylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=3C(N)=CC=CC=3C(=O)C2=C1SC1=CC=CC=C1 XIRMKOCIWUOAOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 6
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical compound [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 18
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 15
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YCGAZNXXGKTASZ-UHFFFAOYSA-N thiophene-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)S1 YCGAZNXXGKTASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WITKIIIPSSFHST-UHFFFAOYSA-N 1-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)amino]anthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC1=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=CC=C1 WITKIIIPSSFHST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHZPGLMKVOOUGI-UHFFFAOYSA-N 1-amino-5-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C=2C(N)=CC=CC=2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O PHZPGLMKVOOUGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001049 brown dye Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N chrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUMARJCOGCIM-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(Cl)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl MQIUMARJCOGCIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXOGXZAXERYOTC-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-methoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2OC KXOGXZAXERYOTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTOKWJHRFGVTLE-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-phenylsulfanylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 LTOKWJHRFGVTLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWRYSYXAGPBKNN-UHFFFAOYSA-N 1-amino-7-phenylsulfanylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=C2C(=O)C=3C(N)=CC=CC=3C(=O)C2=CC=C1SC1=CC=CC=C1 UWRYSYXAGPBKNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCJWHETYJFHICD-UHFFFAOYSA-N 10H-naphtho[3,2-h]isoquinolin-9-one Chemical compound C1=NC=CC=2C=CC3=CC4=CC(CC=C4C=C3C21)=O PCJWHETYJFHICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=N1 GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIKMWFAAEIACRF-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC=C(Cl)C(Cl)=N1 GIKMWFAAEIACRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMEVJOWOWQPPJQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 AMEVJOWOWQPPJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTZGPARNWJTIBL-UHFFFAOYSA-N 2,8-dibromochrysene Chemical compound C1=CC(Br)=CC2=CC=C3C4=CC=C(Br)C=C4C=CC3=C21 WTZGPARNWJTIBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOGPDSATLSAZEK-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 XOGPDSATLSAZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFORYJWJEYSMRX-UHFFFAOYSA-N 2-amino-6-phenylsulfanylanthracene-9,10-dione Chemical compound NC1=CC=2C(C3=CC=C(C=C3C(C2C=C1)=O)SC1=CC=CC=C1)=O IFORYJWJEYSMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTOSAGBNXXRRE-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanylacetic acid Chemical compound OC(=O)CSC1=CC=CC=C1 MOTOSAGBNXXRRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYFLDZZDOUDZQM-UHFFFAOYSA-N 3-[1-[[4-(3-phenylquinolin-2-yl)phenyl]methyl]piperidin-4-yl]-1h-benzimidazol-2-one Chemical compound O=C1NC2=CC=CC=C2N1C(CC1)CCN1CC(C=C1)=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=C1 YYFLDZZDOUDZQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFDUHJPVQKIXHO-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 XFDUHJPVQKIXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZKGFGLOQNSMBS-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-trichlorotriazine Chemical compound ClC1=NN=NC(Cl)=C1Cl LZKGFGLOQNSMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVDVXFXKVDQWQM-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylbenzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 PVDVXFXKVDQWQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAFOEPJNOFCSLB-UHFFFAOYSA-N 7-oxobenzo[a]phenalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC2=CC(C(=O)O)=CC(C=3C(=CC=CC=3)C3=O)=C2C3=C1C(O)=O KAFOEPJNOFCSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUTFCPOKQHJATC-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 ZUTFCPOKQHJATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYKHKKYEQWMXJT-UHFFFAOYSA-N NC1=CC=2C(C3=CC=CC(=C3C(C2C=C1)=O)SC1=CC=CC=C1)=O Chemical compound NC1=CC=2C(C3=CC=CC(=C3C(C2C=C1)=O)SC1=CC=CC=C1)=O NYKHKKYEQWMXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- GTRGJJDVSJFNTE-UHFFFAOYSA-N chembl2009633 Chemical compound OC1=CC=C2C=C(S(O)(=O)=O)C=CC2=C1N=NC1=CC=CC=C1 GTRGJJDVSJFNTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWYUNUSESXAHKB-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene;naphthalene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1.C1=CC=CC2=CC=CC=C21 BWYUNUSESXAHKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- KIZSMODMWVZSNT-UHFFFAOYSA-N perylene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C2=C(C(C(=O)O)=CC=3C2=C2C=CC=3)C(O)=O)=C3C2=CC=CC3=C1 KIZSMODMWVZSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=C(C(O)=O)C2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- GVIJJXMXTUZIOD-UHFFFAOYSA-N thianthrene Chemical compound C1=CC=C2SC3=CC=CC=C3SC2=C1 GVIJJXMXTUZIOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung von neuen, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien, arylmercaptogruppenhaltigen anthrachinoiden Farbstoffen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, wertvoller, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure-und Carbonsäuregruppen freier anthrachinoider Farbstoffe, die mindestens 2 anthrachinoide Reste und gegebenenfalls zusätzlich ein verküpbares System von mindestens 5 aneinanderkondensierten Ringen und mindestens eine Arylmercaptogruppe enthalten.
