DE2124589C3

DE2124589C3 - Anthrapyrimidin-Farbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE2124589C3
Application number: DE2124589A
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr. 6710 Frankenthal Eilingsfeld; Gerd Dr. 6700 Ludwigshafen Schwantje
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1971-05-18
Filing date: 1971-05-18
Publication date: 1975-06-05
Also published as: IT957918B; NL7206672A; DE2124589A1; DD96715A5; FR2138127B1; CH559229A5; DE2124589B2; BE783650A; FR2138127A1; GB1394613A; CH558820A; US3862944A

Description

in der zwei der Reste X je eine Hydroxylgruppe und das dritte X eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, in der ein oder zwei Wasserstoffatome durch Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 3 C-Atomen, Cyan, Carbonamid, Alkoxycarbonyf mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Sulfonamid oder Pyrrolidon-2-yl-l substituiert sein können, eine Phenylaminogruppe, in der ein oder zwei Wasserstoffatome durch Chlor, Brom, Hydroxy, Trifluormethyl, Nitro, Sulfonamid, Carbonamid, Alkoxycarbonyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Alkyl und/oder Alkoxy mit 1 oder 2 C-Atomen substituiert sein können, eine Phenylthiogruppe. eine aliphatische Acylaminogruppe mit 2 bis 6 C-Atomen im Acylrest, in dem ein oder zwei Wasserstoffalome durch Chlor, Brom, Alkoxy oder Alkyl mit 1 oder 2 C-Atomen substituiert sein können, eine cycloaliphatische Acylaminogruppe mit 7 oder 8 C-Atomen im Acylrest, eine Benzoylaminogruppe, in der ein oder zwei Wasserstoffatome durch Chlor, Brom, Alkoxy und/oder Alkyl mit 1 oder 2 C-Atomen Substituiert sein können, oder eine N'-Alkylureidogruppe mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylrest bedeutet. 2. Anthrapyrimidin-Farbstoffe der Formel

R¹

X O N

Die Erfindung betrifft neue Farbstoffe auf der Basis von Anthrapyrimidinen für synthetische Fasern.

Die Erfindung betrifft neue Farbstoffe der allgemeinen Formel

R- ! Λ

X O X

XOX

in der zwei der Reste X je eine Hydroxylgruppe und das dritte X eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, in der ein oder zwei Wasserstoffatome durch Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 3 C-Atomen, Cyan. Carbonamid, Alkoxycarbonyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Sulfonamid oder Pyrrolidon-2-yl-l substituiert sein können, eine Phenylaminogruppe. in der ein oder zwei Wasserstoffatome durch Chic
Brom, Hyd.oxy, Trifluormethyl, Nitro, Sulfonamid, Carbonamid, Alkoxycarbonyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Alkyl und oder Alkoxy mit 1 oder 2 C-Atomen substituiert sein können, eine Phenylthiogruppe, eine aliphatische Acylaminogruppe mit 2 bis 6 C-Atomen im Acylrcsl, in dem ein oder zwei Wasserstoffatome durch Chlor, Brom, Alkoxy- oder Alkyl mit 1 oder 2 C-Atomen substituiert sein können, eine cycloaliphatische Acylaminogruppe mit 7 oder 8 C-Atomen im Acylrest, eine Benzoylaminogruppe, in der ein oder zwei Wasserstoffatome durch Chlor, Brom, Alkoxy und/oder Alkyl snit 1 oder 2 C-Atomen, substituiert sein können, oder eine N'-Alkylurcidogruppe mit 2 bis 5 C-Alomcn im Alkylrest bedeutet.

Von besonderem technischen Interesse sind Farbstoffe der Formel

X' N N

in der das eine X' cine I lydioxvlui'lippe und das andere X' eine Phenylaminogruppe bedeutet, wobei ein oder zwei Wassersloffalonie im l'henylresl durch Chlor, Brom, Trilluormethyl. Nitro-. Sulfonamid. ('arhonamid. Alkoxycarbonyl mit insgesamt 2 Ins 5 ('-Atomen.

Alkyl und.oder Alkoxy mit I oder 2 ('-Atomen suhstitLiiert sein können.

