DE1644370A1 - Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer loeslicher Farbstoffe - Google Patents

Description

Dipl.-Ing, Pster Wirth

Dipl.-Ing. G. Dannenberg f β 443 7 O

Df, V. SchmJecl-Kewarziic

ü A 1? D O Z A.G,. .- Dr.P. Weinhold ; --Cas-. Sfrgg.:

6 FVankfurf a. Main Gr. Eschenheimer Str, 39

OH-4002 BASEL ·; >

Verfahren zur Herstellung in'Wasser schwer löslicher Farbstoffe "'.."■"■

Gegenstand der Erfindung ist ein "Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Farbstoffe der Formel

^H '■ ■

/■—s. ι y—^^Λο

A-N=N

" worin A den Rest einer von metallisierbaren Gruppen freien Diazokomponente der Benzol _r oder Naphthalinreihe,

R-,ein Wasserstoff a torn oder einen gegebenenfalls substituierten Alley !rest, ;..

Rgein Halogena-tom, die Cyan-/Nitro- oder· Trifluormethy1gruppe, einen Acyl- oder Äcyloxyrest,oder einen gegebenenfalls substituierten Garbonsäureamid- oder SuIfonsäureamidrest und

R.ein Wasserstoff- oder Halogentaom, einen Alkyl«, Alkoxy- oder Acylaminorest bedeuten, ■

die Ringe B und D weitersubstituiert sein können, das Molekül jedoch frei von Carbonsäure-,phenolischen Hydroxy- und SuIfonsäuregruppen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin*der Formel

A- NH₂- (II); .■ ' ■ .

0098 31/130S

diazotiert und mit einer Verbindung oer Formel

C-iii).

kuppelt.

Bevorzugte. Farbstoffe entsprechen der Formel

Rr

worin R₁ und Ä die oben angegebenen Bedeutungen besitzen-, Rp ein Lalogenatorn, die Cyan-, Nitro- oder Trifluorrnethy!gruppe, einen Acyl- oder Acyioxyrest, oder einen gegebenenfalls . substituierten Carbonsäurearnid- oder Suif onsäurea;nidrest,

R_ ein Wasserstoff- oder Halogens torn, die = -. . Cyan- oder Ni tr ο gruppe oder einen Äl^yl-

Älkoxy- oder Acylaminorest, R^ ein V/assers toff- oder Halogens torn, einen

Alkyl-, Alkoxy- oder Acylarninorest, R„ ein Wasserstoff- oder Halogenatorn, die Cyan- oder Nitrogruppe oder einen Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Acylamino-, ■'Carbonsäureamid- oder SuIfonsaurearaidrest.

009831 /1386

FU ein Wassers tof fa torn und

R ein Wasserstoff- oder Halogene torn, einen

- oder Alicoxyrest bedeuten und das Molekül weitere Suostituenten mit Ausnahme von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen en-thaiten onn.

Zu ihrer Herstellung wird ein Άrain der Formel (II) diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

V . a..

gekuppelt

rnenr als ^ί Kor.ler.t-i-orra t^:;.o
Alkylcarbonyl- nl,\oxycsr'Joiv
oxycarooiiyα. — unu t\^.tiy^s\x^.^. u
an den Carüonül^reernia-' Juc-

vorzu^st t H-E^ο^ΰ!ΐ ceoeutct vOriiu^&v.öjLse Cu^Z" Die Die 'ZO iCO ITi p OfVc il te η .η u'.il SSScii <2U.C:> η'..*ί.ν3 u 3 ne'c-e Dis«i-3ko!r.ponenter_t sind s.is. n^inoiisri

na pn tna j. me j, f\!rixno3zoce*izo^e, ^jriinoszonspriunsj—ne i*.uc * »v·. 20—aminonaphtha_line . Ιίχβ _>x£i;otvD;r,ponenten < <onner.. a us £ er c Hydroxygruppen alle in der Che:.;ie der Dispersionsfa?Jzzo:

009831/1386 SAP original

1844370

-A -

gebräuchlichen Substituenten enthalten, z.B. Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Formyl-, Trifluorrnethyl- oder Rh ο dangruppen, Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, unsubstituierte, mono- oder disubstituierte Carbonsäureamid- oder SuI-fonsäureamid-, Alkylcarbonylamino- oder Arylearbonylaminoreste, wobei die Alkyl- und AryIreste weitersubstituiert sein können. Als Beispiele für Dia zokornponenten seien genannt: 1-Amino-2-chior—4-nitro-benzol, .1 -Amino-4-chior-2-nitro-benzol, l-Amino-Sjo-dichlor—¹I-nitro- . benzol, l-Amino^^-aicnlor-^-nitrobenzol, 1-Amino-2,4,6-trichlor-oenzol, 1-Amino-2,3,4,6-tetra chi or-benzol, 1-Amino-2-brom-4-nitro-benzol, 1-Amino-2,6-dibrom-4-nitrooenzol, 3- oder 4-Acetyi-l-amino-benzol, l-Amino-6-ehlor-2,4-dinitro-Denzol, l-Arnino-o-brom^^-dinitrO-benzol, 2-Ärnino-3-cnlor-5-nitro-Denzonitril, 4 -Amino-S-ororn^- cnlor-1-methy1-sulfony1-oenzol, 4-Amino-3,5-diehior-benzο-nitril, ^-rtu.Ino-S-ororri^-nitro-benzonitril, 2-Amino-5-nitro-benzonitril, 2-t\rr_iino-'^₎₎^-alnitro-benzonitril, i-ArTiino-4-nitro-benzDx, l-nrnino-2,4 -dinitro-benzol, 2-Amino-3,5-dinitrc-1-rr.etr.yl-sulfonyl-benzol,. 2-ArT₁XnO-S-ChIOr^- nitro-1-rnethyl-sulf onyl-oenzol, i-Arnincr-3.,4 -oichl or-benzol, l-Amino-4-chIor-oenzoij l-Arr,ino-4-brorr.-Denzoi, 4-Amino-3-cyan-l-methyl-sulfonyl-benzol, 4-n.T.ino-l-rnethyl-sulfonylbenzol, l-Arr.ino-3-Girrietnylarninosuifonylamino-benzol, 1-Arr.ino-4-dimethyiaminosulfonyi-oenzoi, i-^"»ino-3-diäthylaminosu.lfonylamino-benzol, l-Ar.'.ino-4-diäthylamino£ulfony 1 amino- -

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_BAD original

benzol, r-Amino^-brom^-dimethylaminosulfonylamlnobenzol., l-Amino-4-amihosulfonyl-benzolj, 1-methyl-sulfonyl-benzol,, l-Ämino-^ 4-Amino-3-chlor-l-methyl-sulf onyi-benzol, r-AminO-4-amino-sulfonyl-2-chlor-benzpl,, 1-Amino-2-chior»4-methylamino-sulfonyl-benzoli l-Ämino-S-chlor-ii-dimethylamino-. sulfonyl-benzol, l-Amino-g-cyan-il-Ghlor-benzol^ 1-Arainö-4-nitro-2-trifluarmethyl-beiizol, 1-Amino-4-amino-car bony 1-benzol, l-Amino-^-methylaraino-carbonyr-benzolj l-Aminö-2- ' %

ehlor-4-tnethylarainoGarbonyl-benzol, 1 -Amino-2 -chi or -^idimethylamino-carbonyl-benzolj, l~Ämino-4-methyl-sulfonylnaphthalin, l-Aminonaphthalin-^-sulforisäureamid;^ 1-Aminonaphthalin-^-sulf'onsäuremethylamid> ^-Amino-l,!^-azobenzol, ^-Amino-ή'-chlor-1,1'-azobenzol oder* 4-Amino-2'-chlor-4 '-cyan-1^1'-azobenzolj, l-Amino^-brom^-nitro-o-chlorbenzol, l-Amino^^D-dichlor—4-dimethylaminosulfonyl^benzol, Bevorzugte Kupplungsicomponenten sind z.B. ;

