DE2630990A1 - Azofarbstoffe - Google Patents
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
Azofarbstoffe
5090 Leverkusen, Bayerwerk K/bc
8. Juli 1976
Gegenstand der Erfindung sind sulfonsauregruppenfreie Nitro:
azofarbstoffe der Formel
)S02Z
(D
worin
Z für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser=
Stoffrest steht, die Ringe
A,B und D weitere in der Azofarbstoffchemie übliche nichtionogene
A,B und D weitere in der Azofarbstoffchemie übliche nichtionogene
Substituenten enthalten können,
die Azogruppe in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe
des Diphenylamins und der
Rest
-OSO2Z ortho- oder paraständig zur Azogruppe steht sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von hydrophoben
-OSO2Z ortho- oder paraständig zur Azogruppe steht sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von hydrophoben
Fa serine teria lien.
Geeignete Reste Z sind Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und ins=
besondere Arylreste.
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R,
N02 »4 „ J-^SO2Z
(II)
worin
R1 für H, NO2, CN, CF3, Halogen, Alkyl, SO2X1, SO2NX2X3,
SO2OX1, CONX2X3, SCN, OX1, SX1 oder NX2X3,
R2 für H, NO2, Halogen, Alkyl, OX1 oder Aryl,
R3 und R4 unabhängig voneinander für H, Halogen, Alkyl, SO2X1,
SO2NX2X3, SO2OX1, COX1, CONX2X3, NX2X3, OH, OX1 oder
Aryl,
R, für H, Halogen, Alkyl, OX1 oder Aryl,
R, für H oder Alkyl stehen,
wobei
Aralkyl, den Rest eines Heterooyclus oder gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen gesättigten Hetero=
cyclus bedeuten.
Die Azogruppe steht in den erfindungsgemäßen Farbstoffen
in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphe=
nylamins, der Rest
-OSO2Z ortho- oder paraständig zur Azogruppe und
Die vorstehend genannten Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Arylreste sowie die heterocyclischen Reste können weitere
nichtionogene Substituenten enthalten.
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Im Rahmen dieser Erfindung geeignetes Alkyl ist insbesondere solches mit l—k C-Atomen, das gegebenenfalls einmal durch
Cyan, Halogen wie Chlor, Brom oder Fluor, Hydroxy oder C1-C4-Alkoxy weiter substituiert sein kann, beispielsweise Methyl, Aethyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, tert.-Butyl, Cyanäthyl oder 2-Chloräthyl.
Cyan, Halogen wie Chlor, Brom oder Fluor, Hydroxy oder C1-C4-Alkoxy weiter substituiert sein kann, beispielsweise Methyl, Aethyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, tert.-Butyl, Cyanäthyl oder 2-Chloräthyl.
Geeignetes Aryl ist insbesondere gegebenenfalls 1-3 mal durch Halogen, C1-C4-Alkyl und C1-C4-AIkOXy substituiertes Phenyl.
Geeignetes Alkoxy ist insbesondere C1-C4-AIkOXy wie Methoxy,
Aethoxy, Butoxy.
Geeignetes Halogen ist Chlor, Brom, Fluor, vorzugsweise aber
Chlor.
Geeignetes Aralkyl ist beispielsweise Benzyl oder Phenäthyl.
Geeignetes Cycloalkyl ist beispielsweise Cyclopentyl, Cyclo=
hexyl und Cycloheptyl.
Ein geeigneter heterocyolischer Rest ist beispielsweise der
3-Sulfolanylrest oder der 2-Pyridylrest.
Geeignete Rest« von Heterocyclen, die X2 und X9 unter Eineohluß
des N-Atoms bilden, sind Piperidinyl, Pyrrolidinyl und Morpho= linyl
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oder CONX1 'X2 ',
wobei
X1' für C1-C4-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenttthyl und
X2' und X3' unabhängig voneinander für C1-C4-Alkyl, Phenyl,
Benzyl oder Phenäthyl stehen.
Die Azogruppe steht in den genannten Farbstoffen in meta-
oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenylamine, die -OSO2Q-Gruppe
ortho- oder paraständig zur Azogruppe. Die genannten Alkylreste können gegebenenfalls durch Chlor, die genannten
Phenylreste durch Chlor, Methyl, Aethyl, Methoxy oder Aethoxy weitersubstituiert sein.
Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel
Q» für Phenyl, ο-, m-, p-Tolyl oder o-, m-, p-Chlorphenyl
R1 " für H, NO2 , CF3 , SO2X1 ', SO2NX2 'X3 ' oder SO2 OX1 ',
R3" und R4" unabhängig voneinander für H, Halogen, Methyl,
Aethyl, Methoxy und Aethoxy,
R1" für H, Chlor, C1-C4-Alkyl oder Phenyl stehen, wobei
X1', X2' und X3' die obengenannte Bedeutung haben; die Azogruppe
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in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphe=
nylamins und die -OSO2Q'-Gruppe ortho- oder para-ständig
zur Azogruppe steht.
Unter den genannten Farbstoffen sind wiederum jene bevorzugt, bei denen R1, R1' und R1 11 für Wasserstoff steht.
Die Farbstoffe lassen sich in an sich bekannter Weise nach ver=
schiedenen Verfahren herstellen.
Ein Verfahren besteht darin, dass man ein Amin der Formel (V) diazotiert und auf ein Phenol der Formel (Vl) kuppelt und die
phenolische Gruppe der dabei erhaltenen Azoverbindung (VII)
(V) (VI)
,NO2 OH
(VII)
mit einem Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylsulfohalogenid
verestert.
Ein weiteres Verfahren ist dadurch charakterisiert, dass man ein
o-Nitrohalogenbenzol der Formel (VIII) mit einem Aminoazofarb=
stoff der Formel (IX) kondensiert
^-Ha 1 ogen H2 N-fW
(VIII) (IX)
und die phenolische Gruppe in dem Kondensationeprodukt (VIl)
mit einem Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- odej· Arylsulfohalogenid
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verestert.
2-Nitro-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-3*-tnethoxy-4*-aminodiphe=
nylamin, 2-Nitro-2'-methyl-4*-aminodiphenylafflin, 2,4-Dinitro-2* ,S'-dimethoxy-^'-aminodiphenylaiain, 2,4-Dinitro-4'-aminodi=
phenylamin, 2-Nitro-4-dimethylaminosulfonyl-4'-aminodiphenyl=
ainin, 2-Nitro-4-dibutylaminosulfonyl-3'-metboxy—4*-aminodiphe=
nylamin, 2-Nitro-4-methyläthylaminosulfonyl-4f—aminodiphenyl=
amin, 2-Nitro-4-diphenylaminosulfonyl-2'-äthyl-4'-aminodiphe=
nylamin, 2-Nitro-4-benzylmethylaminosulfonyl-4'-aminodiphenyl=
amin, 2-Nitro-4-(N-2-phenäthyl-N-methyl)-sulfamoyl-3'-methyl-4'-aminodiphenylaminf 2-Nitro-4-äthylsulfonyl-4'-aminodiphe=
nylamin, 2,6-Dinitro-4-benzylsulfonyl-2*,5'-dichlor-4f-amino=
diphenylamin, 2-Nitro-4-cyan-3*-methyl-sulfonyl-4*-aminodi=
phenylamin, 2-Nitro-4-diäthylamino-carbonyl-2',5'-dichlor-4*-
aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-diphenylaminocarbony1-4'-aminodi=
phenylamin, 2-Nitro-4-morpholinyl-(l)-carbonyl-4'-aminodiphe= nylamin, 2-Nitro-4-pyrrolidinyl-(l)-carbonyl-3'-methoxy-4'—
amino-diphenylamin, 2-Nitro-4-methoxycarbony 1-3'-chlort'—
aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-carboxy-3'-dimethylamino-sulfo=
nyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-cyHnor4'-aminodiphenylamin,
2-Nitro-4-butoxycarbonyl-3*-äthyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-8ulfo-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-butoxycarbonyl-3f-Äthyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-di-(2-oyanäthyl)-aminosulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-morpholinyl-(l)-sul=
fonyl-3>-methoxy-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-pyrrolidinyl—