Die neuen Farbstoffe färben synthetisches l-'asermaterial aus linearen aromatischen Polyestern und Celluloseacetat nach den üblichen Färliemclhoden

In tiefen blauen bis rolviolctten Farbtönen. Die Färbungen besitzen gute bis hervorragende Feinheiten.

Für X kommen als gegebenenfalls substituierte Alkylaminogruppen beispielsweise Methylamino, Ethylamino, η-Propylamine, n-Bulylamino, ,.-Carbonylniethoxy-äthylamino, /i-Curbonyläthoxy-äthylamino, ,,•-Carbonylbuloxy-älhylamino, /i-Carbonyi-•i'-hydroxyäthoxy-äthylamino, /»•-Carbonyl-jr-chloräthoxyäthylamino, /-'-Carbonylamino- äthylamino, ,; - (Carbonyl - N,N - dimcthylamino) - äihylamino. rt - (RN - Dimethylsulfonamido) - äthylamino. ₍; - SuI-fonatnido - äthylamino, /»' - Cyanäthylamino. ,; - Hydroxyäthylamino, /i'-Mcthoxyäthylamino, j.'-Äthoxyäthylaniino, ,.'-n-Butoxyäthylamino und ,■; (Pyrrolidon-2-yl-2)-äthylamino in Betracht. ,₅

Als gegebenenfalls substituierte Phenylaminogruppen sind beispielsweise

2-, 3- oder 4-Chlorphenylamino, 2-. 3- oder 4-Methylphenylamino, 2-, 3- oder 4-Mcthoxyphenylamino.

2-, 3- oder 4-Äthoxyphenylamino.

2-, 3- oder 4-Hydroxyphenylamino.

2,4-Dichlorphenylamino,

3,4-Dichlorphenylamino. _2J

2-Methyl-4-chlorphcnylamino.

4-Chlor-2-mcthyl-phenylamino.

4-Chlΰr-2-mcthoxyphenylamino, 4-Methoxy-2-chlorphenylamino.

2,4-Dimethoxyphenylamino.

4-(/>-Hydroxyälhyl)-phenylarriino, 3-Trifluormethylphcnylamino.

3-Sulfonamido-phenylamino.

3-(;-Melhoxy-propylaminosulfonamido)-phenylamino,

3-(N'-[,i-Methoxy]-äthylsulfonamido)-phenylamino,

3-(Morpholino-sulfonyl)-phcnylamino. 3-(N'-lsobutylsulfonamido)-phenylamino, 3-(N'-[;-Athoxy]-propylsulfonamido)-phenylamino,

3-(N'-Äthyl-sulfonamido)-phenylamino, 3-Methoxycarbonyl-phenylamino. 3-Äthoxycarbonyl-phenylamino, S-fN'-Methylcarbonamidol-phenylamino, 3-(N-,N'-Dimethylcarbonamido)-phenylamino. 3-(N'-n-Butylcarbonamido)-phenylamino oder 3-Nitro-4-methylphenylamino

zu nennen.

Für X kommen als gegebenenfalls substituierte Acylaminogruppcn beispielsweise Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyrylamino. Chloracetamino, Bromacetamino. /J-Chlorpropionylamino, .i-Chlorpropionylamino. ,i-Brompropionylamino, Phenoxyacetamino. Dichloraeetamino, _;-C hlorbulyrylamino, (i-Äthyl-capronylamino. ,(-Methoxy-propionylamino.

tPhenoxy-bulyrylamino. I k-xahydroheir/oylamino. in/.oylamiuo. 2-. 3- oder 4-Clilorben/nylaniino. J-. 3- oder 4-Meihoxybt'n/oylamino. 3- (Hier 4-Brom- ^cn/oylamino. 2-. 3- oder 4-Melhylben/oylaniino in Betracht.