N-(²J ^T-Chlor-phenyl)-aminobenzol_J N-(4 '-Nitro-phenyl)-amino- "

benzol, N-(4^f-Cyanophenyi)-3minobenzol, ^'-(4'-TrIfIuOrmethyl-phenyl)-aminobenzol, N-(4 '-Acetyl-phenylJ-aminobenzol, N-(4'-Methylsulfonyl-phenylJ-amino-benzol, N-(4^!- Methoxycarbonyl-phenyl)-aminobenzDl/ N-(4'-Amino-carbonylphenyl)-aminobenzol, N-(4'-Aminosulfonyl-phenyl)-aminobenzole N-(4'-Methylaminocarbonyl-phenylJ-aminDbenzol, N-(4'-Aethylsulfonyl-phenyl)-aminobenzole N-(2'-Chlort V-methylsulfonyl-phenyl)-aminobenzole N-(2^s-Methyl-4^s-methylsulfonyl-' phenyl)-aminobenzole N-(2"^f-Mefchoxv-.it*<=»methy!sulfonyl-phenyl)-

BADQRlGJNAi

aminobenzol, ίν-(2 '-Acetyl-amino—4 ' -Enethylsulf onyl-phenyl)-aminobenzol, N-(E '-Kethoxycsrbonylarntno-H '-methylsulfonylphenyl -Jsrnino^onzol, X-(£ '-Benzyloxy car bony 1 amino -^i' -." methylsulf onyl-phenyl )-arninoDenzol, N-(2'-Methylsulfonylarnino—4 '-methyisulfonyl-phenyl)-aminobenzol, "N-;2 '-Phenylsulfonylarr.ino—4 '-methylsulfonyi-phenyl)-aminobenzol, λ-(3 '-Methoxy-4'-methylsulfonyl-phenyl)-aminobenzol, N-(k '-Nitr0-3'-methylsulfonyl-phenyl)-aminobenzol, N-(3'-Acetyl-amino-4'-methylsulfonyl-phenyl)-aminobenzoi, N-(3'-Methoxycaroonyl-^'-methylsulfonyl-phenyl-)-aminobenzol, N-(4'-Chlor-5'-aminosulfonyl-phenyl)-aminobenzol, N-(^ '— Chi or-5 ' -a minocarbony !phenyl) -aminobenzol, N-(3'-I»Iethcxycarbonyl-^'-methylsulfonyl-phenyl-)-aminobenzolj X-(4'-Chlor-5'-aminosulfonyl-phenyl)-aminobenzol, N-(^'-Cnlor-5 '-aminocarbonylphenyl)-arninobenzol, N-(3'-MethoxycsrbQnj'lamino-4'-methylsulfonyl-phenyl)-aminobenzol, K-(2'-Phenyloxycarbonylamino-^i '-methylsulf onyl-phenyl)-aminobenzol, 2\^T-(2'-Acetyiarnino-^ '-chlor-phenyl)-aminobenzolj N-(2'-Propionyiamino-V-chlor-phenyl)-aminobenzoi, N-(2'-Acetylamino-4'-cyan-phenyl)-aminobenzolj N-(2'-Acetylamino-4'-nitro-phenyl)-aminobenzol, N-(2'-Propionylamino—k '-nitro-phenyl)-aminobenzol, N-(2'-Butyrylamino—4'-nitro-phenyl)-aminobenzolj N-(2 '-Acetylamino—^i '-aminocarbonyl-phenylj-aminobenzol, N-(2 !-Acetylamino-ii '-methoxycarbonyl-phenyli-an'iinobenzol,

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N-(2 '-Äcetylamino—4 '-aethoxycarbonyl-phenylj-arfiinobenzol, K-(2'-Acetyla mino-4 ^f-arcinos ulfonyI-pheny1)-aminobenzol, N—(2 ' -Butyrylatr.ino—k ' -rr.e thyisulf oayl-phenyl)-aminobensol, N-(2 '-Acetyl amino-4 ^l -inethylaminocarbonyl-phenyl) -aminobenzol N-(2'-Acetylarr.ino-^ ' -nethylsuif oriyl-phenyl }-aminobenzoI, N-(4 '-Nitro-phenyl )-3-rc€:thyl-l-aminobenzole N-(4 '-iiitro-phenylJ-S-tnethoxy-l-aniinobenzolj N-(4 '-Nitro-phenyl )-N-{3-hydroxyäthyl J-l-arriinobenzol, N-(4 ^J-Nitro-pnenyl )-A^:-(3-cyanaethyl)-l-&ir.inobenzol, N-(^i' -K^ri tr ο-phenyl) -IC- _v 3 -a ce toxy-ae *onyl) -l-arriinobcnacl,, N*-(4" * -C tilor -pr.eny 1) -2 -z.e tnoxy -5 rs ce ty la r.-.i-i;O —1 -a mino oanz öl.

Besonäers bevorzu^oo FarO^uOTie entsprecnen der Formel

V - λ" = N

Ri ö

Λ.-

worin V- der Formel

c—< >— oeer

entspricht und - - - -

R' Viassersto:^, oder einer, je^eoeneni'clls durch eine Hydroxylgruppe suosöi"cuier^en <-\-l.-:ylres^ \:.iz 1-';-AChle stoffato^en, eine Chlorä^nyl-, Cyanä^nyl-, For"r.;yi.?xyathyl-, Aceuoxyä^hyl-, iropionyiöxyä'chyl-, v-'.eohoxy-

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K' ein. V/a ξ s er s toff-, Chlor-: oder "3rornatom, eine Cyan, Trifiuormethyl-, Xitro-, -Acetyl-,, Acetoxy-, Methoxy- - carbonyl-, nethoxycarbonyl-, Arr.inocarbonyl-, Methylarninocarbonyl-, AeOhyiarninocsrbonyl-, Dime thy la mi nö- " caroonyl-, Diäthylarr.inocarbonyl-,. Methoxycarbonyloxy-, Aethoxycarbonyloxy-, Propoxycarbonyloxy-, Methox-ypropyla;r.inoG£roonyl-j Kethylsulf-onyl-, C hi or me thy 1-sulfonyi-,. »'-,ethylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Cyannietnyls^lfonyl-j Hydroxyauhylsulfonyl-, AciinosuliOnyl-Methylai.'ir.osulfonyl-j, pitnethylemiriosulfonyl-., Aethylaininosuironyl-," Diäthylaminosuif onyl-, Phenylarr.inosuifonyl- oder eir.e Mcrhoxypropylarninosulxonyigruppe,

^ ein' ",vasserctoi'i"-, C.ilor oder ^ror.-.atom.» eine Cyan-, iv'itro-, .•.ethyl-j- .-.e'chaxy-j ncetyiarr,ino-j Chloracetyi- arnino- _} Propior.ylarr.ino-, .'le'cnoxyearbonyiarnino- oder rtCi tnoxy c ur oon.y—a''"^-TiO^r uppC" j

Ix ein vvasKer'3zo2zl-, C.'.-or- oser jrorriatoffij eine Methyl — ,, i^ethoxy-j ror.:.ylar..i.'.o-j- Acetyiarr.ino-., Propionyiarr.ino-, ^jutyryla.T.ino-, Valeroylarr.ino-j Chloracetyla.riino-j

carconyla.r.ino-j Gr.lDr.v.etinoxyearconylarr.ino- ocer CnIDr-

Hi ein Wassers toff-., Chlor- oder ir ο ma to ικ, eine Cyan-, Xitro.-,-"Methyl-, Merhoxy, Aethoxy-, Acetylarnino-, Metn3xycar.sc.nyl-, Aetnoxycerbonyi-, Methoxycerbonyloxy- oder Ast-oxycäroDnyloxygruppe,

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BAD ORIGINAL

ein Wasserstoff-', Chlor- oder Bromätora, eine #e thoxy- oder Aethoxygruppe,
RÄ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatorn oder- eine Methoxygruppe,

a ein Wasserstoff-, Chlor- oder Broma tonn, eine Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, Methoxy-, Methoxycarbonyl- oder Methylsulfonylgruppe,
b ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder

Methoxygruppe, . |

c ein Wasserstoff- oder Ghloratom, eine Cyan-.* Rhocan-, Nitro-, Formyl-, Acetyl-, Methylsulf onyl-, Cyanrnethylsulfonyl-j Aminosulfonyl-, Methylaminosulfonyl-, Dime thylaminosulf onyl-, Äethylaminosulfonyl-, Dimethylaminosulfonyl-, Aethylaminosulfonyl-, Diäthylarainosulfonyl-, Äcetylamino-, Phenylazo-, 2-Chlorphenylazo-, 4-Chlorphenylazo- oder 4-Hydroxyphenylazogruppe, d ein Wasserstoff- oder-Chloratorn, eine Cyan-, Methoxy-

oder Methylsulfonylgruppe, "

e ein Wasserstoff- Chlor- oder Brornatom und "f eine 4-Nitrophenylazo-, Methylsulfonyl- oder Aminosulfonylgruppe,

wobei jedoch R', R' und RÄ nicht gleichzeitig je ein V/asserstoffatom bedeuten dürfen.