(1)-eulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2,6-Dinitro-3'-N-benzyl-N-methyleulfamoyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-methyl-{4-chlorphenyl)-amino-sulfonyl-3'-methyl-4'-aminodiphenylamint
2-Nitro-4-N-cyclohexyl-N-methylsulfamoyl-4*-aminodiphenylamin,
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2, 4-Dini tro-2' -methoxy-4 '-amino-5 '-methyldiphenylamin,
2,kt 6-Trinitro-2'-chlor-4'-amino-5'-methoxy-diphenylamin,
2-Nitro-'t-cyano-^'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-trifluormethy1-4'-aminodiphenylamin,
2-Nitro-4-dimethylaminoearbonyl-3'-methoxy-^'-aminodiphenylamin,
2-Nitro-^-benzylcarbonyl-3'-methyl-^'-aminodiphenylamin,
2-Nitro-^-phenoxysulfonyl-^'-aminodiphenylarain,
2-Nitro-2t-butoxysulf onyl-2 * ,S'-dichlor-^'-amino=
diphenylamin, 2-Nitro-4-benzyloxysulfonyl-^t'-aminodiphenyl =
amin, 2-Nitro-^-rhodano-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-meth=
oxy-^t'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-phenoxy-3'-methyl-^'-ami=
nodiphenylamin, 2-Nitro-4-butylmercapto-4'-aminodiphenylamin,
2-Nitro-4-(4-methylphenylmercapto)-4'-aminodiphenylamin,
2-Nitro-4-dlathylaraino-^'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-methyl-3'-methoxy-4'-aminodiphenylamin,
2-Nitro-3'-aminodiphenylamin,
2-Nitro-3'-amino-4'-methyl-diphenylamin, 2-Nitro-3'-amino-4'-raethoxy-diphenylamin,
2,4-Dinitro-3'-amino-diphenylamin, 2,4-Dinitro-3'-amino-4'-methyl-diphenylamin, 2-Nitro-4-cyano-3'-amino-diphenylamin,
2-Nitro-it-trifluormethyl-3'-aminodiphe=
nylamin, 2-Nitro-4-trifluormethyl-3'-amino-^'-methoxy-diphe=
nylamin, 2-Nitro-4-phenylaminosulfonyl-3'-amino-diphenylamin,
2-Nitro-4-methylsulfony1-3'-amino-V-chior-diphenylamin,
2-Nitro-4-phenoxysulfonyl-3'-amino-diphenylamin, 2-Nitro-4-äthoxysulfonyl-3'-amino-4'-methyl-diphenylamin,
2-Nitro-4-me= thyl-äthylaminocarbony1-3'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-phen=
oxycarbonyl-3'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-butoxy-3'-amino=
diphenylamin.
Als geeignete phenolische Kupplungskomponenten (Vl) seien bei=
spielsweise genannt:
Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, l-Hydroxy-4-äthylbenzol,
l-Hydroxy-4-tert.butyl-benzol, l-Hydroxy-2-äthyl-benzol, 1-Hydroxy-2-isopropyl-benzol,
l-Hydroxy-2-sek.butyl-benzol, 3-Hydroxy-I,2-dinethyl-benzol, p-Chlorphenol, 2-Hydroxy-l,4-dimethyl-benzol,
4-Hydroxy-l,2-dieethyl-benzol, 2-Hydroxy-l,3-
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7098Ö2/0635
diäthyl-benzol, l-Hydroxy-2-methoxy-benzol, l-Hydroxy-3-meth=
oxy-benzol, m-Chlorphenol, 4-Hydroxy-diphenyl, 3-Chlor-2-hydroxybiphenyl,
l-Hydroxy-3-äthoxy-benzol, l-Hydroxy-4-butoxy-benzol,
l-Hydroxy-3-butoxy-benzol, 2-Hydroxy-diphenyl, o-Chlorphenol,
6-Chlor-methylphenol.
Als geeignete -SOg-Alkylreste einführende Acylierungsmittel
seien beispielsweise genannt:
Methan-sulfonsäure-chlorid, Aethan-sulfonsäure-chlorid, Butansulf
onsäure-chlorid, Octan-sulfonsäure-chlorid, Chlormethansulfonsäure-chlorid,
Chlorbutan-sulfonsäure-chlorid, Dimethyl=
amino-sulfonsäure-ohlorid beziehungsweise die entsprechenden
Alkylsulfonsäure-bromide.