Die anthrachinoiden Reste, z. B. Anthrachinonkerne, die weitere an- und einkondensierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe enthalten können, sind über Arylengruppen, Acylreste organischer Dicarbonsäuren, oder über Reste eines heterocyclischen Sechsringes, der 2-3 cyclisch gebundene Stickstoffatome enthält, miteinander verbunden.
Als Beispiele seien die folgenden anthrachinoiden Farbstoffe genannt : Acylaminoanthrachinone, z. B. die Kondensationsprodukte aus 2 Mol eines Aminoanthrachinons, beispielsweise eines a -Aminoanthrachinons, mit einem Dicarbonsäuredihalogenid, wie dem'Dichlorid der Oxalsäure, p- oder m-Benzoldicarbonsäure, der Thiophen -2, 5 -dicarbonsäure oder einer vom Perylendicarbonsäurediimid abgeleiteten Dicarbonsäure, odereinemDi-oder Trichlortriazin, oder einem Tri-oder Tetrachlorpyrimidin, oderDi- < x-anthrachinonyl- amino-derivate von mehrkernigen aromatischen Verbindungen, beispielsweise des Chrysens oder eines a, a'-Anthrachinonylenrestes.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe gewinnt man, wenn man ein Amino-arylmercaptoanthrachinoid oder zwei verschiedene Aminoanthrachinoide, von denen mindestens eines eine Arylmercaptogruppe enthält, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (l) : I-Ial-R-Hal in der Hal ein Halogenatom und R eine Arylengruppe, den Acylrest einer organischen Dicarbonsäure oder den Rest eines heterocyclischen Sechsringes, der 2 oder 3 cyclisch gebundene Stickstoffatome enthält, bedeuten, im Molverhältnis von etwa 2 : 1 kondensiert, wobei die Kondensation für den Fall, dass zwei verschiedene Aminoanthrachinoide verwendet werden, von denen mindestens eines eine Arylmercaptogruppe enthält, gegebenenfalls stufenweise durchgeführt wird.
Als Verbindungen der Formel (1), worin R eine Arylengruppe bedeutet, seien z. B. Dihalogenanthrachinone, wie 1, 5-, 2, 6- oder 2, 7-Dichlorant achinone, oder aromatische Dihalogenkohlenwasserstoffe, beispielsweise 2, 8-Dibromchrysen, genannt.
Als Beispiele von Verbindungen der Formel (1), worin R den Acylrest einer organischen Dicarbon- säure bedeutet, seien die Halogenide aliphatischer oder aromatischer Dicarbonsäuren, beispielsweise der Oxalsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, di- oder poly-
EMI1.1
<Desc/Clms Page number 2>
wie z. B. Naphtalin-2, 6-oder 2, 7-dicarbonsäuren,-4,12-dicarbonsäure, Benzanthron-2,6-dicarbonsäure, Anthrachinon-2,6-dicarbonsäure genannt. Im weiteren seien heterocyclische Carbonsäuren genannt, z. B. Chinolin-5, 7-oder-5, 8-dicarbonsäure, sowie Furan-2, 5-dicarbonsäure oder Thiophen-2, 5-dicarbonsäure, ferner Dicarbonsäuren vom Typus
EMI2.1
worin jedes X für 0, S, SO oder SO2 steht, also z.