. BAD 0RI6INAL

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Zur Herstellung dieser Farbstoffe wird ein Antin der Formel

V-NH₂ - - (VII)

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

^R7 ^Rl ^R8 - '

gejtuppelt.

Farbstoffe der Formeln (I)/ (IV) beziehungsweise (VI) können auch durch Kondensation einer Azoverbindung der Formel

A-N=N —S ^{B N}>—N H (IX),.

worin A, B und R₁ die zuvor gegebenen Bedeutungen oesitzen, mit einer Verbindung der Formel .

HalogenC^

^R8

worin Rp die zuvor angegebene Bedeutung besitzt und Rn einen das benachbarte Halogenatom aktivierenden Sub-

stituenten, vorzugsweise die Nitrogruppen bedeutet, und anschliessende Umwandlung von Rq in L, hergestellt werden. " ,

Die Umsetzung der Verbindungen (IX) und (X) erfolgt auf bekannte Weise, z.B. in Polyäthylenglykol in Gegenwart

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BAD

eines alkalischen Kondensationsmittels, z.B. Magnesiumoxid oder CaIciumcarbonat (Kreide).

Im allgemeinen kuppelt man in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium unter Kühlen, beispielsweise bei Temperaturen zwischen 0 und 5⁰C,

Die so erhaltenen neuen Farbstoffe sind ausgezeichnete Dispersionsfarbstoffe. Es ist besonders vorteilhaft, sie vor ihrer Verwendung in bekannter Weise in Farbstoffpraparate Überzuführen. Dazu werden sie zerkleinert, bis die Teilchengrösse im Mittel etwa 0,01 bis 10 Mikron und insbesondere, etwa 0,1 bis 5 Mikron beträgt. Das Zerkleinern kann in Gegenwart von Dispergiermitteln oder Füllmitteln erfolgen. Beispielsweise wird der getrocknete Farbstoff mit einem Dispergiermittel., gegebenenfalls in Gegenwart von Füllmitteln, gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im Vakuum oder öurcn Zerstäuben getrocknet. Mit den so erhaltenen Präparaten- kenn man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben oder klotzen ocer bedrucken.

Beim Färben in langer Flotte wendet man im allgemeinen bis zu etwa 20 g Farbstoff im Liter an, beim Klotzen bis au etwa 150 g im Liter, vorzugsweise 0,1 bis 100 g im "Liter, und. beim Drucken bis zu etwa 150 g im Kilogramm Druckpaste» Das Flottenverhältnis kann innerhalb weiter Grenzen gewählt werden, z.B. zwischen etwa 1;3 und 1:200, Vorzugs -

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T64437Q

•weise zwischen 1:3 ^u^d l:8o.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Formkörper aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hochmolekularen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder Vliesen/ Geweben oder Gewirken aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 l/2-acetat oder Cellulosetriacetat. Auch synthetische Polyamide, Polyolefine, Acrylnitrilpolymerisationsprodukte und Polyvinylverbindungen lassen sich mit ihnen färben. Besonders wertvolle Färbungen werden auf linearen, aromatischen Polyestern erhalten. Diese sind im allgemeinen Polykondensationsprodukte aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Aethylenglykol, und-z.B. unter den geschützten Bezeichnungen "Terylene", ,"Diolen", "DaerOn¹V oder "Kodel" · im Handel.

Man färbt nach an sich bekannten Verfahren. Polyesterfasern können in Gegenwart von Carriern bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 125 C oder in Abwesenheit von Carriern unter Druck bei etwa 100 bis 140 C nach dem Ausziehverfahren gefärbt werden. Ferner kann man sie mit den wässrigen Dispersionen der neuen Farbstoffe klotzen oder bedrucken und die erhaltene Imprägnierung bei etwa l40 bis 230 C fixieren, z.B. mit Hilfe von Wasserdampf oder Luft. Im besonders günstigen Temperaturbereich zwischen 180° und 220°C diffundieren die Farbstoffe schnell in die Polyesterfaser ein und sublimieren nicht wieder, auch wenn man diese hohen Temperaturen längere Zeit einwirken lässt. Dadurch wird das lästige Verschmutzen der Färbeapparaturen vermieden.

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- 13 - -"■■■

Cellulose-2 1/2-acetat färbt man vorzugsweise zwischen ungefähr» 65° und 80^DC und Cellulosetriacetat bei Temperaturen bis zu etwa 115 C. Der günstigste pH-Bereich liegt zwischen 2 und 9 und besonders zwischen 4 und 8.

Meist gibt man die Üblichen Dispergiermittel zu, die vorzugsweise anionisch oder nichtionogen sind und auch im Gemisch miteinander verwendet werden können. Etwa 0,5 g Dispergiermittel je Liter Farbstoffzubereitung sind oft genügend, doch können auch grössere Mengen, 23» bis au etwa 3 S im Liter, angewandt werden. 5 g übersteigende Mengen ergeben meist keinen weiteren Vorteil* Bekannte anionische Dispergiermittel , die für das Verfahren in Betracht kommen, sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, insbesondere Dinaphthylmethandisulfonate, Ester von sulfonierter Bernsteinsäure, Türkischrotöl und -A'lkalisalze von Schwefelsaureestern der Fettalkohle, z.B_a Na triumlaurylsulfat, Natriumcetylsulfati SuIfitcelluloseablauge bzw» deren Alkalisalze, Seifen oder Alkalisulfate von Monoglyceriden von Fettsäuren. Beispiele bekannter und besonders geeigneter nichtionogener Dispergiermittel sind Änlagerungsprodukte von etwa 3-4o Mol Aethylenoxid an Alkylphenole, Fettalkohole oder Fettamine und deren neutrale Schwefelsäureester.

Beim Klotzen und Bedrucken wird ßsan die üblichen Verdickungsmittel verwenden, S₀B. modifIzi&rte oder nicht.modifizierte natürliche Produkte, Kristallgujaii^ Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carbojiy«sethylcellulose, Hyorc^;itfejü liuloee, Stärke

— ^ä 31 /1 a e s

BAD ÖfUGINAL

oder synthetische Produkte, beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohol,

Die erhaltenen Färbungen sind ausserordentlich echt, z.B. hervorragend thermofixier-, sublimie.r-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenreinigungs-, chlor- und nassecht, z.B. wasser-, wasch- und schweissecht. Aetzbarkeit und Reserve" von Wolle und Baumwolle sind gut. Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, sodass die W neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Herstellung pastellfarbener Modetöne sehr geeignet sind. Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis zu mindestens 220 C und besonders bei 80 bis 140 C verkoch- ,und reduktionsbeständig <■ Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottemrerhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst. Auf Grund 'ihrer ausgezeichneten Sublimierechtheit eignen sich die Farb-.stoffe hervorragen für Gewebe, die im Verlauf ihrer wei-

teren Verarbeitung einem Permanentpress-Verfahren unterzogen werden.

Die in den Beispielen genannten -Teile sind Gewichtsteiie und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben."°

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. - Λ5 -

B ö i' s p 1 e I X

Zu 120 Teilen konsöntricrter ßch-wafelsäure werben bsi βθ~7Ο ■ uafcer «craftigern Rühren langsam oj,9 Teile ^atriutr;-n-itrlfc gegeben.. Ks n. rührt noch 10 Minuten· bei βθ^ω, kühlt dann, auf 10° so and fügt bei dieser Temperatur 16*3 Teile

il zu. Nach 3 Stunden ist dia besnoet. Man giesst die schwefelsaure Dieösuns z\x einem Gemisch aus 30,,^ teilen K-[2'-

-4 * -tneth^l-suIfQftyi-phenyl) -arr.inobenzol, 200 bellen Eisessig, 15G feilen" Eis und 10 Teilen .Hniinosalronsi*ure. Die Kupplung 'rtira in ssurera Xociu:;; durch Abstumpfen mit IYstriurr.uce^at a^f ce,; pH-"»'«rt 2,0-2,5 zu 2nie jertihrt» Der* iür«stoff c...lcet sich rodo.i ur.c,· füllt aus", ^r Vüirö sbfiltr^u^'^j säurefrei Quc,aa^r.er.j ^zroecr^z ur... aus Uioxcn u^äCristallislert. Dar rein« y^rbstoff schellet bei 20Ö-209 unc f-rot avnthetisene Fesarn in rotön -Ι'ϊ-η^η' r-vaten Zchtneiter.. ' ■

2u 120- "eilen .vonzentrierter Scnwefelsäure werden'bei 6Ο-7Ο unter kräftigen; Kühren 0,9 Teile gepulvertes Xatriurnnitrit ^e^ehen. >.en röhre noch 10 Minuten aoi-oü", kühlt daäil auf 10 ab und fßgv bei 10-20° 100 -Teile 2is essig und as na cn 20,7 Teile ■■■_"x-A.T.ino-2,o-cichlor—^:i.-nitro- -■ beriSol und 100 '""eile Eisessig su. Man rührt 2 Stuncar. bei

10-15 iind giesst die er'r.aitjene Dia2oniu".lösur.r zu eine;:.