Als geeignete -SO2-Arylreste einführende Acylierungsmittel
seien beispielsweise genannt:
Benzol-sulfonsäure-chlorid, o-, m-, p-Chlorbenzol-sulfonsäurechlorid,
3,2I-DiChIor-benzol-sulfonsäure-chlorid, 2,5-Diehlorbenzol-sulfonsäure-chlorid,
o-, m-, p-Toluol-sulfonsäurechlorid,
o-, m-, p-Nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid, 4-Chlor-3-nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid,
2-Chlor-5-nitro-benzolsulfonsäure-chlorid,
4-Chlor-2-toluol-sulfonsäure-chlorid, 2-ChIor-4-toluol-sulfonsäure-chlorid,
l,3-Dimethyl-4-benzol-sul= fonsäure-ohlorid, 1- bzw. 2-Naphthalinsulfonsäure-chlorid, o-,
m-, p-Methoxy-benzol—sulfonsäure-chlorid, o-, m-, p-Aethoxybenzol-sulfonsäure-chlorid
bzw. die entsprechenden Arylsul= fonsäure-bromide.
Als geeignete -SOj-Aralkylreste einführende Aoylierungsmittel
seien beispielsweise Benzylsulfonsäure-chlorid oder Phenäthyl= sulfonsaurechlorid genannt.
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Geeignete -SOj-Cycloalkylreste einführende Acylierungsmittel
sind beispielsweise Cyclohexylsulfonsäurechlorid oder 3-Chlorcyclohexylsulfonsäurechlorid.
Die Kondensation der o-Nitrohalogenbenzole (VIII) mit den Amino=
azofarbstoffen (IX) zu den Farbstoffen der Formel (VII) werden in an sich bekannter Weise, beispielsweise in wäßrigem Medium
unter Zusatz von organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen oder Glykolen in Gegenwart von säurebindenden Mitteln wie Alkalicar=
bonaten, Alkalibioarbonaten, Calciumcarbonat oder Magnesiumoxid
durchgeführt. Man kann die Kondensation auch wasserfrei, z.B.
in Glykol oder Glykolmonoraethylather in Gegenwart von Natrium= acetat oder den obengenannten säurebindenden Mitteln durch=
führen. Für die Kondensation wendet man Temperaturen zwischen 50 und 2000C, vorzugsweise zwischen 80 und 1500C an.
Die Diazotierung der Diazokomponenten (v) erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise in saurer wäßriger Lösung
oder Suspensionen mit Natriumnitritlösung, wobei die Diazo= tierungstemperaturen zwischen 0 und 200C liegen können, vor=
zugsweise jedoch zwischen 10 und 15°C. Sie kann auch in orga= nischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Methylenchlorid,
Chloroform, Trichlorethylen, Dimethylformamid oder Dimethyl=
sulfoxid ausgeführt werden.
Die Kupplung der diazotierten Amine (v) mit den Phenolen der Formel (Vl) zu den Azofarbstoffen (VII) erfolgt ebenfalls
in üblicher ¥eise in wässrig-alkalischen oder organischem Medium. Die Azofarbstoffe der Formel (VII) können durch Abfil*
trieren, gegebenenfalls nach Zugabe von Kochsalz,isoliert wer= den.
Die Veresterung der phenolischen Hydroxylgruppe mit SuIfontiare*
halogeniden geschieht in an sich bekannter Weise, zum Beispiel in wäßrig-organischen Medium durch Zugabe des Sulfonsäurehalo=
genids zur Farbstofflösung oder Suspension in alkalischem Me=
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709882/053*
diura bei Temperaturen zwischen 20 und 10O0C vorzugsweise zwi:
sehen 40 und 700C.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind sehr farbstark und eig=
nen sich zum Färben synthetischer Fasermaterialien, insbeson= dere von Polyamiden, wie z.B. Polycaprolactam, Polyhexamethy=
lendiaminadipat oder Polyaminoundecansäure, ganz besonders
aber von Polyester, wie Polyathylenterephthalat und Poly-1,kcyclohexandimethylenterephthalat aus wäßrigen Flotten oder
organischen Lösungsmitteln. Die genannten Faserarten werden
in ausgiebigen gelben bis orangeroten Tönen und mit guten
Gebrauchsechtheiten, wie z.B. Licht- und Naßechtheiten, ge=
färbt.
aber von Polyester, wie Polyathylenterephthalat und Poly-1,kcyclohexandimethylenterephthalat aus wäßrigen Flotten oder
organischen Lösungsmitteln. Die genannten Faserarten werden
in ausgiebigen gelben bis orangeroten Tönen und mit guten
Gebrauchsechtheiten, wie z.B. Licht- und Naßechtheiten, ge=
färbt.