Als N'-Alkyluieidogruppc ist für X beispielsweise Hie N'-Butylureido-. N'.N'-Dimethylureido-. N'-,-Wethoxypropyl-ureido- und N.N'-Diäthylureidopuppe /11 nennen,

Die neuen Verbindungen der Formel I können beispielsweise nach dem in der deutschen Patentschrift 1 159 456 beschriebenen Verfahren aus substituierten l-ormamidinen der allgemeinen Formel

R¹

X O NH-CH=N

¹ A-λ

R²

(Π)

XOX

in der X die obengenannte Bedeutung hat, R¹ und R² gleiche oder verschiedene niedere Alkylgruppen, wie Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl und Α^Θ ein HaIogenanion bedeutet, durch Einwirkung von Ammoniumsalzen schwacher Säuren in Lösungsmitteln hergestellt werden. Als Lösungsmittel dienen solche, die Salze stickstoffhaltiger Basen lösen, wie Glykol, Diglykol, Propylenglykol, Glykolmonoalkyläther wie Glykolmonomethyl-, monoäthyl- oder -monobutyläther oder N-Methylpyrrolidon.

Als Ammoniumsalze schwacher Säuren sind z. B. Ammoniumformiat, Ammoniumacetat oder Ammoniumcarbonat geeignet.

Der Ringschluß der Verbindungen (11) erfolgt durch Rühren der Suspension in den genannten Lösungsmitteln bei 20 bis 150 C, vorzugsweise bei 70 bis 120° C.

Die Formamidinderivate der Formel 11 werden in an sich bekannter Weise aus «-Amino-anthrachinonderivaten der allgemeinen Formel

X O NH₇

(IH)

XOX

in der X die obengenannte Bedeutung hat, und Ν,Ν-Dialkylformamidhalogeniden bei 20 bis 100 C erhalten. Dabei kann das Formamidhalogenid direkt zugegeben oder aber vorteilhafterweiüe in situ in Gegenwart des Aminoanthrachinons 111 aus N,N-Dialkylformamid und chlorierenden Mitteln wie Thionylchlorid oder Phosphortrichlorid hergestellt werden. Dabei findet gleichzeitig die Umsetzung zu (II) statt. Die Umsetzung zum Formamidinderivat 11 erfolgt zweckmäßigerweise in inerten Lösungsmitteln wie Benzol,Toluol. Xylol. Chlorbcnzol oder Dichlorbenzol bei Temperaturen zwischen 20 und 100'C.

Die Reaklionsparlner, das a-Amino-anthrachinonderivatlll und das Formamidhalogenid setzt man zweckmäßigerweise im Molverhältnis 1 : 1,1 bis 1 :2.5 ein Dies gilt auch für den Fall, daß das Formamidhalogenid in situ z. B. aus N.N-Dimethylformamid und Thionylchlorid oder Phosphortrichlorid in der Reaktionsmischung hergestellt wird.

Als «/-Aminoanlhrachinonderivate der Formel !Il kommen beispielsweise in Betracht:

1.5-nihydroxy-4-propionylaminii-8-amino-

anihraeliinon.
l,S-Dihydroxy-4-(,;-carbäthoxy-äthylaniino)-

5-amino-anthrachinon.
1.5-Dih ydroxy^-acelamino-S-aminoanthrachinon.

Ui-Dihydroxy-^chloracetamino-S-amino-

anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(/>'-chlorpropionylamino)-

8-amino-anthrachinon, I,5-Dihydroxy-4-(n-butyrylamino)-8-amino-

anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(i-butyrylamino)-8-amino-

anthrachinon, !,S-Dihydroxy^-tetrahydrobenzoylamino-

8-amino-anlhrachinon, l,5-Dihydroxy-/i-hydroxyäthylamino-8-amino-

anlhrachinon, l,5-Dihydroxy-4-/>'-methoxyälhylamino-

8-amino-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(/i-carbäthoxy-äthylamino)-

8-amino-anlhrachi non, I,5-Dihydroxy-4-(/i-cyanä'thyIamino)-8-amino-

anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-/f-(pyrrolidon-2-yl-l)-äthyl-

amino-8-amino-anlhrachinon, !,S-Dihydroxy^-anilino-S-amino-anlhrachinon, 1,5-Dihydroxy-4-(4'-anisidino)-, bzw. (2'-anisidino)-8-amino-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(2'-methylanilino)-8-amino-

anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(3'-methylphenyl-amino)-

8-amino-anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(4'-methylanilino)-8-amino-

anthrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(2'-chloranilino)-8-aminoanthrachinon,

anthrachinon. l,5-Dihydroxy-4-(4'-äthoxypheitylamino)-

8-amino-anlhrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(2',4'-dimethoxyphenylamino)-