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BAD

Gemisch aus 30,4 Teilen N-^'-Acetylaminö-²}'-methyl- ' . su^foriyl-phenyl^aminobenaal, 200 Teilen Eisessig, . 15c Teilen Eis und 10 Teilen Aminosulfonsäure. Die Kupplung, wird in saurem iiediurn durch Abstumpfen mit Natriurn-ε-ce-tat auf äen pH-V/ert 2,0-2,5 zu Ende geführt. Der Farbstoff bildet sich sofort und fällt aus. Er wird abfil-"criirt,, säurefrei gewas-eheri,, getrocknet und aus einer I-'.ischung von gleichen Teilen Alkohol und Aceton umkristaliisiert. Der reine farbstoff schmilzt -bei 223-22²I⁰ und färbt syntnstische Fasern in gelbbraunen T-tönen mit sehr guten Echtheiten.

in einem Gemisch, aus" cO Teilen-'Wasser und 40 Teilen konzentrier tar· i^-Zoüurv weroen bei Raumtemperatur 17,2 Teile l-.-,:;.irw-2-cnior-^-nitrO-benZ:Ol 3 Stunden gerührt. ^ ZiLe erhalten- Suspension wire durch Zugabe von 100 Teilen

IiIs c-t^zYSJ.rJL'* und ^L 0-5 innert 2 Stunden mit einer Lösung von 6,9 Teilen I.'o'criuc.nitrit in 100 Teilen Wasser Giazowiert. .--.in rü;.r^ nocn 15 Minuten, versetzt die erhaltene Lz&u--:ji ".τ.It 10 Teilen Aminosulfonsäur.e und filtriert sie. "Zur-idaron I>i^2cniu^salalösung gibt man eine Mischung sus 5ο,Α Teilen J.-Jd. '-Acetyl-arainö-^i '-methyl-sulf onylphenyl}-ariincconsol und 200 Teilen Eisessigv Die Kupplung

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BADOfIiGiNAL

■- 17- ■".

wird in saurem Medium durch Abstumpfen mit K^Tatriur;i~ acetat auf den pH-Wert 2,0-2,5 zu Ende geführt. Der Farbstoff bildet sich rasch und fällt aus. Er wird-- £bfiltriertj, säurefrei gewaschen, getrocknet und aus einer Mischung von gleichen Teilen Methanol und Aceton umkristallisiert. Der reine Farbstoff schmilzt bei 202-203° und färbt synthetische Fasern in scharlachroten Tönen mit sehr guten Echtheiten. a

Beispiel 4

Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei "60-70 unter, kräftigem Rühren langsam 6,9 Teile Sa triu;r,-nitrit gegeben. Man rührt noch 10 Minuten bei 60 , kür.It dann auf 10° ab und fügt 20,7 Teile l-Ämino-2,"6-diohlor-4-nitro -benzol zu. Ka oh 3. Stund en 1st die Diazo ti erurxg beendet. Man versetzt mit 8 Teilen Harnstoff und rührt noch 15 Minuten bei 10 ,-Die erhaltene Diazoniumsalz- *

lösung giesst man zu einer Mischung aus 30,5 Teilen K-(2*- Acetylamino-²} '--amino-sulfonyl«phenyl)-amlnoben-Z'ol,. 300 Teilen Eisessig und I50 Teilen Eis. Die Kupplungsreaktion wird in saurem Medium durch Abstumpfen mit Natriumacetat auf den pH-Wert 2,0-2,5 zu Ende geführt. Der Farbstoff bildet sich rasch und fallt aus. Er wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrosteiat. Umkristallisiert aus Chlorbenzol schmilzt der reine Farbstoff bei 244-248°. Er

BAD

QÖ9&31/138S

färbt synthetische Pasern in. gelbbraunen Tönen trat;- sehr guten Echtheiten.

Beispiel 5-

Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden oei 6ö-^: JO unter kräftigem Rühren langsam 6,9 Teile Natriumnitrit gegeben. Msn rührt noch 10 Minuten bei 6ö , küh^t dann auf 10 ab und fügt bei dieser Temperatur 20 _ΛJ ieiie l-Amino^jo-dichlor-^-nitro-benzol zu. Nach 3 Stunden ist die Diazotierung beendet. Man giesst die erhaltene Diazoniurasalzlösung zu einem Gemisch aus 31>8 Teilen N-(2'-Propionylaniino-^ '-njethylsulfonyl-phenyl)-aniinobenzol 3GO Teilen Eisessig,Ί50 Teilen Eis und 10 Teilen Aminosulfonsäuren Die Kupplung wird in saurem Medium durch Abstumpfen mit Natriumacetat auf den pH-Wert 2,0-2,5 zu Ende ^e^lihvZ. Der Farbstoff bildet sich rasch und fällt aus. Er wird sL-filtriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. ümkristallisiert aus einer Mischung aus gleichen Teilen Alkohol uno Diox3n₌_schmilzt der reine Farbstoff bei' 211-21^* . Er färbt synthetische Fasern in gelbbraunen Tönen mit sehr guten Echtheiten.

3eispiel 6 . _ " ■ -

Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 6Ο-7Ο unter kräftigem Rühren 6,9 Teile gepulvertes Na triumnitrit

Θ09831/Ί386

BAD ORlGiHAL

gegeben. Man rührt noch 10 Minuten bei 60 , kühlt auf 10°ab und fügt dann 20,7 Teile Amino-2,6-diGhlor^:=4-nitro-benzol zu« Man rührt 2 Stunden bei 10 und giesst die erhaltene Diazoniurrisalzlösung zu einem Qemisch aus 26 Teilen N^2'-Acetylamino-4'-chlor-phenyljaminobenzol,, 300 Teilen Eisessig, I50 Teilen Eis una 10 Teilen Aminosulfonsäure. Die Kupplung wird in saurem Medium zu Ende gerührt. Der Farbstoff bildet sich vasan -

und fällt aus. Er wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Der reine Farbstoff, färbt Pasern in gelbbraunen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten. .

Färbevorschrift 1.

7 Teile des nach uelspiei I erhaltenen JsnjczoSZi: v.cruer.

mit k Teilen" dinaph.thi'l;;".o"tIVünüisulf onsis-urerri .Äü-uriu-.r, Teilen Netriuir.cetyisuli'aζ und 5 Teilen Xatriumci^lfav ir/

einer Kugel .".linie Ko .Stunden ju einerr. feinen PuI ve.r ^u- "

mahlen. 2-Teile des- so emal^enen ?iroepräpsr2^es .v.^r^er.

in 3ΟΌΟ Teilen Wasser, -welcr.es. 3. Teile einer 30;oije,' 'Jisung eines hochsulfonierven. RicinusSls üeic £o ^i^i e^.iur Emulsion eines cniorier-ten" ^enzols enthält, dis-per^ier-.

Bei 20-25° bringt -r.an 100 Teile Polyesterfaserocweot= "Macron" (eingetragene Marke:) ein,- erhitzt des .aac in etv;a 30 Minuten auf 95-100° und färbt 1 Stunde bei 95-lGO .