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Beispiel 1
229 g 2-Nitro-4'-amino-diphenylamin werden in 1,2 1 Wasser und 200 ml konzentrierter Salzsäure suspendiert
und bei 5-10°C mit 700 ml einer 10 %igen Natriumnitritlösung versetzt. Man rührt 1,5 Stunden bei 5-100C nach
und zerstört anschließend den Nitritüberschuß mit Amidosulf onsäure. Bei 0-5°C und pH 10 läßt man diese Diazoniumsalzsuspension
zu 110 g m-Kresol, gelöst in 400 ml Wasser, zulaufen und hält dabei durch Zugabe von
Natronlauge den pH-Wert bei 10 bis die Kupplung beendet ist. Der erhaltene Farbstoff der Formel
NO,,
/—\ /—Λ
(X)
wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 800C
getrocknet.
10 g des Farbstoffes (X) werden in 100 ml Glykolmonomethylather
gelöst. Bei 50°C und pH 10 tropft man 8 g Benzolsulfochlorid zu und hält dabei den pH-Wert bei
10. Es wird 10 Minuten lang bei 50°C nachgerührt, anschließend läßt man erkalten und saugt den erhaltenen
Niederschlag ab. Das Produkt der Formel
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(XI)
wird mit Isopropanol gewaschen und bei 8O0C getrocknet.
1) 1 Teil des gemäß Beispiel 2 erhaltenen und nach üblichen Verfahren feindispergierten Farbstoffs wird in
2000 Teile Wasser eingerührt. Es wird mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt und mit
Teilen Ammoniumsulfat und 2 Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsulf
onsäure-Formaldehyd-Kondensats versetzt. In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 Teile
eines Polyestergewebes auf Basis von Polyäthylenglykolterephtalat ein und färbt 11/2 Stunden bei
120-13O0C. Nach anschließendem Spülen, reduktiver Nachbehandlung mit einer 0,2 %igen alkalischen
Natriumdithionitlösung während 15 Minuten bei 6O0C,
Spülen und Trocknen, erhält man eine rotstichig gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften,
insbesondere guter Licht- und Sublimierechtheit.
2) 100 Teile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern
werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus
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709882/053 2
1 Teil des Monoazofarbstoffs des Beispiels
1000 Teilen Tetrachloräthylen
bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf 11O0C erhitzt
und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Gewebe mit
frischem Tetrachloräthylen bei 400C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut durch
Schleudern und Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine kräftige
rotstichige Gelbfärbung von guten Allgemeinechtheiten.
3) Man trägt 0,1 g des gut dispergierten Farbstoffs gemäß Beispiel 2 bei 40°C in 1 1 Wasser ein, das außerdem
0,2 g dinaphthylmethansulfonsaures Natrium sowie 0,3 g Kresotinsauremethylester enthält. In dieses
Bad geht man mit 10 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat ein, erhöht die Temperatur des Färbebads
innerhalb von ca. 20 Minuten auf 100°C und färbt bei dieser Temperatur 60-90 Minuten. Man erhält
eine kräftige rotstichig gelbe Färbung mit guter Sublimier- und Lichtechtheit.
Zu ähnlichen Farbstoffen, die ähnliche Eigenschaften aufweisen wie der nach Beispiel 1 und 2 erhaltene,
gelangt man, wenn man die folgenden Diphenylamindiazokomponenten diazotiert und auf die folgenden
Kupplungskomponenten kuppelt und anschließend die phenolische Hydroxylgruppe mit den angegebenen Acylierungsmitteln
acyliert. Die Farbstoffe färben synthetische Fasermaterialien wie Polyester und Polyamide
in rotstichig gelben Tönen mit guten Echtheiten, beispielsweise guten Licht- und Naßechtheiten.