8-amino-anlhrachinon. l,5-Dihydroxy-4-(3'-carboäthoxyphenylamino)-

8-amino-anthrachinon, !,S-Dihydroxy^-phenoxyacetamino-S-amino-

anthrachinon, !,S-Dihydroxy^-bcnzoylamino-S-amino-

anthrachinon, l,8-Dihydroxy-4-(4'-mcthoxybenzoylamino)-

5-amino-anlhrachinon, l,8-Dihydroxy-4-(3'-chlorbcnzoylamino)-

5-amino-anlhrachinon, l,5-Dihydroxy-4-(N'-n-bulylureido)-5-amino-

anthrachinon, l,8-Dihydroxy-4-/i-(carbonylamino)-äthylamino-

5-amino-anlhrachinon, l,8-Dihydroxy-4-/'i-(N',N'-dimethylsulfonainido)-

äthylamino-5-amino-anthrachinon, l,8-Dihydroxy-4-(4'-anisidino)-5-amino-

anthrachinon, l,8-Dihvdroxy-4-(4'-methyianilino)-5-amino-

anlhrachinon, l,8-Dihydroxy-4-(4'-/i'-hydiOxyälhylanilino)-

5-amino-anthrachinon, 1,8-Dihydroxy-4-(3'-anisidino)-5-amino-

anlhrachinon. I.S-Dih vdioxy-4-(.V-sulfonamido-phcnylamino)-

5-amino-anlhrachinon, 1,8-Dihydroxy-4-phi:nyllhio-5-amino-

anlhrachiium. l.8-l)ihydroxy-4-(3'-n-butyli;arbonamidophcnylamino)-5-aniino-anthrachin(in.

l,8-Dihydroxy-4-(3'-trifluormethylphenyl:imino)

anthrachinon,
l,8-Dihydroxy-4-(3'-nitro-4'-mcthyI-phenyl-

amino)-5-amino-anthrachinon,
l^-Dihydroxy-S-acetamino-S-amino-

anthrachinon,
l^-Dihydroxy-S-chloracctamino-S-amino-

anthrachinon,

I ^-Dihydroxy-S-n-butyrylamino-, bzw.
-S-i-butyrylamino-S-amino-anthrachinon,
M-Dihydroxy-S-phcnoxyacctamino-S-amino-

anthrachinon,
l^-Dihydroxy-S-bcnzoylamino-S-amino-

anthrachinon,
l,4-Dihydroxy-5-(4'-methoxybenzoylamino)-

8-amino-anthrachinon und
l,4-Dihydroxy-5-(N'-n-butylurcido)-8-amino-

anlhrachinon.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von linearen Polyestern und Celluloseacetat. Hierzu sind vor allem die Derivate des !,S-Dihydroxy-S.lO-anthrapyrimidine, des 4,5-Dihydroxy-8,10-anthrapyrimidini und deren Gemische geeignet.

Aus der französischen Patentschrift 776 776 sind 4- oder S-Amino-hydroxy-l^-anthrapyrimidinc bekannt, die Polyester in violetten Farbtönen anfärben In der französischen Patentschrift 811464 werden 4-Amino- 1,9-anthrapyrimidinfarbstoffe beschrieben die Polyester gelb anfärben. Die mit diesen Farbstoffer enthaltenen Färbungen weisen eine deutlich schlechtere Thermofixierechtheit auf als Färbungen, die mil Farbstoffen nach der Erfindung erhalten werden Außerdem weisen Färbungen mit den in der französischen Patentschrift 811 464 beschriebenen 4-Amino-1,9-anthrapyrimidinen eine deutlich schlechtere Lichtechtheit auf als Färbungen mit Farbstoffen nach dci Erfindung.

Die im folgenden genannten Teile beziehen sich au] das Gewicht.

Beispiel 1

19,5 Teile 1,5 - Dihydroxy - 4 - propionylamino-8-aminoanthrachinon werden in einer Mischung aus 240 Teilen Chlorbenzol und 9,2 Teilen Dimethylformamid gerührt. Bei Raumtemperatur tropft man 10,7 Teile Thionylchlorid ein und erhitzt anschließend 2 Stunden auf 70° C. Bei Raumtemperatur wird abgesaugt und der Rückstand mit Aceton gewaschen.