009831/1386 BAD DBlGiNAL

Das Färbegut wird aus _tdern Bad genommen, gespült, 15 Minuten bei 70° mit einer O,l#igen Lösung eines. Alkylphenylpolyglykoläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine rpte Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Färbevorschrift 2

30 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs werden mit 40 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 50"Teilen Natriumcety!sulfat und 50 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. Zu 4 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 1000 Teilen 40-50° warmen Wassers gibt man 100 Teile gereinigtes Polyes'te-rfsserrr.ateria.1 "Terylene" (eingetragene Marke) und erwär;/.^ langsam, /tan färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei j.'>^j ano erhält nach dem Spülen, Seifen, Spülen und Trocknen eine gelbbraune Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten. .

Färbevorscr.rLft ^

Eine wässrige, fein disperse Suspension aus 30 Teilen des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs, 70 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurera Natrium und 3 Teilen ICatriu:;.-alginat wird mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit. der erhaltenen Klotzfiotte cai 20 foulardiert, mit Luft von βΟ-ΙΟΟ^ Qe-

009831/1386

BAD ORIGINAL

trocknet und anschliessend mit heisser, trockener Luft von 23O 6O Sekunden behandelt. Dann wird das Gewebe gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. Ken erhält eine gelbbraune, egale färbung mit guten Echtheiten.

Färbevorschrift 4 - " "-

15 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 20 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium,, 25 Teilen Natriumcetylsulfat und 25 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

Zu 5 Teilen des "erhaltenen Färbepräparats in 4000 Teilen Wasser gibt man 100 Teile gereinigtes Cellulosetrisce- -.. tatfasergewebe "Arnel" (eingetragene Marke) und erwärmt langsam auf 95-100 .Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, 15 Minuten, bei 70 mit einer Ö,l^igen Lösung eines Alkylphenolpolyglykoläthers geseift, nochmais gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Far be vor sehr if t-₁ q

7 Teile des nach Beispiel.1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. _BAD

00S831/138S

• - 22 -

2 Teile des so erhaltenen Färbepräparats werden ir» 3OOO Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30$igen Lösung eines hochsulfonierten Ricinusb'ls enthält, dispergieru. 3ei 20-25° bringt man 100 Teile Cellulose-2 l/2-acetatfasergewebe ein und erwärmt das dad in etwa 30 Minuten auf 80-82°. Hierauf färbt man 1 Stunde bei 80-82°, Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült^ geseift, nochmals gespült und dann getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Färbevorschrift 6 "" .\" . "

7 Teile des nach Beispiel 5 erhaltenen Farbstoffs \-3eraen mit 13 Teilen SuIfitcelluloseablaugepulver und 100 Teilen Wasser in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Paste wird durch Zerstäuben getrocknet.

4 Teile des erhaltenen Färbepräparates werden mit wenig Wasser- angezeigt und durGh ein Sieb einem 4 Teile N-Cleyl-N'-hydroxy-äthyi-N'-(3'-sulfb-2'-hydroxypropyl}-äthylendiarain in 4000 Teilen Wasser enthaltendem Färbebad zugesetzt. Man gibt nun 100 Teile Polyamidfasermaterial (Kylon) bei 20 in das Bad, erwärmt dieses innerhalb 30 Minuten auf 100° und färbt 1 Stunde bei 100°. Die erhaltene gelbbraune Färbung wird gespült und getrocknet. Sie ist egal und besitzt gute Echtheiten.

BAD ORIGINAL 009831/1385

Die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe werden nach dem Verfahren gemäss Beispiel." 1 aus einem diazotierten Amin der Formel (II) und einer Verbindung der Formel (IXI) bzw. Formel (V) hergestellt. Die Konstitution der angegebenen Farbstoffe entspricht der Formel

. ■■■■■■■■.■ κ

A-N=N-B-N-D ·

wobei die Azogruppe jeweils In !-Stellung an die Kerne A und B und der Aminostickstoff in ^-Stellung an den Kern B und in !-Stellung an den üenzolkem D gebunden ist.

009831/1386

Tab e lie

Beispiel
Nr.

Nuance auf Poly ester

2-Brom-4-nitrophenyl

2,6-Dibrom-4-nitrophenyl

2-Chlor-4-methylsulfony!phenyl

2,4-Dini trophenyl

2,4-Dinitro-6-bromphenyl

2-Chlor-4-nitrophenyl '

2-Cyan-4-nitrophenyl

do.

!2,6-Dicnlor-4- ! 1nitropneriyl j

j - j

.2,6-Di Or ο rti-k -ni tr ex phenyl ' . ·

do. do.

do. do.

do. do. do.

do.

2-Cyan-4-nitro-,onenyl

2-Cyan—^-nitro-6-bromphenyl

4-(2'-Chlor-

phenylazo)-

3-me thoxypheny1

ι do.

do.

do.

do.

-H

do. do.

do. do.

do. do. do. do. ! do. do.

do. do. do.

icharlacl

rielbbraur

orange

rot

violett

schariaci'

rot

2-Acetylamino-4-methylsulfonylphenyl ·

do. do.

do. do.

2-Acetylamino-4-nitrophenyl

do.

2-Propiony!amino-4-nitrophenyl

2-Acetylarnino-4-nitrophenyl

4-Kethylsulfonylphenyl

2-Xethoxycar-' bonylarnino-4-methylsulfonyTphenyl

do.

GO,

2-Acetylamino- brange

4-methylsulfonyl-| phenyl

gelbbraur

do.

schariacr

i-

ruoin

0 93 3 1 / 138 β

BADORiQINAL

184Λ370 >

Bei- spiel- Nr.	- · A	B	--3I-""- ;■.:	■ y> D.	Xuance auf Poly ester
"ai- ·	2-Cyan-4-nitro- phenyl	*"C6H4·*	-H - .	2>-AcetylaminQ- 4-chlorophenyX	! rot
22	do.	do.	do.	2-Acetylamino- 4-aminqsulfonyl- .phonyl	rot
23	2,6-Dichlor- 4-nitrophenyl	do.	do.	2-Acetylamino- 4-aminocarbonyl- phenyl	gelbbraun.
24.	2-Chlor-4-nitro- 6-bromphenyl	do»	do.	2-Acetylamino- 4-methylaniino-_ carbonylphenyl	do. I
25	2,6-Dichlor- : 4-nitrophenyl	"do. ■, ./,	dOi	do. - -	* .do.
26	2,4-Dinltro- 6-bromphenyl	do.	do.·	2-Ace-"tylamino- 4-nitrophenyl	violett -
27 28	2-C hi or-4-ni tr ο - 6-brotnphenyl 2-Chlor-4-nitro- 6-brotnphenyl	do. do. . .	do. do.	2-Acetylarnino- 4 -me thy lsulf ony 1. phenyl 4-Met.hyisulfo- , nylphenyl	gelbbraun 3o.
29	do. ' -:	"do.	do.	2-Acetylamino- 4-aminocarbony1- phenyl	do. <
30	2,6-Dlchlor-4- {_« nitrophenyl	do.'	j do.	4-Me thylsulfo- nylphenyl ■	do.
31	2-Trifluormethyl- 4-nitrophenyl	do.	Γ ■ d ο.-.	2-Acetylamino- 4-nitrophenyl,	rot
32	2-Nitro-4-methyl- sulfonyl phenyl	■ do..	3-Propionyl- oxyäthyl	4-Methylsulfo- nylphenyl	GO.
33	2i6-Dibrotn-4- : nitrophenyl	'"'do.. ■ j ; Ί	■ -H ■'. · -	2-Äcetylamino- ι 4-aminpcarbonyl- phenyl	gelbbraun
i 34 · *	do.	do. .	• do..■■- ί	2-Acetylamino- 4-methyl amino- / c a rbony1phenyl	do, ~

BAD

16U370

spiel-j

R.

j.

auf Polyester

i 2, 6-Di or ο Πι—'i ■ ■ nitropnenyl

2, 5-Dichior-4-nitrophenyl

- GO

j 2,6-Dichlor—^i- ■ do ' ni "er ο phenyl '·

!2-Chlor- ' j ^co

!5-methylsul-· . j j fonylphenyl |

I " i

I 2-Chlor-ⁱi-nitro- do, !■ 6-bromphenyl j ■

4-Nitrophenyl j do.

2-Methoxycar- j do. bonylphenyl

2-Chlor-4-amino- do. sulfonylphenyl

j 2-Methy!sulfonyl-! do. 4-chlorphenyl j

p, 5-Dichlor-4 jnitrophenyl

|4-Acetyl-
!aminophenyl

i-Chlor-^-nitro-5-methoxyphenyl

_; 2,5-Dicyanphenyi

I2-Methoxycarbo-I ny 1- 4-me thyl sul^~ :fonylphenyl

ι 00.