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Bsp. Diazokomponente der 2-Nitro-4' -aminodiphenylemin-Hsihe
Kupplungskomponente Acylierungsmittel
266 | 988 | 3 | 3'-MethCKy |
4 | 2'-Methyl | ||
5 | 4-Nitro-2' ,S'-dimethcxy | ||
6 | 4-Nitro | ||
7 | 4-Dimethylarninosulfonyl | ||
8 | 4-Dibutylaniinosulfonyl-3 '-äthoxy | ||
9 | 4-Nitro-5-chlor | ||
10 11 |
4-Benzylinet±Yleiminosulfonyl |
U)
12 4-(N-2-Phenäthyl-N-iiethyl)-amijiosulfonyl-3'
-methyl
13 4-Äthylsulfonyl
14 4-Benzylsulfonyl
15 4-C^ano-2'-inethylsulfonyl
16 4-Diphenylatninocarbonyl
.17 4-Diäthylaminocarbonyl-2f-5l-dichlor
18 4-N-Marpholinyl- (1) -carbonyl
•19 4-i^PyrroUdiiiyl-(1)-carbonyl-3l-nethcKy
20 4-^fethOB^carbonyl-3l -chlor
m-Kresol p-Kresol
2,6-Diäthylphenol o-Kresol
p-tert-Butylphenol Phenol p-Chlorphenol
o-sek-Butylphenol
o-Kresol m-Äthoxyphenol
p-Kresol m-Kresol Phenol Phenol p-Äthylphenol
o-Chlorphenol o-Phenylphenol
Phenol
p-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
o-ibluol-sulfonsäure-chlorid
Methan-sulfonsäure-chlorid Phenäthylsulfonsäure-chlorid
Cyclohexylsulfonsäure-chlorid 2-Chlor-4-toluol-sulfonsäure-chlorid
1-Naphthalinsulfonsäure-chlorid Benzol-sulfonsäure-chlorid
p-Toluol-sulfonsäure-brcfnid
Butan-sulfonsäure-chlorid
2,5-Dichlor-benzol-sulfonsäurechlarid
Benzol-sulfonsäure-chlorid
p-iJitro-benzol-sulfonsäure-chlorid
o-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
Qilor-butan-sulfonsäure-chlorid
Dimethylamino-sulfonsäure-chlorid
Oktan-sulfonsäure-chlorid Benzylsulfonsäure-chlorid
CD CO CD
crt
cn
Diazokomponente der
2-Nitr(>-4l-anino-
diphenylanin-Reihe
Kupplungskomponente Acylierungsmittel
21 22 23 24 25
S* co 27 oo
co 28 -29
° 3O cn
u> 31
M 32 33 34
35 36 37 38 39 40
4-Äthaxy-3 '-dimethylaminosiilf onyl
4-Butoxyc:arbonyl-3 '-äthyl
4-Di- (2-cyanäthyl) -aminosulfonyl
4-NHMarFholiny 1- (1) -sulf onyl-3 · -methoxy
6-Nitro-3 · -benzyMethylaniino-sulfonyl
4-pK3ilcaTheiTyiniet±ylaniinosiilfonyl-3 '-methyl
4-N-Cyclohe^l-iHnethylcininosiiLforyl
4HSiitro-2 · -methoxy-5' -methyl
4,6-Dinitro-2·-chlor-5' -methaxy
4-Diinethylaniinostilfon7l
4-Benzy2metli7larninosulfonyl
4-Diphenylaminosulfonyl
4-N-Butyl-N-äthylandnosulfonyl
4HNitro
4- (N-2-PhenäthylHN-äthyl) -aminosulfonyl
4-(N-3'-Sulfolanyl)-sulf amoyl
4-EfienoHysulforiiyl
4-Äthoocysulfonyl
4-Phenoxysulf onyl.
4-Benzyloxysulfonyl
m-Kresol | m-Chlor-benzolsulfonsaure-chlorid | fO CD |
o-Isqpropylphenol | o-Toluolsulfonsäure-chlorid | CO |
Phenol | Benzol-sulfonsäure-chlorid | CD CD |
m-Kresol | Methan-sulfonsäure-chlorid | CO |
Phenol | m-3bluol-sulfonsäure-chlorid | O |
o-Äthylphenol | m-Nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid | |
o-Kresol | 3,4-Dichlor-benzol-sulfonsäure-chlorid | |
m-Kresol | p-Toluol-sulfonsäure-chlorid | |
p-Kresol | p-Clilor-benzol-sulfonsäure-chlorid ' | |
o-Phenylphenol | Benzol-sulfonsäure-chlorid | |
Phenol | Butan-sulfonsäure-chlorid | |
p-tert-Butylphenyl | o-Toluol-sulfonsäure-chlorid | |
m-Äthylenphenol | Methan-sulfonsäure-chlorid | |
p-Phenylphenol | 4-Chlor-3-nitro-benzol-sulfonsäure- | |
chlorid | ||
Phenol | p-Toluol-sulfonsäure-chlorid | |
p-Kresol | Chlorbutan-sulfonsäure-chlorid | |
Phenol | Benzolsulfonsäure-chlorid | |
m-Kresol | Methansulfonsäure-chlorid | |
m-Kresol | p-Toluolsulfonsäure-chlorid | |
Phenol | Benzolsulfonsäure-bromid | |
Bsp. Diazokomponente der 2-Nitro-4'-aminodiphenylanin-Reihe
Kupplungskomponente Acylierungsmittel
τ» |
O
co |
41 | 4-Phenoxycarbonyl |
OO
rn |
42 | 4-Cyano | |
43 | 4-Trifluonnethyl | ||
"ν.