B. die Thianthren - oder Diphenylenoxyddicarbonsäuren. Als weitere Beispiele heterocyclischer Carbonsäuren seien die folgenden, sich vom Oxdiazol ableitenden Dicarbonsäuren genannt :
EMI2.2
Als Verbindungen der Formel (1), worin R den Rest eines heterocyclischen Sechsringes, der 2 oder 3
EMI2.3
insbesondere aber die Trihalogentriazine, von denen das Cyanurchlorid der wichtigste Vertreter ist, erwähnt. Zwei der Halogenatome des Cyanursäurechlorids lassen sich im allgemeinen unter relativ milden Bedingungen durch Aminoanthrachinonreste ersetzen. Der Ersatz des dritten Halogenatoms erfordert energischere Bedingungen.
Bei der Umsetzung von 1 Mol Cyanursäurehalogenid mit 2 Mol des Aminoanthrachinons bleibt daher das dritte Halogenatom des Cyanurrestes sitzen und kann beispielsweise mit Phenylmercaptan oder Anilin zum Umsetzen gebracht werden. Diese Umsetzung kann ohne Isolierung der Zwischenprodukte im gleichen Gefäss erfolgen.
Die genannten Verbindungen der Formel (1) sind mit arylmereaptogruppenhaltigen Aminoanthrachinonen im Molverhältnis 1 : 2 umzusetzen. Man geht vorzugsweise von solchen Aminoanthrachinonen aus, die eine primäre Aminogruppe aufweisen und die sowohl die Aminogruppe als auch die Arylmercaptogruppe in a-Stellungen enthalten. Amino-und Arylmercaptogruppe befinden sich vorzugsweise nicht am gleichen Benzolkern. Als Beispiele seien die folgenden Amino-arylmercaptoanthrachinone genannt :
EMI2.4
Zu asymmetrischen Kondensationsprodukten gelangt man, wenn man die Verbindungen der Formel (1) mit zwei verschiedenen Aminoanthrachinonen umsetzt, wobei das eine definitionsgemäss eine Arylmercaptogruppe enthalten muss, während das andere zwar ebenfalls frei von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen sein muss, sonst aber beliebig substituiert sein kann.
Als Beispiele seien genannt : l-Aminoanthrachinon,
2-Aminoanthrachinon, l-Amino-4- oder -5-benzoylaminoanthrachinon, 1-Amino-4-methoxyanthrachinon,
EMI2.5
<Desc/Clms Page number 3>
Die Durchführung der Kondensation kann zweckmässig in der Weise erfolgen, dass man die Aminoanthrachinone mit den Verbindungen der Formel (1) in Lösungs- oder Suspensionsmitteln, wie beispielsweise Nitrobenzol, Chlorbenzol-Naphthalin, Toluol, Dimethylformamid, Eisessig oder Phenol, ausreichende Zeit lang aufeinander einwirken lässt, wobei man je nach Bedarf niedrigere oder höhere Temperaturen anwendet, nötigenfalls noch kondensieren wirkende Mittel, beispielsweise Kupferchlorür, eventuell auch noch andere, z.
B. halogenwasserstoffbindende Mittel, wie Pyridin, Natriumcarbonat zu Hilfe zieht.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe, die der Anthrimidreihe angehören, können durch Behandeln mit carbazolierenden Mitteln, beispielsweise Aluminiumchlorid, nach an sich bekannten Methoden in die entsprechenden Carbazole übergeführt werden.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie synthetischen oder natürlichen Fasern, insbesondere zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus natürlicher oder regenerierter Cellulose aus der Küpe. Die mit den erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffen erzielten Färbungen zeichnen sich durch ausgezeichnete Licht- und Nassechtheiten aus.
Die verfahrensgemäss erhaltenen Kondensationsprodukte eignen sich nach Überführung in feinverteilte Form als Pigmente, beispielsweise zum Färben hochmolekularer organischer Erzeugnisse, wie Lacken, plastischen Massen, beispielsweise Polyvinylchlorid, oder verspinnbaren plastischen Massen, wie z. B.
Viscose, Acetylcellulose, Polyacrylnitril, Polyestern, Polyamiden und Polyalkylenen, wie Polyäthylen oder Polypropylen, ferner als Druckfarben.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
B eis pi e 1 1 : 16, 5 Teile l-Amino-5-phenylmercapto-anthrachinon werden mit 4,6 Teilen Cyanurchlorid und 0,2 Teilen Pyridin in 150 Vol. -Teilen trockenem Nitrobenzol während 3 h bei 1600 verrührt.
Anschliessend wird noch 1 h am Rückfluss verrührt. Das leuchtend orange Kondensationsprodukt scheidet sich bereits in der Wärme aus. Nach dem Erkalten wird abfiltriert, mit wenig Nitrobenzol, dann mit Methanol gründlich gewaschen. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel
EMI3.1
und färbt Baumwolle aus rotoranger Küpe in goldgelben Tönen.
Verwendet man als Aminkomponente an Stelle des l-Amino-5-phenylmercapto-anthrachinons äquimolekulare Mengen der in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle angeführten Amine, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle aus der Küpe in den in Kolonne II angegebenen Tönen färben.
EMI3.2
<tb>
<tb>
I <SEP> II
<tb> 1 <SEP> l-Amino-4-phenylmercaptoanthrachinon <SEP> rot
<tb> 2 <SEP> 1- <SEP> Amino <SEP> -6 <SEP> -phenylmercaptoanthr <SEP> achinon <SEP> gelb
<tb> 3 <SEP> 1-Amino-7-phenylmercaptoanthrachinon <SEP> gelb
<tb> 4 <SEP> 1- <SEP> Amino <SEP> -8 <SEP> -phenylmercaptoanthrachinon <SEP> gelb
<tb>
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
<tb>
<tb> 1 <SEP> II
<tb> 5 <SEP> 2-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon <SEP> gelb
<tb> 6 <SEP> 2-Amino-6-phenylmercaptoanthrachinon <SEP> gelb
<tb> 7 <SEP> 1-Amino-5- <SEP> (p-methylphenylmercapto)- <SEP>
<tb> - <SEP> anthrachinon <SEP> orangegelb
<tb> 8 <SEP> l-Amino-5- <SEP> (3'-chlorphenylmercapto)- <SEP>
<tb> - <SEP> anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 9 <SEP> 1-Amino-4-(1'-naphthylmercapto)-anthrachinon <SEP> rot
<tb> 10 <SEP> 1-Amino-4-(2'-naphthylmercapto)-anthrachinon <SEP> rot
<tb> 11 <SEP> l-Amino-5- <SEP> (2'-naphthylmercapto)
-anthra- <SEP>
<tb> chinon <SEP> gelb
<tb> 12 <SEP> l-Amino-5- <SEP> (8'-chlor-l'-naphthylmercapto)- <SEP>
<tb> - <SEP> anthrachinon <SEP> gelb
<tb>
B e i s p i e l 2: 3 Teile des nach Beispiel 1, 1. Absatz erhaltenen Kondensationsproduktes werden mit 2 Teilen Anilin, 0, 2 Teilen Pyridin in 100 Vol.-Teilen o-Dichlorbenzol während 2 h am Rückfluss verrührt. Nach dem Erkalten wird klar filtriert und der orangegelbe Farbstoff der Formel
EMI4.2
mit Äther gefällt. Er färbt Baumwolle aus rotoranger Küpe in gelben Tönen.
Beispiel 3 : 3 Teile des nach Beispiel 1, 1. Absatz erhaltenen Kondensationsproduktes werdenmit 3 Vol. -Teilen Thiophenol und 0,5 Teilen Natriummetall in 100 ml Dimethylformamid während 20 h am Rückfluss verrührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und der gelbbraune Farbstoff mit Methanol und Wasser gut gewaschen. Er weist folgende Formel auf
EMI4.3
<Desc/Clms Page number 5>
und färbt Baumwolle aus rotoranger Küpe in gelben Tönen.
Beispiel 4 : 66, 2 Teile l-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon werden in 700 Vol.-Teilen trockenem Nitrobenzolin Gegenwartvon 1 Teil Pyridinmit22, 6 Teilen 2, 4-Dichlor-6-phenyl-1, 3, 5-triazin während 3 h bei 1600 und abschliessend noch während 1/4 h am Rückfluss verrührt. Nach dem Erkalten wird der orangegelbe Farbstoff der Formel
EMI5.1
abgetrennt, mit Methanol gründlich gewaschen und im Vakuum bei 700 getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle aus der Küpe in gelben Tönen von hervorragenden Echtheiten.
Beispiel 5 : 66, 2 Teile l-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon werden in 600 Vol.-Teilen trockenem Nitrobenzol, das 1 Teil Pyridin enthält, mit 29, 2 Teilen 2, 4-Dichlor-6- (2'-hydroxynaphthyl- - 1'-)-triazin-l, 3, 5 während 3 h bei 160 und anschliessend noch während 1/2 h am Rückfluss verrührt.
Nach dem Erkalten wird filtriert ; der rötlichgelbe Farbstoff der Formel
EMI5.2
wird mit Methanol gründlich gewaschen und im Vakuum bei 700 getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle aus der Küpe in leuchtend gelben Tönen von sehr guten Echtheiten.
B e i s p i e l 6: 76,2 Teile 1-Amino-6-(ss-naphthylmercapto)-anthrachinon, 29, 2 Teile 2, 4- Dichlor- -6-[2'-oxy-naphthyl-(1')]-triazin-1,3,5 und 1 Teil Pyridin werden in 600 Vol.-Teilen trockenem Nitrobenzol während 3 h bei 1600 und abschliessend während 1/4 h am Rückfluss verrührt. Nach dem Erkalten wird der orangegelbe Farbstoff abgetrennt, gründlich mit Äthanol gewaschen und bei 600 im Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der wahrscheinlichen Formel
EMI5.3
<Desc/Clms Page number 6>
färbt Baumwolle aus der Küpe in gelben Tönen.
Beispiel 7 : 6, 6 Teile l-Amino-5-phenylmercapto-anthrachinon werden mit l, 3 Teilen Oxplyl- chlorid und 0, 2 Teilen Pyridin in 50 Vol. -Teilen trockenem Nitrobenzol 1 h bei 1000 verrührt, anschliessend 1 h am Rückfluss. Schon in der Hitze scheidet sich das Acylierungsprodukt ab. Nach dem Erkalten wird abfiltriert, mit-wenig Nitrobenzol, dann mit Methanol gründlich gewaschen. Der hellgelbe Farbstoff entspricht folgender Formel
EMI6.1
und färbt Baumwolle aus olivegrüner Küpe in gelben Tönen.
Beispiel 8 : 6, 6 Teile l-Amino-5-phenylmercapto-anthrachinon werden in 50Vol. -Teilen trockenem Nitrobenzol mit 2 Teilen Terephthalsäurechlorid, 0,2 Vol. -Teilen Pyridin während 2 h am Rückfluss verrührt. Das Acylierungsprodukt scheidet sich bereits in der Hitze ab. Nach dem Erkalten wird filtriert, mit wenig Nitrobenzol, dann mit Methanol gründlich gewaschen. Der brillant orange Farbstoff hat folgende Formel
EMI6.2
und färbt Baumwolle aus gelbgrüner Küpe in gelben Tönen.
EMI6.3
chlorid während 3 h bei 1500 verrührt. Nach dem Erkalten wird filtriert, mit Methanol gründlich gewaschen und der Farbstoff im Vakuum bei 700 getrocknet.
Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
EMI7.2
EMI7.3
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
EMI9.2
angegebenen Teile des jeweils in der Kolonne I der Tabelle in Beispiel 1 angeführten Anthrachinone verwendet werden.
Die Bildung des Säurechlorids kann vorgängig im gleichnen Reaktionsgefäss, d. h. ohne seine Isolierung, erfolgen wie in Beispiel 10 beschrieben.
Beispiel 10 : 34 Teile 2, 5-Thiophendicarbonsäure werden mit 32 Vol. -Teilen Thionylchlorid in 650 Vol. -Teilen trockenem Nitrobenzol in Gegenwart von 0, 1 Teilen Pyridin 1/2 h bei 1200 verrührt.
Auf 800 kühlen, 132 Teile l-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon zugeben und 2 h bei 1350 verrühren. Nach dem Erkalten wird filtriert und der gelborange Farbstoff mit Methanol gewaschen.
Beispiel 11 : 12, 6 Teile des Dikondensationsproduktes aus Perylen-3, 4, 9, 10-tetracarbonsäure und 1-Aminobenzol-3-carbonsäure werden fein pulverisiert, in 150 Teilen trockenem Nitrobenzol suspendiert und mit 12 Teilen Thionylchlorid und 0, 5 Teilen Pyridin versetzt. Man erhitzt unter gutem Rühren 2 h auf 95-100 , dann 1 h auf 130 - 1350 und schliesslich noch 1/2 h auf 170 -1750. Das über- schüssige Thionylchlorid wird bei 1200 im Vakuum abdestilliert und hierauf werden zur Reaktionsmischung 16 Teile l-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon zugesetzt. Man kondensiert 3 h bei 120 - 1250 und weitere 3 h bei 140 - 1450 und abschliessend noch 1 h bei 1700.
Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird abfiltriert, mit Nitrobenzol, dann Methanol gewaschen und im Vakuum bei 900 getrocknet. Man erhält so ein rotbraunes Farbstoffpulver, das Baumwolle und regenerierte Cellulose aus rotstichig blauer Küpe nach den üblichen Küpenfärbeverfahren in scharlachroten Tönen von sehr guten Nassechtheiten färbt. Der Farbstoff entspricht der Formel
EMI9.3
<Desc/Clms Page number 10>
Wird anstelle von 16 Teilen 1-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon 16 Teile 1-Amino-4-phenyl- mercaptoanthrachinon verwendet, so resultiert ein Farbstoff, der Baumwolle in blaustichigeren Rottönen anfärbt.
Beispiel 12 : 6, 6 Teile 1-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon werden in 30 Vol. -Teilen N-Methylpyrrolidin mit 5, 5 Teilen 2,4-Dichlor-6-phenyltriazin-1,3,5 während 1 h bei 100 verrührt.
Nach dem Erkalten wird filtriert und der Farbstoff der Formel
EMI10.1
mit Methanol gut gewaschen und im Vakuum bei 600 getrocknet.
7, 8 Teile des so erhaltenen Farbstoffes, 5, 1 Teile 4-Aminoanthrachinon-l (N) 2-benzacridon werden in 150 Teilen trockenem Nitrobenzol in Gegenwart von 0, 2 Teilen Pyridin 4 h bei 1950 verrührt. Nach dem Erkalten und Befreien von Nitrobenzol wird der grüne Farbstoff der Formel
EMI10.2
im Vakuum bei 600 getrocknet. Er färbt Baumwolle aus der Küpe in olivegrünen Tönen.
Beispiel 13 : 43 Teile 2, 5-Thiophendicarbonsäure werden mit 150 Vol.-Teilen Thionylchlorid in 2000 Vol. -Teilen Trichlorbenzol in Gegenwart von 0, 5 Teilen Pyridin 1/2 h bei 1300 verrührt. Das
EMI10.3
Farbstoff abfiltriert, mit wenig Trichlorbenzol, dann mit Methanol gründlich gewaschen und im Vakuum, bei 70 getrocknet. Er entspricht der Formel
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
und färbt Baumwolle aus der Küpe in orangen Tönen.
Beispiel 14 : 26, 8Teile l-Amino-5-nitroanthrachinon werden in 250 Vol.-Teilen Trichlorbenzol und 0, 5 Teilen Pyridin bei 1500 während 2 h mit 24, 8 Teilen 4-Phenylmercaptobenzoylchlorid verrührt.
Nach dem Erkalten wird mit Petroläther versetzt und der Niederschlag abfiltriert. Das so erhaltene 1-Nitro-5- (p'-phenylmercaptobenzoylamino)-anthrachinon wird nach den üblichen Methoden reduziert und das Amin mit Isophthalsäuredichlorid zu folgendem gelben Farbstoff acyliert :
EMI11.2
Er färbt Baumwolle aus der Küpe in gelben Tönen von guten Echtheiten.
Beispiel 15 : 3, 4 Teile Phenylmercaptoessigsäure werden mit 2, 6 Teilen Thionylchlorid in 50 Vol.-Teilen trockenem Nitrobenzol und in Gegenwart von 0, 1 Teilen Pyridin 1/2 h bei 1400 verrührt.
Nun werden 5, 4 Teile 1-Amino-5-nitroanthrachinon eingetragen und 2 h bei 1650 verrührt. Nach dem Erkalten wird mit Petroläther gefällt und der hellgelbe Niederschlag durch Filtration abgetrennt.
7 Teile des so dargestellten Zwischenproduktes werden 2 h bei 90 - 950 in, einer Lösung aus 35 Vol. -Teilen 30o/oiger Na iumsulfhydratlösung und 350 Vol. -Teilen Wasser verrührt. Der dunkelrote Niederschlag, der der mutmasslichen Formel
EMI11.3
entspricht, wird abfiltriert, mit Wasser neutralgewaschen und im Vakuum bei 700 getrocknet.
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
trockenem Nitrobenzol, enthaltend 0, 1 Teile Pyridin, verrührt. Die Lösung wird auf 900 gekühlt und 5 Teile des oben dargestellten Zwischenproduktes eingetragen. Die Lösung wird 3 h bei 140 - 1450 verrührt. Nach dem Erkalten kann der ockergelbe Farbstoff, der Baumwolle aus olivegrüner Küpe in ockergelben Tönen färbt, isoliert werden.
Er entspricht der Formel
EMI12.2
Beispiel 16 : 41 Teile 1-Amino-5-phenylmercaptonanthrachinon, 23, 2 Teile 2,8-Dibromchrysen, 18 Teile Natriumacetat, 18 Teile Natriumcarbonat und 1, 5 Teile Kupferchlorür werden in 450 Vol. -Teile Nitrobenzol eingetragen. Die Mischung wird 10 h bei 2000 verrührt. Nach dem Erkalten wird filtriert und das dunkelrote Anthrimid mit wenig Nitrobenzol, dann mit Methanol gründlich gewaschen. Der Farbstoff entspricht der Formel
EMI12.3
Beispiel 17 : 13, 5 Teile l-Amino-5-phenylmercapto-anthrachinon, 5, 5 Teile 1, 5-Dichloranthrachinon, 2, 5 Teile Natriumcarbonat und 0, 2 Teile Kupferchlorür werden in 150 Vol.-Teilen Nitrobenzol 15 h am Rückfluss verrührt.
Nach dem Erkalten kann das dunkelrote Anthrimid durch Filtration abgetrennt werden. Der Filterkuchen wird mit Methanol gründlich gewaschen. Der Farbstoff entspricht der Formel
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von neuen, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien, arylmerkaptogruppenhaltigen anthrachinoiden Farbstoffen, die mindestens 2 anthrachinoide Reste und gegebenenfalls zusätzlich ein verküpbares System aus mindestens 5 aneinanderkondensierten Ringen enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aminoarylmercaptoanthrachinoid oder zwei verschiedene Aminoanthrachinoide, von denen mindestens eines eine Arylmercaptogruppe enthalten muss,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Hal-R-Hal, in der Hal ein Halogenatom und R eine Arylengruppe, den Acylrest einer organischen Dicarbonsäure oder den Rest eines heterocyclischen Sechsringes, der 2 oder 3 cyclisch gebundene Stickstoffatome enthält, bedeuten, im Molverhältnis von etwa 2 : 1 kondensiert, wobei für den Fall, dass zwei verschiedene Aminoanthrachinoide, von denen mindestens eines eine Arylmercaptogruppe enthalten muss, verwendet werden, die Kondensation gegebenenfalls stufenweise durchgeführt wird.
EMI13.2
Claims (1)
- gebundene Stickstoffatome enthält, kondensiert.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol eines Aminoanthrachinons der Formel EMI13.3 worin mindestens einX einen höchstens bicyclischen Arylmerkaptorest und die übrigen X Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkoxy- oder Acylaminogruppen bedeuten, mit einem Mol eines Dicarbonsäurehalogenides kondensiert.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol eines Aminoanthrachinons der Formel <Desc/Clms Page number 14> EMI14.1 worin Ar einen höchstens bicyclischen Arylrest bedeutet, mit einem Mol eines Dicarbonsäurehalogenides kondensiert.5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol eines Aminoanthrachinons der Formel EMI14.2 EMI14.3 EMI14.4 kondensiert, worin Y ein Halogenatom, eine Amino-, Aryloxy- Arylmerkapto- oder Arylgruppe bedeutet.6. Verfahren nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol eines Aminoanthrachinons der Formel EMI14.5 worin Ar einen höchstens bicyclischen Arylrest bedeutet, mit einem Mol eines Triazins der Formel EMI14.6 <Desc/Clms Page number 15> kondensiert, worin Y ein Halogenatom, eine Amino-, Aryloxy- Aryl- oder Arylmercaptogruppe bedeutet.7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass manl-Amino-5-phenylmercapto-an- thrachinon mit Cyanurchlorid im Molverhältnis von etwa 2 : 1 kondensiert.8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Amino-6-(ss-naphthylmercapto)- - anthrachinon mit 2, 4-Dichlor-6- (2'-hydroxynaphthyl-l')-triazin-1, 3, 5 im Molverhältnis von etwa 2 : 1 kondensiert.9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-5-phenylmercapto- -anthrachinon mit 2,4-Dichlor-6-(2'-hydroxynaphthyl-1')-triazin-1,3,5 im Molverhältnis von etwa 2 : 1 kondensiert.10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Arylmercapto-amino- - anthrachinon mit einer Dihalogenarylverbindung im Molverhältnis von etwa 2 : 1 kondensiert.'11. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Amino- - 5-phenylmercapto-anthrachinon mit Cyanurchlorid imMolverhältnis 2 : 1 kondensiert und das Kondensationsprodukt anschliessend mit Anilin oder Thiophenol kondensiert.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH238343T | 1960-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT238343B true AT238343B (de) | 1965-02-10 |
Family
ID=29721313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT811561A AT238343B (de) | 1960-12-23 | 1961-10-27 | Verfahren zur Herstellung von neuen, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien, arylmercaptogruppenhaltigen anthrachinoiden Farbstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT238343B (de) |
-
1961
- 1961-10-27 AT AT811561A patent/AT238343B/de active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1186967B (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
| US2792384A (en) | Anthraquinone vat dyestuffs | |
| US2985656A (en) | Anthraquinone vat dyestuffs | |
| DE1278634B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| AT238343B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien, arylmercaptogruppenhaltigen anthrachinoiden Farbstoffen | |
| US2299141A (en) | Nitrogenous anthraquinone derivative | |
| DE1644435C3 (de) | ||
| US1719792A (en) | Condensation product of the anthraquinone series and process of making same | |
| US2539193A (en) | Vat dyestuffs | |
| US2538313A (en) | oxnhxr | |
| US2212028A (en) | Dyestuff of the anthraquinone series | |
| US2672462A (en) | Anthrimide carbazole | |
| US2731464A (en) | Production of vat dyestuffs | |
| US2459941A (en) | Anthraquinone vat dyestuffs | |
| US2001418A (en) | Acridone dianthrimide vat dyestuffs and their production | |
| US2840560A (en) | Anthraquinone vat dyestuffs | |
| US2001737A (en) | Anthraquinone derivatives | |
| US2162196A (en) | Dyestuffs of the anthrimide-carbazole series | |
| AT237765B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien, arylmerkaptogruppenhaltigen anthrachinoiden Farbstoffen | |
| DE1644529A1 (de) | Neue Anthrachinonkuepenfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
| US2837523A (en) | Anthraquinone vat dyestuffs | |
| CH406492A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe | |
| US2580201A (en) | Anthraquinone vat dyestuffs | |
| US1819014A (en) | New vat dyestuffs of the dianthraquinonylamine-carbazole series | |
| US2408259A (en) | Vat dyestuffs and process of making same |