Der noch acctonfeuchtc Rückstand wird bei Raumtemperatur in eine Mischung aus 30 Teilen Ammoniumacetat und 250 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird 4 Stunden auf 75" C erhitzt Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff hat die Formel

HO N N

HN O OH

Er färbt Polyester in kräftigen roten Tönen an. Ausbeute: 18,2 Teile eines dunkelbraunen Pulvers.

Beispiel 2

25,2 Teile 1,8-Dihydroxy-4-(/i-carbälhoxy-äthylamino)-5-amino-anthrachinon werden in einer Mischung aus 250 Teilen Toluol und 9,2Teilen Dimethylformamid gerührt. Bei Raumtemperatur tropft man 10,7 Teile Thionylchlorid ein und erhitzt anschließend 2 Stunden auf 70⁰C. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und der Rückstand mit Aceton gewaschen.

Der noch acetonfeuchle Rückstand wird bei Raumtemperatur in eine Mischung aus 25 Teilen Ammoniumformial und 250 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird 3 Stunden auf 70⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 23,4 Teile des Farbstoffs dci Formel

H₅C₂O — C — H₂C — H₂C — NH N N

HO

der Polyester in kräftigen blauen Tönen anfärbt.

Analog der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeits weise erhält man die in der folgenden Tabelle aufge führten Farbstoffe:

Bei spie!	Y	— HNOCCH₂CH	CH₃	— HNOC-^ηΛ
3 4 5 6	— HNOCCH₃ — HNOCCH₂Cl — HNOCCH₂CH₂Cl — HNOCCH₂CH₂CH₃	— OH
	_/CH₃	— OH
7	— OH
	-OH
8	-OH — HNCH₂CH₂OH -HNCH₂CH₂OCH₃ -NHCH₂CH₂CO₂C₂H₅ - OH
9
10
11
12
13 14 15 16 17

-OH

— OH

— OH
-OH

-OH

— OH

HNOC-K O >—OCH

NHCONH — (CH₂J₃CH₃	Rotviolett
OH	Blau
OH	Blau
OH	Blau
NHCH₂CH₂CONH₂	Blau
	509 623/

Farbton auf linearem Polyester

Rotviolett Rotviolett Rotviolett Rotviolett

Rotviolett

Rotviolelt Rotviolett Rolviolett Rotviolett Rotvioletl

Bespiel

18 19

26 27 28

29

30 31 32

33 34 35

36

37

Fortset/uim

-HNCH₁CIlCN

HNCH₂CH₂-N

— OH

-HNOCCHCI₂

— HNOCCH₂CH₂Ch₂CI

— OH

-HNOCCH₂CH₂OCh₃

OH

-HNOCN(CHj)₂

— HNOCN(C₂Hs)₂

— HNOCNHCH₂CH₂CH₂OCh₃ -HNOCNHCh₂CH₂-

— HNCH₂CH₂CH₂CH₃

— OH

— HNCH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂Ch₃

— HNCH₂Ch₂CO₂CH₂CK₂CH₂CH₃

— OH

-OH

— H NCH₂CH₂CO₂N'

CH,

CH₃

HNCH₂CH₂SO₂NH,

Beispiel

25Tei!e 1.5 - Dihydroxy -4-anilino ■ ,S -amino m thrachmon werden in einer Mischuns aus '"o_Te,l"n Toluol und !,Teilen Dimethylformamid I " Bei Raumtemperatur tropft man ΠΤ-ii,. ·£ ■ , Chlorid ein und erhitzt aLhSen'd ^₁₁ ^^

ix) L. Be Kaum nnniTitnr ,.,;_.ι ι ^lul

- OH
— OH

CH₃

HNCH₂Ch₂CO₂CH₂CH₂CI

— OH

Ku hliui jul Imt-.irem

Man Blau

CH₃	-OH	Blau
-OH	Rotviolett
-HNOCCH(C₂H₅)(CH₂)₃CH₃	Rotviolett
-OH	Rot violett
- HNOCCH₂CH₂CH₂O -^O }	Rotviolett
-OH	Rotviolelt
~0H	Rotviolett
OH	Rotviolett
-OH	Rotviolett
-OH -HNCH₂CH₂OC₂H₅ OH	Rotviolett
OH -HNCH₂CH₂CO₂CH₁CH^h	Blau Blau Blau
Blau Blau

Blau

t JmT "Γ¹"'¹¹ .^;lCclonlt--i'chte Rückstand wird bei Raum· 3 -^{r m αΠ}° ^Mis^uny aus 25 Teilen Ammoth ΐ -Γ¹"" ^{lmd 25OTcilcn} Ä'hylenKlvkolmonomc-Run, ¹"'^η^^1πι^^η· Nach einst ündiuem Rühren bei N ch I ^PL7u,^{1Ur wird} Stunden auf KX) C erhitzt. suHM η .' t ^bk,^{ühlcn ;luf} Raumlempcratur wird abgcirocin,, ' ^Mcthan»' ""J Wasser gewaschen und ge-

Der erhaltene Farbstoff hat die Formel

HO N N

OH

IO

NH

und färbt Polyester in kräftigen blauen Tönen an. Ausbeute: 20,2Teile eines dunkelblauen Pulvers.

Beispiel 39

22,6 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1,5 - Dihydroxy - 4 - ρ - anisidino - 8 - amino - an- jo thrachinon und 1,8 - Dihydroxy - 4 - ρ - anisidino-S-amino-anlhrachinon werden in einer Mischung aus 210 Teilen Xylol und 9,2 Teilen Dimethylformamid gerührt. Bei Raumtemperatur tropft man 10,7 Teile Thionylchlorid ein und erhitzt anschließend 2 Stunden auf 70⁰C. Bei Raumtemperatur wird abgesaugt und der Rückstand mit Aceton geVaschen.

Der noch acetonfeuchte Rückstand wird bei Raumtemperatur in eine Mischung aus 25 Teilen Ammoniumformiat und 250 Teilen Äthylenglykolmonomethyläthcr eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird 3 Stunden auf 100° C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Farbstoffgemisch, das aus den Farbstoffen der Formeln

40

O OH

HN N N

Λ Λ. Υ

HO O OH

55

formamid gerührt. Hei Raumtemperatur tropft man d.7 Teile I hionylehlorid ein und erhitzt anschließend 2 Stunden auf 70' C. Bei Raumtemperatur wird abgesaugt und der Rückstand mit Aceton gewaschen.

Di-r noch acetonfeuchle Rückstand wird bei Raumtemperatur in eine Mischung aus 12,5 Teilen Amrnoniumformiat u'nd 125 Teilen Athylenglykolmonomethyläther eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird 3 Stunden auf 10O⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Farbstoffgemisch, das die Farbstoffe der Formeln

H.NO,S

HO J	N	N
A		/\
0 J
Y	Y	Y
HN	O	OH

H₂NO₂S

HO O OH

enthält, färbt Polyester in kräftigen blauen Tönen an Ausbeute: 14,9 Teile.

Beispiel 41

27.5 Teile 1,8 - Dihydroxy - 4 - m - chloranilino· 5 - amino - anthrachinon werden in einer Mischung aus 250 Teilen Toluol und 11 Teilen Dimethylform amid gerührt. Bei Raumtemperatur tropft man 13 Teilt Thionylchlorid ein und erhitzt anschließend 2 Stunder auf 70¹C. Bei Raumtemperatur wird abgesaugt unc der Rückstand mit Aceton gewaschen.

Der noch acetonfeuchte Rückstand wird bei Raum temperatur in eine Mischung aus 25 Teilen Ammo niumformiat und 250 Teilen Äthylenglykolmonoäthyl äther eingetragen. Nach einstündigem Rühren be Raumtemperatur wird 3 Stunden auf 120⁰C erhitzt Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abge saugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und ge trocknet. Man erhall 23.1 Teile des Farbstoffs de Formel

besteht, färbt Polyester in kräftigen blaugrünen Tönen *n. Ausbeule: 17.4Teile eines blauen Pulvers.

Beispiel 40

I 5.4 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihydroxy-4-(3-sulfonamido-anilinol-S-amino-•mhrachinon und 1.8-Dihydroxy-4-(3-sulfonamido-•nilino)-5-amino-anihrachinon werden in eine Milchung aus 125 Teilen Toluol und 5,3 Teilen Dimethyl-NH

Cl

HO O OH

der Polyester in kräftigen blauen Tönen anfärbt.

13

14

Analog der im Beispiel 41 beschriebenen Arbeitsweise erhält man die in der folgenden Tabelle gerührten Farbstoffe:

/\
ZNN

Beispiel

49

HN

H₃C

— HN CH₃

y'

-HN

CH,

— OH

— OH -HN

Cl -HN

Cl

-HN

1°

H,CO

Y O OH

— OH

-OH

-HN

CH₁

-HN

CH₂CH₂OH

-OH

— OH

-OH

Farbton auf Polj'cste

Blau

Fortsetzung

Bei
spiel

Y

— OH

-HN

Cl
/

/

— ΗΝ
\

\

-OH

ζ

OCH₃

ToJ

NO₂

Farbton
auf Polyester

— ΗΝ
N. /Ä

— S
\

— ΗΝ
\

50

H₃CO

\
OCH₃

\

\/\
CH₃

Blau

-OH

— ΗΝ
\

51

— ΗΝ
\ /\

-OH

\

Blau

OC₂H₅

— ΗΝ
\

\/

-OH

\

52

— ΗΝ

Blaugrün

OCH₃

-OH

53

-OH

Blaugrün

— ΗΝ

SO₂NH₂
/\ /

-OH

54

CO₂CH₃

Blau

-OH

55

Blauviolett

56

CONH(CH₂J₃CH₃
/\ /

Blau

57

CF₃

Blau

58

Blau

59

Blau

Beispiel 60

k)

21,6 Teile 1,4 - Dihydroxy - 5 - amino - 8 - ([I - chlorpropionylamino) - anthrachinon werden in einer Mischung aus 250 Teilen Toluol und 9,2 Teilen Dimethylformamid gerührt. Bei Raumtemperatur tropft man 10,7 Teile Thionylchlorid ein und erhitzt anschließend 2 Stunden auf 70° C. Bei Raumtemperatur wird abgesaugt und der Rückstand mit Aceton gewaschen.

Der noch acetonfeuchte Rückstand wird bei Raumtemperatur in eine Mischung aus 25 Teilen Ammoniumformiat und 250 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird 3 Stunden auf 70⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel

HO N N

HO

NH — CO — CH₂ — CHXl

färbt Polyester in kräftigen roten Tönen an. Ausbeute: 17,9 Teile.

18

Analog der im vorstehenden Beispiel beschriebenen Arbeitsweise erhält man die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe:

/\ HO N N

Bei spiel	χ	-HNCOCH₂CH	\ CH₃	Farbion
61	— HNOCCH₃	— HNCOCH₂O —\Oy>	Rotvioiett
62	-HNOCCH₂Cl	-HNC0-<g>	Rotviolett
63	— HNOCCH₂CH₂CH₃	— HNCO-\ O/— OCH₃	Rotviolelt
	CH₃	— HNCONH—(CH₂)₃CH₃
64	Rotviolett

65	Rotviolelt
66	Roivioiett
67	Rotviolett
68	Rotviolell

Claims

Patentansprüche:
1. Anthrapyrimidin-Farbstoffe der Formel

O X

40

45

in der das eine X' eine Hydroxylgruppe und das andere X' eine Phenylaminogruppe bedeutet, wobei ein oder zwei Wasserstoffatome im Phcnylrcst durch Chlor, Brom, Trifluormethyl, Nitro-, SuI-fonamid, Carbonamid, Alkoxycarbomyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Alkyl und oder Alkoxy mit 1 oder 2 C-Atomen substituiert sein können.

3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel im Anspruch I, in der X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, dadurch gekennzeichnet, daß man N,N-Dialkylformamidinderivate der allccmcincn Formel

in der X die obengenannte Bedeutung hat, R' und R² einen niederen Alkylrest und A ein Halogcnanion bedeutet, in Gegenwart von organischen zur Lösung von Salzen stickstoffhaltiger Basen befähigten Mitteln Ammoniumsalze schwacher Säuren einwirken läßt.