O |
44 | 4-Dimethylaminocarbonyl-3 · | |
cn | 45 | 4-Benzylcarbonyl-3' -methyl | |
co | 46 | 4~Rhodano | |
•s» | 47 | 4-Methcncy | |
I | 48 | 4-Phencxy-3' -methyl | |
_^ | |||
CTi | 49 | 4«"RiT^y1niP*TO3Pi"O | |
I | 50 | 4™" (p—Toluo2merc3pto) | |
51 | 4-Diäthylantiino | ||
52 | 4HMethyl-3' -methcow | ||
Phenol mr-Chlorphenol
4-Hydroxy-diphenyl
3-ailor-2-hydroxydiphenyl
Phenol o-Kresol o-Chlorphenol
1-HydrOxy-4-äthylbenzol
p-Kresol 4-HydrojQ^-diphenyl
m-Kresol Phenol
m-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
Benzolsulfonsäure-chlorid p-Toluolsulfonsäure-chlorid
Methan-sulfonsäure-ciilorid
o-Chlor-benzol-sulfosäure-chlorid
m-Toluol-sulf onsäure-chlorid
Benzolsulfonsäure-chlorid Butansulf onsäure-chlorid
o-Toluol-sulfonsäure-chlorid
2,5-Dichlor-benzol-sulfonsäurechlorid
öktan-sulfonsäure-chlorid Benzolsulfonsäure-chlorid
CT> CO CD
OD CO O
Bsp. Diazokomponente der 2-Nitro-3'-aminodiphenylanin-Reihe
Kupplungskomponente Acylierungsmittel
1 | 53 | -4'-methyl | |
X |
-J
I |
54 | -4'-methoxy |
55 | 4-Nitro | ||
-J | 56 | 4-Nitro-4' -methyl | |
r * co |
57 | 4-Cyano | |
00
00 |
58 | 4-Trifluormethyl | |
(O | 59 | 4-Trif luormethyl-4' -nethox | |
ο | 60 | ||
tn | 4-Phenylaminosulfonyl | ||
CO
K> |
61 | 4-Methylsulfonyl-4' -chlor | |
62 | 4-Phenoxysulfonyl | ||
63 | 4~Ät]xocysulfonyl-4' -methyl | ||
64 | 4-Methyläthylarninocarbonyl | ||
65 | 4-Phenoxycarbonyl | ||
66 | 4-Butoxy | ||
67 | |||
p-Kresol o-Chlorphenol
4-Hydraxy-diphenyl
m-Kresol p-Chlorphenol
Phenol o-Kresol
1-itydraxy-4-äthy1-benzol
p-Kresol m-Chlorphenol
Phenol
4-HydrcBQ'-1,2-dimethyl-benzol
o-Kresol p-Kresol
3-Hydraxy-1,2-dimethyl-benzol
p-Toluol-sulfonsäure-chlorid
Methan-sulfonsäure-chlorid Benzolsulfonsäure-chlorid
o-Toluol-sulfonsäure-chlorid cH^itro-benzol-sulfonsäure-chlorid
Benzolsulf onsäure-chlorid p-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
Butan-sulf onsäure-chlorid
o-Toluol-sulfonsäure-chlorid m-CMor-benzol-sulf onsäure-chlorid
Benzolsulfonsäure-chlorid Methan-sulfonsäure-chlorid
m-Nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid
p-Toluol-sulfonsäure-chlorid Benzolsulfonsäure-chlorid
CD CO O
Claims (9)
1) Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel
NO
worin
Z für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff
rest steht, die Ringe
A, B und D weitere in der Azofarbstoffchemie übliche nichtionogene Substituenten enthalten können,
die Azogruppe in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenylamins und der Rest
-OSO2Z ortho- oder paraständig zur Azogruppe steht.