•do.

-Γι

GO.

ao.

ao.

GO .

ao.

ao.

do.

ao.

ao,

0098

αθϊ

do.

do.

2-F or rny 1 ε ;r.i:;ο-π —nie οΓΊ^ _L s I-*»!, j, ony ^. ^ pnenyl

GO .

j 2-PrOpIOn^-larr.ino- ^i -rr.e thy 1 s ul f ony 1 phenyl

«c ηε r*

2 - A c e ty 1 a.Tiin ο -

orange

pnenyl

do.

j 2-Acetylarr.ino-/r— aiTimosuü ο-Ι nylphenyi

2-Chlor-A—methyl "sulionylphenyl

;4-Chlorphenyl

-2-Acetylarriino-4-ni trophenyl

do.

2-Ke tho:-:y carbonyiarr.j' no-4-methylsulfonylphenyl

2-Acetyl amin-o-4-ni trophenyl

do.

orsn^e.

- GO.

ao.

orange

GO.

do,

ro⁴.

orange

31/1386

2-Acetyla.Tiino- j co. j 4-raethyIsulfo- j nylphenyl j

BAD ORIGINAL

- J

Bei- spiel- Nr;	A	I ! 3	1 1 I i	"D. ■ · ,	I !Kuance auf Poly-
49	I . ^-j'.cthyl sulfonyl- naphthyl	I - ί -C-H. υ k _	ι ι -E ! t I	2-Acetyiarnino- i\- nitrophenyi	rot
50	phenyiazo)- naphthyl	do.	IQO.	■ 2-Acetyl a.Tiino- nylphenyl	braun
■ 51 '	4-(V-Chi or- phenylazo)- >-me thylphenyl	do. _	QO. -	I I " - . I phenyl I
52	2-Cyan-4-nitro- ί phenyl	do.	do.	" .>-Acetyla:sino- ; 4-chlorphenyl :	violett
53	2-Cyan-4-nitro- ί	do.	QO. I	GO. ■	violett

: 6-chlorphenyl

2,6-Dichlor- · 4-nitrophenyi

*— ^* w "Γ

2-Cyan-4-nitro- j co, phenyl ί

I 2,V-Dinitro-ί 6-broiTiphenyl

2-Cyan-4-nitrophenyl

4-Ace'cyl phenyl ,'gelbor-aur. » -Γ.Ί8 uny χ sul ι ο- ^ - el" 1 ο r;.".e tr.y.

2-A co ty 1ε.

_Τ -nitro ;;.;

59	■ ; 2-i'\ethoxy-
60	I • 2-Methyisulfo
	:-.yl-^-nitro
	phenyi
61 '	2,A-Dicyan-
	phenyl

do.

j co.

.

CO ■

^w, *- ρ r*": ί

nylphony.1.

0 0 9 8 3 1/13 8 6 BAD ORIGINAL COPY

Nuance auf Pol ester

j5,4-Dicyanphenyl

3-Chlor-4-cyanphenyl

4'-Hydroxyphenylazo)-phenyl

•2-Chlor-■4-nitrophenyl

j.2,6-Dichlor-I4-nitrophenyi

!2-Chlor-4-nitro~6-broin- phenyl

phenyl

j do.

do'.

, co. j

2-Chlor-'^tr-".ethyl- ,'■ do. sulfonylphenyl j

2,5-^icnlor- ¹O-

'+-.T.ethylöuifo- ] nyiphenyl ^;

2-Nitro-^T-.T.ethyl-· co. suif oriyxpneny-.

r.y i - «τ- ni tr ο phenyl

2- ChIo T-¹T-Hi t ro-0-methylGuiro- --.ylphenyl

GO.

GO

-H

αο,

do.

αο.

QO.

αο·.

GO.

αο.

αο.

ι αο.

ι.

i co

.orange

do.

2-Acetylamino-4-mcthylsulfonylphenyl " ·

2-iXcthoxycarbonylaraino-4-methylsulfoj ny!phenyl

2 - Ac e ty 1 ami η ο.-4-rne thyl sulfonyl-phenyl

2-Por.T,ylamino- acharla 4-methylsulfonylphenyl

GO.

αο,

QO,

αο.

αο,

αο.

αο.

ac

2-For.T.ylaiTiinov-nitrophenyl

gelbbra

αο,

rot

orange

scharla

rot

αο.

GO.

OO 9 8 3'1 /1386

Nuance auf Poly

2-Cyan-4-nitro-ί phenyl

4-Thiocyan phenyl

2-Brom-4-nifcro- phenyl

2,5-öiehior-4-nitrophenyl

4-Chlormethyisulfo- nylphenyl

2,S-Dichior-4-nifcrophenyl

2-ChIor-4-nitrC-D-oromphenyl

do.

2j6-Diohlor- ^i-nitro phenyl

2-Cyan-•r-nitro- phenyl

■ do.

do.·

do

do

do

do

do.

do.

■do-..

ao,

do.

ao.

ao.

do.

do

do

do.

009 831/138 6

2-Xethoxycar- .orange j bonylamino- j j 4-methylsulio- \ nylphenyl

2-,S-ChIo räthoxyc arbony1-an»ino.-4~me'chyisulf onyl' phenyl

2-A ce tylsrnino- ■ 4-me thylsulf ο-nylphenyl

do.

•scnariac.

do.

orange

2-Acetylar.ino 4-äethyisulfo nylphenyl

gelbbraun

_ I

ao.

ao.

2-Me thoxycarbonyla.T.ino-4'-me thyl sulf onylphenyl

do.

do.

j gelbbrau?

αο.

rot

spiel-! A

\^:r. ■■ ,

ι Η auf P ester

auf ?Olj

-. 2,6-Dichior- >4-nitrophenyi

^:2,4-Dinitro- : 5-cyanphenyl

:2,4-Dicyan-" 'phenyl

j2,6-Dichlor- ■ 4- nitrophenyl

I2-Chlor-4- !nitrophenyl

!2,4-Dlnitro-

-C-H ίο

GO

ι αο,

do

j 2-,4-Dinitro-I6-cyanphenyl

:2-Cyan-4-nitro- ^:phenyl

»^r-ni trophenyl

do.

αο.

αο.

^-Ghlor-^-methyl-! do. culΓonylphenyl

phenyl

;2-Cyan-4-nitro phenyl

do,

do,

ί do

'■.2-yiathyl- j do, [phenylen

co,

αο,

= αο.

_p; ί 2-?ropionyla;r.ino·

j " 4-arninosuii'onyi-

J ' pnenyl

j J ·

: do. do.

do. 2-?orrriyl-

aiTiino-4-trifluormethylphenyl

gelbbra

vioxett

2_TAcetyl-

fluorr^ethylphenyl

4-Trifluormethyiphenyl

4 -Trifluorine thyiphenyi

c a r b ο ny 1 ο χ y ρ he ny

2-äcetylarr.ino- -rne thy 1 a rr.in.0 sulfony!phenyl

gelbbraun

ot

violett

vioaett

roi

do. 4-PhenylsuliOnyl-

phenyl

do. 2-r'Iethyl-4-

äthoxycarbonylphenyl

do. ^-Ae^hoxycar- | sch,

bonyi-4-nitro- j phenyl !

do. 2-Acetyia.-ino- -j rot 4-cyanphenyl i

gelbbraun

cra

0098317 1388

'spiel-j

Nr. ·

ι T3

Nuar.ce auf Polyester ·

I'2-Cyaii-

Λ-nitrophenyl

!.2-Methyl- · ;aulfonyl-

! 4-nitrophenyl

2-Nitro-4-methyisulfonylphenyl

99. 2,6-Dibroir.-

4-nitrophenyl

j 2-Cyan- ·

j .4-ni trophenyl

; GO.

; 2-Chlor-I ^-r.i trophenyl

2-C.yar.-

t-niurophenyl

; -.-(4¹ -C".Ior-

pr.enylazo)-3-.T.e tiioxyphenyl

phenyl

GO.

do.

GO

QO

; GO,

-i*

QO.

GO

GO.

.. GO,

GO,

I C

; phehylen

• -C-H-

I G *t

' GO.

GO .

j .4-Cyanphenyl

j Ji₁ ¹C-Dicyan j phenyl

! 2-Acetyla.T.ino j 4-cyanphenyi

rot

go.

- !■ rbl

ι 2-Me thoxycar- · 4-cyanphenyi 4-Acetylphenyi

2 -A c e-ty 1 a."i no -

j gelbbraun. (

rot

do.

0 0 9 8 31 / 1 3 8 8

IAD ORlGlWAL

spiel

:.Uü

X ei

pnenyl .

2,6-Dichior
nitrophenyl

j.ili GO.

112

GO.

2 -C y α η -Λ -η i tr ο phenyl

cio .

do.

'■ do.

GO .

do·.

GO .

QO .

CO .

• GO .

' 2-Methylsulfo-. pnenyl .

' 2 yG-oiOro;:;-A -nitro- do.

— —ü d— «"'a Γι—*i — Πα ui* 0 — GO.

GO.

*-' -i"--1 r.y _ c U-1 ^ n.y j. -

ί -r.iΪΓ ^pne." 7 _

CO.

—ή — γ.".·ϊ cr.y ^. —

or-^ -a irr.e

> 3 Uj. ι ο ny j. —

j.- j c ο .

do.

GO .

GO .

do.

6 4 H 37^rikince a» Polyester

j-(jyan-4-inet;noxy- ; roc carbonyloxyphenyl

3-Methoxycarbonyl- gelboxy-4-cyanphenyl braun

3-Aethoxycarbonyl- do oxy-4-nitrophenyl

^-Methoxycarbonyl- do. oxyphenyl

4-Aethoxycarbonyl-j do. oxyphenyl

4-Propyloxycarbo-. do. nyloxyphenyl

^-Aethoxycarb'onyl-j rot oxyphenyl

do. · 3-Chlor-^-methoxycarbonyloxyphenyl

do. ; 3-Aethoxycarbonyl- - oxy-4-chlorphenyl

3-Chlor-5 -rae thoxy c a rbony1oxyphenyl

d ο.

h-Ace toxyphenyl 4-Nitrophenyl

co. ! do.

dO .

GO. i GO

GO. !.- GO.

rot rubin

gelbbr a un

rot

do. rot

orange do.

GO. CO . GO .

'i-r.i tr ο ρ he ny 1

00983 1 /1386

Beispiel Nr.

^olyeste.

12b

127 128

129 130 .131 132

133

. 2-C hi or-4-me thy 1-.-CgH₂J* a;r_tinosulf onyl- ; phenyl

2 -C hi or -4 -amino- ' do. sulfony1phenyl

2-Chior-4-methyl- do. j sulf'onylphenyl

1 -Me t hy 1 s ul f ο ny 1 -ί do 4-ni tr ο pheny1 : 2-Acetylaraino--
: Ή - ni tr ο ρ he ny 1.

co.

co.

■ do.

.

do. do.

nitrophenyl

do. do. co .

do.

do.

. do. •do.. j -CH₀CH₀OCOCH-! . do

\ 2-?ropionyiarnino-4-nitro-phen.yl

j 2-?ropionyläir:ino-
! 4-chiorphenyl

■Γ 4-Ni tr ο phenyl .

135 136

137 138 139 ΙΛΟ l4l 142

5 ; do. ϊ αο

, do. ₂CH₂

:2-Methyl- "■■ phenyien

2-Wethoxyphenylen

2-Äcetyl-

araino-

phenylen

2-:-iethylphenyien

ti- 2-Methyl- | -H

'co.

do

,00.

co.

! k -iv.i tr ophenyl

: 4-nitrophenyl phenyien

^: 2 -Cy s r. -4 -ni tr 0 - do. co. G ■*-< · co.

do. do.

-CA ο

do. •"Uli,— Uj.*^ \JXi ; k_i W .

j -CH₂CH₂OCOCH- · do.
-CHz-(CIi-CöGvJH„ do .

orange

GO-

co. , co.

gelbbraun

do.

do ,

do. do.

i do.

GO do.
do .

do.

GO.

rub i

CO.

009 8 31/13 β β Copy

. o_e_

ItO QO

^-Meshyl.jiilfonyl-· ruoin f phenyl j

^: GO.

GO.

-Ch^Ch

4 -Λί tropricny i · -* Gar- oor.yldo

do

öU-i'onyxphenyl "* phenylen

152 do. " 'co.

153 cio. !-C₆V"

phenyl

I55 2,^-Dicyanphenyl !" 2-1-Ie^-ChVl-

co.

-CIi,-CH_Cl. · GO.

-CH_ do.

•Cn,-Cn OOriO GO .

155 2-C hi or—T-ni o-cyanphenyl

tro-l 2-.-*ce"3ylar.in.o-

157'S

158:00.

159 -Jo.

IuO. 2-C/.Ior-4-nitro-j ν.»—ciror.'p ii c iiy χ

do.

go

iphenylsn

2

GO

CO.

co,

{rot

, CO..

I GO « CO.

-H

j. ²I-Methyl- . vio'

j SU—iony—

j phenyl J

|2-Acezjlatino- j &el': 'k -ni sr 0 phenyl ^;

009831/1388

spiel .Nr.

■Λ-,

Nuance- auf

Polyester·

1.OJL

162

I63

»165

nitrophenyl co.

do.

C j	c-Dich	_or
ni	trophe	r.yl
do	•

CO.

167

163 do. do.

2JC-DiOr-J.-.:-^- nitrophenyl

co .

-iSi.'ilVO— j {Jux üUX'ii-U

2-?ropionyl-

s^ihO-H-nitro-

phenyl

co.
do.

do.

i do.

^-Chlorphenyl \ do.

ei 6.

—»ν ι tr op ne γλ' *

co.

co.

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I72

17

111 vi* 0 ^

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175 2 -.-.!ti zhy lsuliO .".„.'1- co . Ä'-nitrophc-r.yl

170 2-0::1^Γ-4-.::_ΐΛν1- cj,

do.

009 831/138 6

"spiox

R-,

'D

Nuance ¹ auf Polyester

loo

nitrophenyl

.2 -Ct Γ. or -²I -ni tr ο - d ο

cO 2, o-Ajicrorn—Itni U¹O phenyl

öl do.

co.

do,

do

do.

GO.

. <_-C!'.lor—4— nitsro- do« . 6-irDiphenyl

Iö5 do.

loo 2 ,ο— ~yi

-67

■ do.

- co

:.. pheny

co

do

GO

CD .

CO

QO

QO

CO

2-Acetylamino- k -c hi or me thy 1 sulfonylphenyl

do.
do.

2-Propionylaminok-me tnylsulfonylphenyl

' gelbbraun

do*. ,

do.

do.

2-Äcetylamino-. j do» 4-a e thylsulf ony1-phenyl

2 -Ace ty la rnino - η -arrrinosulf onylphenyl

do.

do.

do*

2-PropiOnylamino- do. ^-aminosulf onyl- | phenyl . !

; 2-ncetylamino- k -me thy la raino -

■- sulfonylphenyl

do.

2i6-'~>i

ao.

do.

pd o.

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· do.

3

GO

2-Propionylamino-; co

j sulfonylphenyl

do;

co.

λ-"λ ft β ο 4 ./!"iOfi

BAD

spiel Nr,. .

* ,-USiIC β

Poltest

192 193

195 196

197

198 199

200 201

207

2-C hlor-4-me thy1- j airilno3ulfonylphenyl

do. -do.,-..

2 -C 111 or -4 -a m 1 no - j d ο. sul I^s ony !phenyl |

2-Ghior-4-me thy1-1do. sulfonylphenyl j ·

2-.öroy«".-4—methyl- [do. s ul foray !phenyl j

do. JdQ.

2 -C hl or -¹I -me thy 1 ^" do» sulfonyl-phenyl

2-Chior-4-a mlno- j do. sulfonylphenyl 'I.

a-Chlor-²!-methyl- ; arr.inosulfonyl- i phenyl

-CJi ia Kino -

2-Methyisulfonylh-nitrο pheny1

do,

Jd

do.

do.

2-Het:hylsulfonyl-H-chiorphenyl

. 2-Ghlor-4-methyi-■ a ul for.yl phenyl

■ 2-Chlor-^Ii™amino-

do.,-

do»

do

L-OhIor —·■· -methyl- f 'do. &ϊΛηοίΐα.1£onyl- · {■■

2-Chlor-^-dime- -1 do. tKyl -amlnosulf onyl-| phenyl j

do.

do.

do

.0.

GO.

do.

do.

QO.

do

I do.

' do.

ο ο

ι.

4-Cyanphenyl

2-Ace tyla ralno · 4-chlorphenyl

do . . ■■

do.

■2-AcetylsmIno- H -stnlnos ulf ony phenyl ■

do. do.

do.

do'.

S. -ace tyl arnino-. 4 -methyla mlnors.ulf ony 1 -phe ny

do. do. .do, . ;

orange

co,

Ci 0

iO.

j do.

do.

αο,

orange

G O ,

GO.

GO.

CO.

ΒΑ0 ORiGfNAL

0000317 ISIS

16U370

sole!

8 Uf "' ■-■:■"-

Paly es te:

VH urophenyl ; ■ . '

ι -

! j-Chlor ~4-nitro-; do. j u-bro;n;;hanyl j

210- ; ^cOibron-4- j co.

. J J ·

ico.

,U-Di;;-:!or-4- - !co iurophenyl. ; ■

■ Jo.

214

_; 2-Chi^r

-4-nitro-

Jl.Oitj-^.

'■ 30 .

IQ 0 .

ίο.

217

2I0

λ -C hl or -4 '-nitro- ·■ co

j2j6-Dichlor—4- ido. r.itroph-anyl . ;■

iO . GO .

ύο

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Z-Chlor-^-ni^ro-jdo. U-^rOmJhCw/! I

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QO

C-O.

2-äcetylarriIno- .»- gelb- k -ci i me thy I ami no sul.fonyiph.enyl

do.

σο.

•"braun \~r~k·

co.

GO

2-?ropior,yl2rr₁ino-j do, ^-diine thy la rrd.no- i sulfonylpnenyi . ;

do.

GO

GO·

2 -λ c e ty 1 ε m i no 4-aechyla.mlno-s ul f 0 ny I ρ he ny 1

do.

2-.-ice tyiarr.ino- ido.

or ο py i} -a r.:ino suifony!phenyl

do.
do.

■4 - ρ he ny 1 a rr. in ο s ui f ο ny 1 ρ he ny 1

"2-3- c hi or or ο ρ i ο suifonylphenyl do..

i 1 ί j _

ico

CO.

co

3

00 9831/1386

BAD ORIGINAL

--	- .-.■.■■: a ;	j	j ... ' Gu ·	-..-". I	OHHOf	Nuance 2 uf Polyes	-nitro-	geIbbr do. GO.
Bei spiel "---- i-ir»·-,· -'	k, u-Dichlor--^ -nitrü- : · phenyl 2,6-IU'brorr1-4-nitro- -.Vnenyl· ■ .'· 2 -C hl or -*i" -n i t r 0 -	: -C -K.".- j" O ^ I CD. i	D r
223 ■■'.- 224			2-^et.hyI—ί pnoayl do. co·.

C-brcmphenyi

co ·

225 j 2,6-Dichlor-4-nltr 0- i-d0.

22C 227

.pr.onyl

dO.

CO «

2JC-ULiJn unonyl,

cc.

:-CnIor-^-nitro- ic0.

SCO .

< G vy »

2,4 -Di c hi or oh'enyl ' u

-n co

L·

c—\Jr—jIt··*: — "^"ur.y^—1 co

—Jli-.orpr.inyl

ilthoxy-

BAD

009831 /1386

COPY

164437U

d 3 υ

239 24θ 24l

.2 243

vJ Uo Γ:

2,6-Diehlor-4-dimethyl ■ a .-.iino -s ulf ony 1 -pheny 4

ao.

■ do

2, ö-D ic hl er -4 -d ia e thy I amino-sulfonyl-phenyl

2 j.6-D ibr οro —^ -d ime thy 1 aiuinoouif ony 1 -phenyl

do. ! ao.

- do.

do".

αο.

QO

do .

do.

do.

4-Formy1-phenyl

245 2-Methy1-5-chiorphenylen

2-Chlor-4 -cyanrne thylaulf onyl-phenyl

2,o-Dichlor-4-nitro phenyl

o; do.

4-Witrophenyl

2-Butyr oyla mino

a mino -4 -me t ;iy 1 sulfonylphenyl

2-Ac&tylamino-4-cy a nme thy 1 s ul.f ony 1 phenyl

2-Valcroylamino-4-

β -hydroxy a e thy 1 -· sulfonylphenyl

2 -β - c hi or or ο ρ i ο ny 1 amino-4-nitrophenyl

2-Aethoxycarboriyla mino -4 -rr;e thy 1 sulfonyl-phenyl

3 -Me thoxy -4 -ni tr· 0 - [_or a phenyl

-C₆H,,- j -Ch₂-CH-CH

4--Ni tr ophenyl .. ί άο

do.

24& j QO.

9 I do. 1 2-Chl or-. I H
phenyleη

2,5—Dichlor-j H
phenyleη

2,5-E'iniethylphenylen

^! 2,6-Dicnlor-4-Cyan-

' 2-rirOui-u-Chlor-4- : -:o ¹Chy 1 -sulfonyl-

j. phenyl

ι 4-Formylphenyl

Γ '-Γ -

j2-Methyl-5—bromphenyl

. 3-Me thy 1 -4 -ni tr0 phenyl

- 3-Chlor-4-nitro- j co

■; phenyl j

3-Λε· tlioxy -4 -ni tr j - I a 0

phenyl j

nitroohenyl

00

- Pr ο ρ i 0 ny 1 e tr« i ία ο - «go 4-methylsuifonyi- ; phenyl

do.

do.

9 8 3-1-/1 38 6

Claims (2)

1. rf^^ren zur Herstellung in. V/asser schwer .löslicher rost0i'i"3 dür /oriV.sl

   ·' Λ? — V

   (D,

   .Ri

   ,-, _~.i .\~sz iincr von aatallisierbsren Gruppen freien Diazokomponente ccr aromatischen Heine, .

   ... ώ_.- 1-/SCu;c·rc"COi*'JTe'jο;.'.. oder einen gegebenenfalls
   οUOo"JL'GUI-Sr'^CIi , ,_.£Υirest_,

   ?L₉ eir. .•:olo_<_->..--Jto,v:_J die Cyan-, Nitro- oder Trifluor- !.'»atnyl^ruppa, einen Acyl- oder Acyioxyrest, oder •jiiv-Λ i'a.:-;ocor.ö_"i::*&llü substituierten Carbonsäure-

   t und

   !_;i '..i-ü^ur-ü'ioi'r-. oder Kalogenstora, einen Alkyl-, ,Iircoxy- oöoi'' .-,cylCKiinor-ast- bedeuten, -

   wcitersubatituiert sein können ώ. Carbonsäure- und SuIfon

   io LIa^e 3 und

   '■^j -ur-g

   ^iij.'.r.^eic;::.wo^ dass man ein .-vfnin dor.Foriael

   Λ - Υ.Λ,

   (ID

   009831/138β

   diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

   (III)

   kuppelt.
2. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1 zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Farbstoffe der Formel '

   A - N = ·Ν —</' \— N

   ^R3

   / R_n R 1

   worin A -den Rest einer von meta11isierbaren Gruppen

   freien Diazokomponente der aromatischen Reihe.,

   R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest,

   R₂ ein Halogenstotny die Cyan-, Nitro- oder Trifluormethylgruppe, einen Acyl- oder Acyl-' oxyrest, oder einen gegebenenfalls substituierten Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidrest,

   R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, die Cyan- oder Nitrogruppe oder einen Alkyl-Alfeoxy- oder Acylaminorest,

   0ÖS831/ 13.8 6

   Eu ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen

   Alkyl-, Alkoxy oder Acylaminorest, - R₁- ein Wasserstoff- oder Halogenatom, die Cyan- oder Nitrogruppe oder einen Alkyl-, Alkoxy-,'Acyl-, Acylamino-, Carbonsäureamid- oder Sulfonsaureamidrest,
   Rxr ein Wassers toff a torn und R„ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen

   Alkyl- oder Alkoxyrest T^ und das Mole- M

   kül weitere Substituenten mit Ausnahme von Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen enthalten kann,
   dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

   A - NH₂ (II)

   diazotiert und "mit einer Verbindung der Formel

   kuppelt.

   r 14

   ί -J Λ> ^-■■-.->

   00983 1/1386