2) Azofarbstoffe gemäß' Anspruch 1 der Formel
OSO2Z
Le A 17 266
- 18 -
709882/0531
worin "^
R1 für H, NO2, CN, CF3, Halogen, Alkyl, SO2X1,
SO2X, SO2NX2X3, SO2OX1, CONX2X3, SCN, OX1, SX1,
oder NX2X3,
R2 für H, NO2, Halogen, Alkyl, OX1 oder Aryl,
R3 und R. unabhängig voneinander für H, Halogen, Alkyl,
SO2X1, SO2NX3X3, SO2OX1, COX1, CONX3X3, NX2X3, OH,
OX1 oder Aryl,
R5 für H, Halogen, Alkyl, OX1 oder Aryl,
R6 für H oder Alkyl stehen,
wobei
X1 Alkyl, Aryl oder Aralkyl und
X2 und X3 unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl,
Aryl, Aralkyl, den Rest eines Heterocyclus oder gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen
gesättigten Heterocyclus bedeuten.
Z für Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl steht,
wobei
die vorstehend genannten Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Arylreste sowie die heterocyclischen Reste weitere
nichtionogene Substituenten enthalten können.
3) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel
R4 . _y OSO2Q
^NO2 N=N
R1 1-^ \-mrO
Le A 17 266 , - 19 -
709882/0532
worm
Q für C1-Cg-AIkYl, Aralkyl oder Aryl,
R1 1 für H, NO2, CN, CF3, SO2X1 1, SO2NX2 1X3 1,
SO2OX1', COX1' oder CONX1'X2,
R3 1 für H, Halogen, C1-C.-Alkyl, C1-C4-AIkOXy oder
1X2 1,
R4 1 für H, Halogen, C-j-C.-Alkyl oder C1-C4
und
R5 1 für H, Halogen, C1-C4-A^yI oder Phenyl stehen,
R5 1 für H, Halogen, C1-C4-A^yI oder Phenyl stehen,
wobei
X1 1 für C,-C4-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl
und
X2 1 und X3 1 unabhängig voneinander für C.-C4-Alkyl,
X2 1 und X3 1 unabhängig voneinander für C.-C4-Alkyl,
Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl stehen,
wobei
die genannten Alkylreste gegebenenfalls durch Chlor und die genannten Phenylreste durch Chlor, Methyl,
Aethyl, Methoxy oder Aethoxy weitersubstituiert sein können.
4) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel
N=N
OSO2Q'
R5
Le A 17 266
- 20 -
709882/0532
worin
Q1 für Phenyl, ο-, m-, p-Tolyl oder o-, m-, p-Chlorphenyl
R1" für H, NO2, CF3, SO2X1', SO2NX2 1X3 1 oder SO2OX1 1,
R3 11 und R." unabhängig voneinander für H, Halogen,
Methyl, Aethy1, Methoxy und Aethoxy,
R5 11 für H, Chlor, C,-C4-Alkyl oder Phenyl stehen,
wobei
X1 1, X2' und X3' die in Anspruch 3 genannte Bedeutung
X1 1, X2' und X3' die in Anspruch 3 genannte Bedeutung
haben.
5) Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel *2
CH3
6) Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel
NO
'/ n_nsn -A \\_mw_// \ N-N=N
'/ n_nsn -A \\_mw_// \ N-N=N
7) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
Le A 17 266
- 21 -
709882/0532
diazotiert auf ein Phenol der Formel
icuppelt und die phenolische Gruppe der dabei erhaltenen
Azoverbindung mit einem Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylsulfohalogenid verestert.
8) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein o-Nitrohalogenbenzol
der Formel
NO,
mit einem Aminoazofarbstoff der Formel
.,.OH
N=N-TD
kondensiert und die phenolische Gruppe in dem Kondensationsprodukt mit einem Alkyl-, Aralkyl-,
Cycloalkyl- oder Arylsulfohalogenid verestert.
9) Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man
Farbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.
Le A 17 266 - 22 -
709882/0532
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US4048153A (en) * | 1971-05-17 | 1977-09-13 | Sandoz Ltd. | Azo dyes having an optionally substituted 1-azo-3-nitro-4-arylaminophenyl nucleus |
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Legal Events
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---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |