DE2219217A1 - Disazofarbstoffe - Google Patents
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Description
FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVE RK U S EN-Bayerwerk
Zentralbereidi * η ftpj-jj
Patente, Marken und Lizenzen
My /MH
Disazofarbstoffe
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Disazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel
D-N=N -4- B-N = N- K—)-entsprechen,
worin
A = C2-C.-Alkylen, vorzugsweise D
= Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien
Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, B = 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest und
K = Rest einer Kupplungskomponente, insbesondere einer solchen der Anilin-, Phenol- oder Indolreihe,
sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum
Färben stickstoffhaltiger Fasermaterialien.
B bzw.K können neben dem Rest -OAOSO,H übliche, nicht wasserlöslich
machende Gruppen aufweisen, ebenso D. Die Farbstoffe enthalten nur einen einzigen Rest -OAOSO^H, der an ein C-Atom
eines aromatisch-carbocyclischen ode'r aromatisch-hetero= cyclischen Ringes in B oder K gebunden ist.
Le A 14 566 - 1 -
309843/1036
Geeignete Substituenten für D sind beispielsweise Halogen,
vie Gl oder Br, C1-C4-AIlCyI, C1-C4-AIkOXy, CP5, CN, C1-C4-Alkylcarbonyl,
C1-C.-Alkylsulfonyl, Sulfonamid, Carbonamid,
MOnO-C1-C.-Alkylsulfonamid bzw. -carbonamid, Di-C1-C4-alkylsulfonamid
bzw. -carbonamid, Carbo-Cj-C4~alkoxy,
Acylamino, insbesondere C1-C.-Alkylcarbonylamino. Die
Alkyl- und Alkoxygruppen können dabei weitere Substituenten aufweisen, beispielsweise CN, OH, C1-C4-AIkOXy, Cl, Phenyl
oder Acyloxy, insbesondere Cj-C^Alkylcarbonyloxy.
Wertvolle Farbstoffe im Rahmen der Formel (I) entsprechen der Formel
(/ Vv N= 1
(R1Jn 0CH2CH20S0,H R3
R1 = Wassers.jpff f Chlor, Brom, Trifluormethyl, Cyan, Acetyl,
Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, eine gegebenenfalls mono- oder dialkylierte Sulfonamid- oder Carbonamid=
gruppe, Acetylamino oder Propionylamino, Carbomethoxy
oder Carboäthoxy, «
R2 = Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy,
R, = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Propyl, Butyl oder Phenyl,
R4 = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Cyanmethyl oder ß-Hydroxy=
äthyl,
m = 1 - 4,
wobei der Rest -OR4 in o- oder p-Stellung zur Azogruppe steht.
Le A U 366 - .2 -
309843/1036 oiwginal inspected
Eine weitere Gruppe wertvoller Farbstoffe entspricht der Formel
(I V-H - S—fi"\—S = Η—V λ-H (HD
(R1) 0CHoCHo0S0,H R7
1 m ά d. 3 ι
in der R1, R2 und m die oben angegebene Bedeutung haben,
R,- = Wasserstoff, Phenyl oder gegebenenfalls durch Hydroxy,
C1-C4-AIkOXy, Acyloxy, Chlor, Cyan oder Phenyl substituiertes
C1"C,-Alkyl,
Rg = Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy, C1-C4-Alkoxy,
Acyloxy, Chlor, Cyan oder Phenyl substituier-
R7 = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor,
Brom, Acetyl- oder Propionylamino und Ro = Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Äthoxy.
Eine weitere Gruppe wertvoller Farbstoffe entspricht der Formel
N-R10 (IV)
R^
OCH2CH2OSO5H
in der R1, R2 und m die oben angegebene Bedeutung haben und
Rq = Methyl oder Phenyl,
R10 = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, ß-Cyanäthyl oder ß-Carb=
amoyläthyl,
Le A U 366 - 3 -
30 9843/1036
R11 = Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom oder Cyan
und
η =0-2.
η =0-2.
Für den Pall, daß m und η > 1, können die entsprechenden
Substituenten gleich oder verschieden sein.
Eine weitere Gruppe wertvoller Farbstoffe entspricht der Formel
= N-B-N =
f 5
(V)
'R,
OCH2CH2OSO5H
in der D, B, R,- und Rg die oben angegebene Bedeutung haben.
Eine ganz besonders wertvolle Gruppe von Farbstoffen im Rahmen der Formel (l) bzw. (II) entspricht den Formeln
= N
= N -// V- O - R4 1 (VI a)
OCH2CH2OSO3H
bzw. // NV N = N -/~~V N=N -^y- O - R4' (VI b)
R1'
OCH2CH2OSO3H
in denen
R1 1 = Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy,
R3 1 = Wasserstoff oder Methyl und
R.1 = Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder ß-Hydroxyäthyl,
Le A U 366
4 -
30984 3/1036
Eine weitere Gruppe ganz.besonders wertvoller Farbstoffe
im Rahmen der Formel (I) bzw. (III) entspricht den Formeln
= N
= N
OCH2CH2OSO3H
N = N
= N
OCH2CH2OSO5H
(VII a)
(VII b)
in denen
haben.
haben.
S Rc» Rg» R7* Rg die oben angegebene Bedeutung
Ganz besonders wertvolle Farbstoffe im Rahmen der Formel
(I) bzw. (V); entsprechen der Formel
R,
OCH2CH2OSO5H
(VIII)
in der R1, R2, R,., Rg und m die oben angegebene Bedeutung
haben und η für die Zahlen 1 oder 2 steht.
Die Herstellung der neuen Farbstoffe (I) erfolgt durch Kupplung diazotierter Amine der Formel
D-
(IX)
mit Kupplungskomponenten der Formel
Le A U 566
309843/1036
(O - A - OSO3H)V
zu Monoazofarbstoffen der Formel
(X)
D-H=N-B- NHR
12
(O - A - OSO3H)
(XI)
ν =0 oder 1, R12 = H, -SO3H oder -CH2SO3Hund
v/orin D und B die oben angegebene Bedeutung haben,
anschließende Weiterdiazotierung nach gegebenenfalls erforderlicher
Abspaltung der Reste -SO,H oder -CH2SO3H und
Kupplung mit Kupplungskomponenten der Formel
H-K
0 - A - OSO3H )
(XII)
K den Rest einer Kupplungskomponente darstellt, A die oben angegebene Bedeutung hat und
w=0 oder 1, wobei ν + w =
Geeignete Kupplungskomponenten (X) sind beispielsweise solche der Formeln
NH - R
OCH2CH2OSO3H
(X a)
und
NHR
12
OCH2CH2OSO3H
(X b)
Le A U
L .6 -
309843/1036
Geeignete Kupplungskomponenten (XII) sind beispielsweise
solche der Formeln
OH
(XII a),
(XII b),
-R5
'R,
(XII c) und
OGH2CH2OSO3H
R/.
5 (XII d)
Farbstoffe der Formeln (II), (VI a) und (VI b)9 in denen
R bzw. R1 für eine gegebenenfalls substituierte Alky!gruppe
steht, erhält man aus den entsprechenden farbstoffen mit R bzw. R' = H durch Alkylierung mit Alkylierungsmittein,
wie Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methylchlorid, Äthyl=
chlorid, Chloracet'onitril, Äthylenoxid oder Äthylenchlor=
hydrin.
Ein weiteres Herstellungsverfahren besteht darin, daß man diazotierte Amine (IX) mit Aminen der Formel
H-B- NHR OA - OH
(XIII)
beispielsweise solchen der Formeln
OCH2CH2OH
Le A U 366
Le A U 366
(XIII a) oder
NHR12 (XIII b)
OCH2CH2OH
309843/1036
kuppelt, die dabei entstehenden Farbstoffe der Formel
(XIV)
Q - A - OH
nach gegebenenfalls erforderlicher Abspaltung des Restes -SO,H oder -CH2S0,H diazotiert und mit Kupplungskomponenten
K-H (XII a) zu Disazofarbstoffen der Formel
(XV)
A - OH
kuppelt und diese anschließend mit SuIfonierungsmittein,
wie konzentrierter Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum, in die Farbstoffe (I) überführt. Geeignete
Verbindungen K-H sind dabei insbesondere solche der Formeln
und
(XII a)
(XII b)
(XII d)
In Abwandlung dieses Verfahrens können auch die Farbstoffe (XIV) zunächst zu den Farbstoffen (XI) sulfatisiert und
anschließend diazotiert und mit (XIIa) gekuppelt werden.
Eine weitere Variante besteht darin, daß man; in üblicher Weise unter Verwendung von Kupplungskomponenten der Formel
Le A U 566
8 -
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(XII e) O - A - OH
hergestellte Disazofarbstoffe! der Formel
D-N=N-B-N = N-^ V-Nx 5 (XVI)
\ ■■ Rg
0 - A - OH
worin A insbesondere -CHgCH2- bedeutet,
mit den oben genannten Sulfonierungsmitteln verestert.
Als Diazokomponenten der Formel (IX) seien beispielsweise genannt
:
Anilin, 2-, 3- und 4-Aminotoluol, 2-, 3- und 4-Aminobenzotri=
fluorid, 3- und 4-Amino-1,2-dimethylbenzol, 2-, 4- und 5-Amino-1,3-dimethylbenzol,
4-Amino-1,3,5-trimethylbenzol,
•2-, 3- und 4-Aminoanisol, 2-, 3- und 4-Aminophenetol, 2-, 3-
und 4-Äthyl-1-aminobenzol, 2-Amino-1 ^-dimetho'xybenzol,
2-Amino-1,4-diäthoxybenzol, 2-, 3- und 4-Chloranilin, -2-, 3-
und 4-Bromanilin, 2,3-, 2,4-, 2,5- und 3,4-Dichloranilin,
2,5-Dibromanilin, 2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5- und 3,4,6-Trichlor=
anilin, 2,3,4,6-Tetrachloranilin, 3-, 4-, 5- und 6-Chlor-2-amino-toluol,
4-Chlor-3-amino-toluol, 2-Chlor-4-aminotoluol, 5-Chlor-2-amino-benzotrifluorid, 4,5- und 4»6-Dichlor-2-amino-toluol,
2,5- und 4,6-Dichlor-3-amino-toluol, 2,5- und 3,5-Diohlor-4-amino-toluo.l, 4,5,6-Trichlor-2-amino-
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3098U/1036
toluol, 4-Chlor-2-amino-1,3-dimethylbenzol, 6-Chlor-3-aminoanisol,
2-Chlor-4-amino-anisol, 3~Chlor-4-amlno-anisol,
2-, 3- und 4-Amino-benzonitril, 1-Amino-2-cyan-5-chlorbenzol,
1-Amino-2f4-dicyan-benzol, 2-, 3- und 4-Aminoacetophenon,
2-, 3- und 4-Aminobenzoesäuremethylester, 2-, 3- und 4-Aminobenzoesäureäthylester, 2-, 3- und 4-Aminobenzoesäureamid,
2-, 3- und 4-Aminobenzoesäure= monomethylamid, 2-, 3- und 4-Aminobenzoesäuredimethylamid,
2-, 3- und 4-Aminobenzoesäurediäthylamid, 2-, 3- und 4-Aminobenzoesulfonsäureamid,
2-, 3- und 4-Aminobenzolsulfon=
säuremonomethylamid, 2-, 3- und 4-Aminobenzolsulfonsäuredi=
methylamid, 2-, 3- und 4-Aminobenzolsulfonsäurediäthylamid,
1-Methyl-2-aminobenzol-4-sulfonsäureamid, 1-Chlor-2-amino=
benzol-4-sulfonsäuredimethylamid, 3- und 4-Aminoacetanilid,
3- und 4-Amino-1-propionylaminobenzol, 1-Aminonaphthalin,
2-Chlor-1-aminonaphthalin.
Geeignete Mittelkomponenten der Formel (X) (v = 0, E^ = H)
sind beispielsweise:
Anilin, 2-Aminotoluol, 3-Aminotoluol, 2-Aminoäthylbenzol,
3-Aminoäthylbenzol, 3-Chloranilin, 2-Aminoanisol, 3-Amino=
anisol, 2-Aminoäthoxybenzol, 3-Aminoäthoxybenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol,
1-Amino-2,3-dimethylbenzol, 1-Amino-3,5-dimethylbenzol,
3-Amino-4-methoxytoluol, 2-Amino~4-methoxytoluol,
2-Amino-1,4-dimethoxybenzol, 2-Amino-4-äthoxytoluol,
2-Amino-1,4-diäthoxybenzol und 06-Naphthylamin.,
Solche Amine, die mit Diazoniumverbindungen leicht Diazoaminoverbindungen
anstelle von Azoverbindungen bilden, können auch in Form ihrer N-Sulfonsäuren oder N-CJ-Methansulfonsäuren zur
Kupplung eingesetzt werden.
Geeignete Mittelkomponenten der Formel (XIIIa) bzw*(XIIIb)
(R12= H) sind "beispielsweise:
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Äthylenglykol-(2-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-amino=
phenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-amino-3-methylphenyl)-äther,
Äthylenglykol- (2-amino-4-me.thylphenyl) -äther, Äthylenglykol-(2-amino-4-äthylphenyl)-äther,
Äthylenglykol-(2-amino-3-chlorphenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-amino-3-methoxyphenyl)-äther,
Äthylenglykol-(2-amino-3-äthoxyphenyl)-äther, Äthylen= glykol-(2-amino-4-methoxyphenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-amino-4-äthoxyphenyl)-äther,
Äthylenglykol-(3-amino-4-methylphenyl)-äther,
Äthylenglykol~(3-amino-5-methylphenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-amino-4-äthylphenyl)-äther, Äthylen=
glykol-(3-amino-4-chlorphenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-amino-4-methoxyphenyl)-äther,
Äthylenglykol-(3-amino-4-äthoxy= phenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-amino-5-methoxyphenyl)»äther,
Äthylenglykol-(3-amino-5-äthoxyphenyl)-äther "bzw. ihre sauren Schwefelsäureester (Xa) und (Xb) sowie die entsprechenden
K-SuIfonsäuren und N-iü-Methansulfonsäuren.
Die Amine der Formeln (XIII a) und (XIII b) (R12 = H)
sind zum Teil literaturbekannt oder können nach literaturbekannten Verfahren durch Oxäthylierung von 2-
bzw. 3-Nitrophenolen mit Äthylenoxid, Äthylenchlorhydrin oder 1,3-Dioxolanon-2 und anschließende Reduktion, beispielsweise
mit Wasserstoff in Gegenwart von Raney-Nickel erhalten
werden. Amine der Formel
Q-NH2,
X)CH2CH2OH
sind atich durch Umsetzung von 1-Chlor-2-nitrobenzol mit Äthyleaglykol
in Gegenwart anorganischer oder organischer Basen und anschließende Reduktion zugänglich. Nach dem Verfahren von
Boyd und Marie (J. Chem. Soc. 105, 2117, 2138) wird beispielsweise
durch Umsetzung von 3-Nitrophenol in Äthylenoxid in äthanolischer Lösung und in Gegenwart von Natriumäthylat
Äthylenglyko1(3-nitrophenyl)äiher erhalten, der auch nach dem
Verfahren von Katrak (J. Indian Chem. Soc. 1j5 (1936) 334) durch
Erhitzen von 3-Nitrophenol mit Äthylenchlorhydrin in 40 %-iger wäßriger Kalilauge zugänglich ist. Reduktion der Nitroverbindung
mit Wasserstoff in methanolischer Lösung und in Gegen-
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wart von Raney-Nickel liefert Äthylenglykol-(3-aminophenyl)-äther.
Ganz analog erhält man die entsprechenden im Kern substituierten Verbindungen.
Geeignete Endkomponenten der Formel (XII) sind beispielsweise:
Phenol, o-Kresol, m- oder p-Kresol, o-Äthylphenol, m- oder p-Äthylphenol,
Resorcinmonomethyläther und Eesorcinmonoäthyl= äther, p-n-Propylphenol, p-i-Propylphenol, p-n-Butylphenol,
p-tert.-Butylphenol, p-Phenylphenol.
Endkomponenten der Formel (XII e) sind beispielsweise:
Äthylenglykol-(3-aminophenyläther), Äthylenglykol-(3-N,Να imethyl-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-N,N-diäthyl=
aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-N,N-dipropylaminophenyl)-äther,
Äthylenglykol-(3-N,N-di-n-butylaminophenyl)-äther,
Äthylenglykol-(3-N-methyl-N-n-butylaminophenyl)-äther, . Äthylenglykol-(3-N-äthyl-N-ß-hydroxy-äthylaminophenyl)-äther,
Äthylenglykol-(3-N-äthyl-N-ß-acetoxyäthylaminophenyl)-äther,
Äthylenglykol-(3-N-äthyl-N-ß-methoxycarbonyloxyäthyl=
aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-N-äthyl-N-ß-chloräthy1aminophenyl)-äther,
Äthylenglykol-(3-N-äthyl-N-ßcyanäthylaminophenyl)-äther, Äthylenglykol~(3-N,N-bisß-acetoxyäthylaminophenyl)-äther,
Äthylenglykol-(3-N-phenylaminophenyl)-äther sowie ihre sauren Schwefelsäureester.
Die Amine der Formel (XII e) sind ebenfalls zum Teil literaturbekannt
oder können nach literaturbekannten Verfahren durch Oxäthylierung von Ν,Ν-disubstituierten m-Aminophenolen mit
Äthylenoxid, Äthylenchlorhydrin oder 1,3-Dioxolanon-2 erhalten
werden. Nach dem Verfahren von Butler und Renfrew (J. Am. Chem. Soc. 60 (1938) 1582) erhält man beispielsweise aus N,N-Diäthylm-aminophenol
durch Umsetzung mit Äthylenchlorhydrin in Gegenwart von (an)organischen Basen Äthylenglykol-(3-N,N-diäthylaminophenyl)äther.
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Endkomponenten der Formel (XII b) sind beispielsweise:
2-Methylindol, 2-Phenylindolf i-Methyl-2-phenylindol,
1,2-Dimethylindol, i-ß-Cyanäthyl-2-methylindol, 1-ß-Cyanäthyl-2-phenylindol,
^(2-Phenylindolyl-1)-propionsäure= amid, y-(2-Methylindolyl-1)-propionsäureamid, 2,5-Dimethyl=
indol, 2,4-Dimethyl-7-methoxyindolj 2-Phenyl-5-äthoxyinaol,
2-Methyl-5-äthoxyindols 2-Methyl-5-ohlorindol, 2-Methy.l-6-chlorindol,
2-Methyl~5-cyanindol9 2-Methyl-7-chlorindols
2-Methyl-5-bromindol$ 2-Methyl-5,7-dichlorindols 1-Cyan=
äthyl-2,6-dimethylindol.
Endkomponenten der Formel (XII d) sind beispielsweises;
Anilin, H,N-Dimethylanilins Ν,Ν-Diäthylanilin, UjN-Di-npropylanilin,
N-Methyl-K-n-butylaniiin, H-Äthyl-N-ßhydroxyäthylanilin,
H-Äthyl-li~ß-acetoxyäthyranilin,
N-Äthyl-N—ß-äthoxycarbonyloxyanilin, N-Äthyl-U-ß-cyan=
äthylanilin, N-lthyl-N-ß-chloräthylanilin, H-Xthyl-H-ßmethoxyäthylanilin,
Diphenylaminj m-Toluidin, Ηϊ-Äthylm-toluidin,
Ν,Ν-Dimethyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-ß-hydroxy=
äthyl-m-toluidin, li-Äthyl-N-ß-cyanäthyl-m-toluidin,
N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-m-toluidinj N,N-Bis-ß-äthoxyäthylm-toluidin,
N-n-Butyl-m-toluidin9 i-(N-lthyl-N-ß-cyanäthyl)-3-äthylanilin,
1-(N-Äthyl-H-ß-acetoxyäthyl)-3-äthylanilin9
1-(N-Äthyl-N-ß-cyanäthyl)-3-chloranilin, N,I-Dimethyl-3-chloranilin,
N.N-Diäthyi^-chloranilin, IfN-Diäthyl-3-bromanilin,
3-Amino-i-methoxy-benzol, 3~Dimethylamino-1-methoxy-benzol,
3-Diätliylamino-i-metiioxy-benzol, 3-N-Äthyl-N-ß-cyanäthyl-1
-methoxy-benzol, 3-Amino-1 -äthoxy,-benzol 9
3-Dimethylamiiio-i-äthoxy-benzol, I-Äcetyl-m-phenylendiamiiis,
N-ß-Oyanäthyl-N'-acetyl-m-phenylendiamin, N-ß-Cyanäthyl-I'-propionyl-m-phenylendiamin,
N-ß-Chloräthyl-K5-acetyl-mphenylendiamiii,
N-Äthyl-N ''-acetyl-m-pb.enylendiamin,
Le A U 366 - 13 -
309843/1036
N-ß-Acetoxyäthyl-lP-acetyl-m-phenylendiamin, Ν,Ν-Diäthyl-N'-acetyl-m-phenylendiamin,
N-Äthyl-N-ß-cyanäthyl-N'-aeetyl-mphenylendiamin,
N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthyl-Nl-acetyl--m-pheny=
lendiamin, NjN-Bis-ß-acetoxyäthyl-N'-acetyl-m-phenylendiamin,
N-ß-Cyanäthyl-2 , 5-dimethylanilin, N-ß-Cyanäthyl-2,5-dimethoxy=
anilin, N-Äthyl-S-methoxy-S-acetylamino-anilin, N-ß-Chlor=
äthyl^-methoxy-S-acetylamino-anilin, N-ß-Cyanäthyl-2-äthoxy-5-acetylamino-anilin,
N,N-Diäthyl-2,5-diäthoxyanilin, N,K-Di=
äthyl-2~methoxy~5-acetylaminoanilin, Ν,Ν-Bis-ß-acetoxyäthyl-2-methoxy-5-acetylaminoanilin,
Diphenylamin, N-Benzylanilin, N-Äthyl-K-benzylanilin, N-Äthyl-K-benzyl-m-toluidin, N-Phen=
äthylanilin, N-Äthyl-N-phenäthylanilin, N-Äthyl-N-phenäthylm-toluidin.
Die Diazokomponenten der Pormel (IX) werden in an sich bekannter
Weise, "beispielsweise in saurer, wäßriger Lösung mit Natriumnitrat bei 0 - 200C diazotiert und mit den
Kupplungskomponenten der Formel (X) vereinigt. Die Kupplung kann in neutralem bis stark saurem, vorzugsweise
jedoch in schwach saurem pH-Bereich in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium vorgenommen werden.
Die so erhaltenen Monoazofarbstoffe können entweder direkt aufgrund ihrer Wasserunlöslichkeit oder durch Aussalzen
isoliert werden. Sind Kupplungskomponenten der Formel (X) eingesetzt worden, in denen R12 SO-jH oder CH2S(XH bedeutet,
so wird die Aminogruppe - gegebenenfalls nach vorheriger Isolierung des Monoazofarbstoffe - vorzugsweise durch alkalische
Verseifung vor der Weiterdiazotierung freigelegt.
Eine Zwischenisolierung der Monoazofarbstoffe ist nicht immer erforderlich - sie können auch ohne Isolierung weiterdiazotiert
werden.
Le k U 366 -H-
309843/1036
Die Weiterdiazotierung der Aminoazofarbstoffe (XI), in denen
R12 = H ist, kann beispielsweise in saurer, wäßriger Dispersion mit Natriumnitrit erfolgen, wobei die Diazotierungstemperatur
zwischen 0 und 3O0C liegen kann.
Aminoazofarbstoffe der Formel (XI), in denen ILg2=H9^v =' 1 ist,
können desweiteren auch indirekt diazotiert werden, indem man sie alkalisch löst, mit Natriumnitritlösung versetzt
und in wäßrige Salzsäure eingießt oder mit Salzsäure versetzt.
Die Umwandlung der Aminoazofarbstoffe (XIV) in die Farbstoffe
(XI) kann durch Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure,
Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum bei 0 - 20°ö und mehrstündigem Nachrühren erfolgen. Zur Isolierung fällt man die
Farbstoffe (XI) durch Eingießen der schwefelsauren Lösung .
in Eiswasser aus.
Die Kupplung der diazotierten Aminoazofarbstoffe (XI) mit den Endkomponenten (XII) zu den Farbstoffen (I) erfolgt in
"bekannter Weise in schwach bis stark saurem wäßrigem Medium, vorzugsweise bei pH-Werten zwischen 3-4 bei Yerwendung der
Kupplungskomponenten (XII b),(XII c) und (XII d) bzw» in schwach bis stark alkalischem wäßrigem Medium, vorzugsweise
bei pH-Werten zwischen 8-9 "bei Verwendung der Kupplungskomponente
(XII a). Die Farbstoffe auf Basis phenolischer Kupplungskomponenten können nach dem Isolieren in wäßrigem
oder organisch-wäßrigem Medium bei pH-Werten zwischen 8 und
10 und Temperaturen zwischen 20 und80°C mit Alkylierungsmitteln,
wie Dimethyl- und Diäthylsulfatj, Methyl- und Äthylchlorid,
Äthylenoxid oder Äthylenchlorhydrin oder Chloracetonitril, in die 0-alkylierten Farbstoffe übergeführt werden.
Die Disazofarbstoffe der Formel (I) sind im allgemeinen in saurem Milieu ziemlich schwer löslich und können durch einfaches
Abfiltrieren, gegebenenfalls nach Zusatz von 2 - 1 Kochsalz, isoliert werden. Vorzugsweise isoliert man die
Le A 14 366 - 15 -
30984 371036
Farbstoffe jedoch in Form ihrer gut löslichen Natriumsalze bei pH 8 - 9 durch Aussalzen ihrer Lösungen mit 5 - 20 #
Kochsalz.
Die Kupplung der diazotierten Aminoazofarbstoffe (XIV) mit den Endkomponenten (XII a) zu den Farbstoffen (XV) erfolgt
ebenfalls in an sich bekannter Weise in schwach bis stark alkalischem wäßrigem Medium, vorzugsweise bei pH-Werten
zwischen 8 und 9. Die Kupplung der diazotierten Aminoazofarbstoffe (XIV) mit den Endkomponenten (XII b) und(XII d) erfolgt
in bekannter Weise in schwach bis stark saurem wäßrigem Medium, bzw. bei pH 3 - 4. Die Kupplung der diazotierten Aminoazofarbstoffe
(XI) (v = 0, R12 = H) mit den Kupplungskomponenten
(XII c) zu den Disazofarbstoffen (I) erfolgt ebenfalls in bekannter Weise, vorzugsweise bei schwach sauren pH-Werten.
Die wasserunlöslichen Disazofarbstoffe (XV) und (XVI) lassen
sich durch Filtrieren leicht isolieren.
Sie werden nach dem Trocknen durch Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure, Schwefslsäuremonohydrat oder Oleum und mehrstündiges
Nachrühren in die Disazofarbstoffe (I) übergeführt, die man durch Ausfällen in Eiswasser und Filtrieren isoliert
und durch anschließendes Waschen mit Wasser oder verdünnten Alkalien von anhaftender Schwefelsäure befreit.
Die Farbstoffe der Formel (i) eignen sich zum Färben von
stickstoffhaltigen Fasermaterialien, wie Wolle und Seide, bevorzugt jedoch von synthetischen Superpolyamid- und
Superpolyurethanfasern und ergeben auf diesen Materialien gelbe, orange, scharlachrote, blaustichigrote und bordorote
Färbungen mit guten bis sehr guten Allgemeinechtheiten. Die Farbstoffe ziehen sowohl aus saurem als auch aus neutralem
Färbebad sehr gut auf Polyamidfasern auf.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.
Le A 14 566 - 16 -
309843/1036
9,3 Teile Anilin werden in bekannter Weise in wäßrig-salz=
saurer Lösung bei O0C diazotiert und mit 24,5 Teilen des
sauren Schwefelaäureesters des lthylenglykol-(3-aminophenyl)-äthers
bei pH 3 - 3,5 gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefall-ene Monoazofarbstoff der Formel
/ \V N = N -/' \VNH
OCH2CH2OSO5H
abgesaugt und in 4-00 Teilen Wasser mit Natronlauge bei
pH 10 - 11 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 7 Teile Natrium= nitrit (als 30 #ige wäßrige Lösung) und läßt die Lösung dann
in eine Mischung von 200 Teilten Eiswasser und 35 Teilen konzentrierter Salzsäure einlaufen. Nach zweistündigem Nachrühren,
wobei man die Temperatur der Diazotierungslösung bis 2O0C
steigen läßt, zerstört man überschüssiges Nitrit durch Zugabe von etwas Amidosulfonsäure und läßt die Diazotierungslösung
bei 0 - 50C zu einer Lösung von 9,8 Teilen Phenol, 10 Teilen
konzentrierter Natronlauge und 35 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Eiswasser einlaufen. Nach beendeter Kupplung wird
die Kupplungslösung auf 50 - 600C erwärmt, wobei der Farbstoff
der Formel
OCH2CH2OSO3H
in Lösung geht. Er wird durch Zugabe von 5 $>
Kochsalz ausgefällt und nach dem Kaltrühren durch Absaugen isoliert. Nach dem Trocknen erhält man 40 Teile eines dunkelbraunen Farbstoffpulvers.
Le A 14 366 - 17 -
309843/1036
9,3 Teile Anilin werden in bekannter Weise in wäßrig salz= saurer Lösung bei O0C diazotiert und mit 16 Teilen Äthylen=
glykol-(3-aminophenyl)-äther bei pH 3 - 3,5 gekuppelt. Nach beendeter Kupplung erniedrigt man den pH der Kupplungslösung
durch Zugabe von Salzsäure auf 1, rührt eine Stunde nach und saugt den ausgefallenen Farbstoff der Formel
OCH2CH2OH
ab. Der in 400 Teilen V/asser wieder angerührte Farbstoff wird
mit 35 Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt und anschlie-Send bei 200C mit Natriumnitritlösung bis zur beendeten
Nitritaufnahme (6,6 Teile Natriumnitrit werden aufgenommen)
diazotiert. Die geklärte Diazoniumsalzlösung gibt man bei 0 - 50C zu einer Lösung von 9,8 Teilen Phenol, "1O Teilen
konzentrierter Natronlauge und 35 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Eiswasser. Nach beendeter Kupplung wird der
ausgefallene Farbstoff der Formel
N = N OCH2CH2OH
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 33 Teile eines dunkelbraunen Farbstoffpulvers, die man portionsweise
bei 15 - 2O0C in 350 Teile konzentrierte Schwefel= säure einträgt. Diese Lösung wird drei Stunden bei Raumtempe=
ratur nachgerührt und anschließend in eine ausreichende Menge Eia/Wasser ausgetragen, so daß die Temperatur nicht über
Le A U 366 - 18 -
309843/1036
20 - 250G steigt. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt,
in ca. 800 Teilen Wasser angerührt und unter Kühlung bis zur alkalischen Reaktion mit Ammoniaklösung oder Natronlauge versetzt.
Man bringt den Farbstoff durch Erwärmen auf 70 - 800C
vollständig in Lösung und versetzt die Lösung mit 5 i° Kochsalz.
Nach dem Kaltrühren, Absaugen und Waschen mit 5 $iger
Kochsalzlösung erhält man 42 Teile eines Farbstoffs, der in
allen Eigenschaften mit dem in Beispiel 1 hergestellten Farbstoff identisch ist.
Zum gleichen Farbstoff gelangt man auch, wenn man den Amino= monoazofarbstoff der Formel
= N
in analoger Weise mit konzentrierter Schwefelsäure in den sauren Schwefelsäureester überführt und anschließend, wie
in Beispiel 1 beschrieben, weiterdiazotiert und auf Phenol kuppelt.
10 Teile des nach Beispiel 1 oder 2 hergestellten Disazofarbstoffes
werden in 100 Teilen Wasser und 6o Teilen Äthanol bei 6O0C unter Zusatz von Natronlauge bei pH 9 - 10 gelöst
und allmählich unter Aufrechterhaltung des pH-Wertes von
9-10 bei dieser Temperatur mit Dimethylsulfat versetzt, bis chromatographisch kein Ausgangsfarbstoff mehr festzustellen
ist. Man kühlt dann auf Raumtemperatur ab, saugt den Farbstoff der Formel
Le A U 366 - 19 -
30984 3/1036
N = N -^3" N = K "\y 0CH3
OCH2CH2OSO3H
ab und wäscht ihn zweimal mit wenig 5 $iger Kochsalzlösung.
Nach dem Trocknen erhält man 9»5 Teile eines rotbraunen Farbstoffpulvers.
Zum gleichen Farbstoff gelangt man auch, wenn man anstelle von Dimethylsulfat Chlormethyl oder Methyljodid verwendet
und dabei vorzugsweise in einer geschlossenen Apparatur arbeitet.
Verwendet man anstelle von Dimethylsulfat die entsprechende Menge Diäthylsulfat unter sonst gleichen Bedingungen oder
Chloräthyl, so erhält man 10,1 Teile des Farbstoffs der
Formel
OCH2CH2OSO5H
in Form eines rotbraunen Farbstoffpulvers.
Durch Umsetzung des nach Beispiel 1 oder 2 hergestellten Farbstoffs
mit Äthylenoxid oder Äthylenchlorhydrin in wäßrigalkoholischer Lösung bei 70 - 800C in Gegenwart von Natronlauge
erhält man den Farbstoff der Formel
0 - ch2 - ch2 - oh
in Form eines rotbraunen Farbstoffpulvers.
Le A U 366 - 20 -
309843/1036
In ähnlicher Weise läßt sich der nach Beispiel 1 .oder 2 hergestellte
Disazofarbstoff in wäßrig-alkoholischer Lösung mit Chloracetonitril in Gegenwart von Natronlauge bei erhöhter
Temperatur in den Farbstoff der Formel
N =■ N -/' V IT = N -/' V 0 - CHA - CN
OCH2CH2OSO5H
umwandeln.
Färbebeispiel;
umwandeln.
Färbebeispiel;
1 Teil des nach Beispiel 3 erhaltenen methylierten oder äthylierten
Farbstoffs wird in 1000 Teile Wasser heiß gelöst. Dazu gibt man 50 Teile einer 10 folgen Ammoniumacetatlösung und
verdünnt anschließend mit Wasser auf ein Volumen von 5000 Raumteilen. Man geht mit 100 g Polyamidfaser in das Färbebad
ein, bringt das Färbebad innerhalb von 20 Minuten zum Kochen, setzt 40 Teile 10 $ige Essigsäure zu und hält eine Stunde auf
Kochtemperatur. Danach wird gespült und bei 70 - 8O0C getrocknet.
Das rotstichig gelb gefärbte Polyamidmaterial weist sehr gute bis hervorragende Allgemeinechtheiten auf.
Zu einer gleichwertigen Färbung gelangt man, wenn dem Färbebad keine Essigsäure zugesetzt wird.
'JO.
9,3 Teile Anilin werden in bekannter Weise in wäßrig-salz=
saurer Lösung bei O0C diazotiert und mit 24,5 Teilen des
sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-(2-aminophenyl)-äthers
bei pH 3 - 3,5 gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff der Formel
Le A 14 366 - 21 -
309 8 4 3/1036
N = N -^VNH2
OGH2GH2OSO5H
abgesaugt und in 400 Teilen Wasser mit Natronlauge bei pH 10 - 11 gelöst. Zu dieser Lösung gibt,man 7 Teile Natrium=
nitrit (als 30 $ige wäßrige Lösung) und läßt die Lösung dann in eine Mischung von 200 Teilen Eiswasser und 35 Teilen konzentrierter
Salzsäure einlaufen. Nach zweistündigem Nachrühren, wobei man die Temperatur der Diazotierungslösung bis auf
20 C steigen läßt, zerstört man überschüssiges Nitrit durch
Zugabe von etwas Amidosulfonsäure und läßt dann die Diazotierungslösung bei 0 - 50C zu einer Lösung von 9»8 Teilen Phenol,
10 Teilen konzentrierter Natronlauge und 35 Teilen Natrium= carbonat in 200 Teilen Eiswasser einlaufen. Nach beendeter
Kupplung wird die Kupplungslösung auf 50 ~ 6O0G erwärmt,
wobei der Farbstoff der Formel
N=N OCH2CH2OSO3H
in Lösung geht. Er wird durch Zugabe von 5 i> Kochsalz ausgefällt
und nach dem Kaltrühren durch Absaugen isoli&rt. Nach dem Trocknen erhält man 98 Teile eines dunkelbraunen
Farbstoffpulvers.
9,3 Teile Anilin werden in bekannter Weise in wäßrig salz= saurer Lösung bei O0C diazotiert und mit 16 Teilen Äthylen=
glykol-(2-aminophenyl)-äther bei pH 3 - 3,5 gekuppelt. Nach beendeter Kupplung erniedrigt man den pH der Kupplungslösung
durch Zugabe von Salzsäure auf 1, rührt eine Stunde nach und
saugt dann den ausgefallenen Farbstoff der Formel
Le k U 366 - 22 -
309843/1036
N =
OCH2CH2OH
ab. Der in 400 Teilen Wasser wieder angerührte Farbstoff wird mit 35 Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt und anschließend
bei 200C mit Natriumnitritlösung bis zur beendeten Nitritaufnahme (6,4 Teile Natriumnitrit werden aufgenommen)
diazotiert. Die geklärte Diazoniumsalzlösung gibt man bei 0 - 50C zu einer Lösung von 9,7 Teilen Phenol, 10 Teilen
konzentrierter Natronlauge und 35 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Eiswasser. Nach beendeter Kupplung wird der
ausgefallene Farbstoff der Formel
N *,N OCH2CH2OH
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält
30 Teile eines dunkelbraunen Farbstoffpulvera, die man portionsweise bei 15 - 200C in 330 Teile konzentrierte Schwefel=
säure einträgt. Diese Lösung wird drei Stunden bei Räumtempe=
ratur nachgerührt und anschließend in eine ausreichende Menge Eia/Wasaer ausgetragen, so daß die Temperatur nicht über
20 - 250C steigt. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt,
in ca. 800 Teilen Wasser angerührt und unter Kühlung bis zur alkalischen Reaktion mit Ammoniaklösung oder Natronlauge versetzt. Man bringt den Farbstoff durch Erwärmen auf 70 - BO0C
vollständig in Lösung und vorsetzt die iJöaung mit 5 $ Kochsalz, Nach dem Kaltrühren, Absaugen und. Waschen mit 5 $iger
Kochsalzlösung erhält man 38 Teile .eitles'Farbstoffs, der in
allen Eigenschaften mit dem in Beispiel 4 hergestellten Farbstoff
identisch ist.
Le A 14 366 - 23 -
309843/1036
Zu gleichen Farbstoffen gelangt man auch, wenn man den Amino= azofarbstoff der Formel
OGH2CH2OH
in analoger Weise mit konzentrierter Schwefelsäure in den sauren Schwefelsäureester überführt und anschließend, wie
in Beispiel 4- beschrieben, weiterdiazotiert und auf Phenol kuppelt.
10 Teile des nach Beispiel 4 oder 5 hergestellten Disazofarbstoffe
werden in 100 Teilen Wasser und 60 Teilen Äthanol bei 600C unter Zusatz von Natronlauge bei pH.9 - 10 gelöst und
allmählich .unter Aufrechterhalturig des pH-Wertes von 9-10
bei dieser Temperatur mit Dimethylsulfat versetzt, bis chromatographisch kein Ausgangsfarbstoff mehr festzustellen ist.
Man kühlt dann auf Raumtemperatur ab, saugt den Farbstoff der Formel
N =
' V N = N -/' V 0 - GH
OCH2CH2OSO3H
ab und wäscht ihn zweimal mit wenig 5 $iger Kochsalzlösung.
Nach dem Trocknen erhält man 9,1 Teile eines rotbraunen Farbstoffpulvers, die auf Polyamidfäden ein klares rotstichiges
Gelb ergeben.
Zum gleichen Farbstoff gelangt man auch, wenn man anstelle von Dimethylsulfat Chlormethyl oder Methyljodid verwendet
Le A U 366 - 24- -
309843/1036
und dabei vorzugsweise in einer geschlossenen Apparatur arbeitet.
Verwendet man anstelle von Dimethylsulfat die entsprephende Menge Diäthylsulfat unter sonst gleichen Bedingungen oder·
Chloräthyl, so erhält man 10 Teile des Farbstoffs der Formel
N=N -^J- O- C2H5
OCH2CH2OSO3H
in Form eines rotbraunen Farbstoffpulvers, das auf Polyamidfäden ebenfalls ein klares rotstichiges Gelb ergibt.
Beispiel 7: .
Der, wie in Beispiel 2 beschrieben, aus 9,3 Teilen Anilin und 16 Teilen Äthylenglykol-(3-aminophenyl)-äther erhaltene und
weiterdiazotierte Monoazofarbstoff wird in wäßriger Lösung bei pH 8 - 9 mit 16 Teilen p-tert.-Butylphenol vereinigt.
Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel
^ OH .
N=N -/"V- N=N
OCH2CH2OH
isoliert und getrocknet und anschließend in üblicher Weise mit konzentrierter Schwefelsäure in den sauren Schwefelsäure=
ester der Formel
OH N=N ~(\- N=N
OCH2CH2OSO3H
übergeführt.
Le A H 366 - 25 -
309843/1036
10 Teile des nach Beispiel 7 hergestellten Disazofarbstoffe werden in 100 Teilen Wasser und 60 Teilen Äthanol bei 600C
unter Zusatz von Natronlauge bei pH 9 - 10 gelöst und allmählich unter Aufrechterhaltung des pH-Wertes von 9-10
bei dieser Temperatur mit Dimethylsulfat versetzt, bis chromatographisch kein Ausgangsfarbstoff mehr festzustellen ist.
Man kühlt dann auf Raumtemperatur ab und saugt den Farbstoff der Formel
Ο- CH3
OCH2CH2OSO3H C(CH3)
ab. Nach dem Trocknen erhält man 9 Teile eines hellroten Farbstoff
pulvers, das Polyamidfäden in klaren rötlich gelben Tönen anfärbt·
In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäß erhaltene Farbstoffe angeführt, die Polyamid in den angegebenen Tönen
färben. Als Mittelkomponente wird jeweils der saure Schwefel= säureester des angegebenen Glykole verwendet.
Le A U 366 - 26 -
3 09843/1036
| Anfangs- komponente |
4f | 22 | 19217 | It | |
| Bei spiel |
o-Toluidin | Mittelkomponente (saurer Schwefel säureester^ |
End- Farbton, auf komponente - Polyamid |
Il | |
| 9 | 11 | Äthylenglykol- (3-aminopheny1)- äther |
Phenol rotstichig gelb |
It | |
| 10 | I) | H | Phenol (methyliert) |
Il | |
| 11 | m-Toluidin | Il | Phenol (äthyliert) |
Il 1 |
|
| 12 | Il | It | Phenol | It | |
| 13 | Il | Il | Phenol (methyliert) |
ti | |
| U | It | . ti | Phenol (äthyliert) |
- Il | |
| 15 | p-Toluidin | Il | Phenol .(oxäthyliert) |
Il | |
| 16 | H | Il | Phenol | It | |
| 17 | Il | Il | Phenol (methyliert) |
It | |
| 18 | o-Trifluor= methylanilin |
ti | Phenol (äthyliert) |
n | |
| 19 | Il | Il | Phenol | ti | |
| 20 | Il | Il | Phenol (methyliert) |
It | |
| 21 | Il | It | Phenol (äthyliert) |
Il | |
| 22 | m-Trifluor= methylanilin |
Ii | Phenol (cyan= methyliert) |
ti | |
| 23 | It | Il | Phenol | ti | |
| 24 | 11 | Il | Phenol (methyliert) |
Il | |
| 25 | p-Trifluor= methylanilin |
Il | Phenol (äthyliert) |
Il | |
| 26 | Il | H | Phenol | ||
| 27 | Il | It | Phenol (methyliert) |
||
| 28 | Il | Phenol (äthyliert) |
|||
Le A U 366
- 27 -
309843/1036
| Anfangs- komponente |
Z8 | End- koinponente |
2219217 | |
| Bei spiel |
2,3-Dimethyl= anilin |
Mittelkomponente [saurer Schwefel säureester) |
Phenol (methyliert) |
"Farbton auf Polyamid |
| 29 | 3,4-Dimethyl= anilin |
Äthylenglykol- (3-aminophenyl)- äther |
ti | rotstichig gelb |
| 30 | 2,4,6-Tr i=-. methylanilin |
Il | M | Il |
| 31 | 2-Äthylanilin | It | It | Il |
| 32 | 3-ithylanilin | It | tt | Il |
| 33 | 4-Äthylanilin | Il | Il | Il |
| 34 | o-Anisidin | Il | Phenol | Il |
| 35 | Il | Il | Phenol (methyliert) |
gelbstichig orange |
| 36 | m-Anisidin | Il | Phenol | It |
| 37 | Il | Il | Phenol (methyliert) |
ti |
| 38 | p-Anisidin | It | Phenol | It |
| 39 | Il | It | Phenol (äthyliert) |
It |
| 40 | o-Phenetidin | ti | Phenol (methyliert) |
tt |
| 41 | m-Phenetidin | It | It | tt |
| 42 | p-Phenetidin | Il | It | Il |
| 43 | 1, 4-Dimethoxy- 2-aminobenzol |
It | It | Il |
| 44 | 1,4-Diathoxy- - 2-aminobenzol |
It | Il | orange |
| 45 | 2-Chloranilin | Il | π | Il |
| 46 | 3-Chloranilin | It | tt | rotstichig gelb |
| 47 | 4-Chloranilin | It | ti | ti |
| 48 | It | Il | Phenol (äthyliert) |
It |
| 49 | 2-Bromanilin | Il | Phenol (methyliert) |
tt |
| 50 | 3-Bromanilin | Il | It | It |
| 51 | 4-Bromanilin | Il | It | It |
| 52 | 4 366 | t» | Il | |
| Le A 1 | - 28 - | |||
309843/1036
Beispiel
Anfangskomponente
Mi "b t e lkomp onerrt e
(saurer Schwefel- Endsäureester) komponente
(saurer Schwefel- Endsäureester) komponente
Parbton auf
Polyamid
53 2,3-Dichlor= anilin
Äthylenglykol- Phenol gelbstichig (3-aminophenyl)- (methyliert) orange
äther
54 2,4-Dichlor= anilin
55 2,5-Dichlor= anilin
56 3,5-Dichlor=. anilin
57 2,4,6-Tri= chloranilin
58 3,4,5-Tri= chloranilin
59 3,4,6-Tri= chloranilin
60 2,3,4,6-Tri= chloranilin
61 2-Methyl-4-chloranilin
62 2-Methyl-6-chloranilin
63 2-Methyl-5-chloranilin
64 3-Chlor-4-methylanilin
65 2-Chlor-5-trifluor= methylanilin
66 2-Methyl-3,5™
dichloranilin
67 2-Methyl-3,4,5-trichloranilin
68 3-Methoxy-4-chloranilin
69 1-Chlor-4-methoxyanilin
70 2-Cyananilin "71 3-Gyananilin
72 4-Cyananilin
73 3,4-Dicyananilin
74 2,4-Dicyananilin
Le A 14 366
29 -
3098 4 3/1036
Mittelkomponente'
Bei- Anfangs- isaurer Schwefel- End™ Farbton auf
spiel komponente säureester) komponente Polyamid
75 2-Amino= Äthylenglykol- Phenol gelbstichig
acetophenon (3-aminophenyl)- (methyliert) orange
äther
| 76 | 4-Amino= acetophenon |
| 77 | Anthranilsäure= methylester |
| 78 | 3-Aminobenzoe= säureäthylester |
| 79 | 4-Aminobenzoe- säureäthylester |
| 80 | 2-Aminobenzoe= säureamid |
| 81 | 3-Aminobenzoe= säure-N-methyl= amid |
| 82 | 4-Aminobenzoe= säure-N,N- diäthylamid |
| 83 | 4-Aminobenzoe= säure-Ν,Ν- dimethylamid |
| 84 | o-Sulfanilsäure= amid |
| 85 | m-Sulfanilsäure= amid |
| 86 | p-Sulfanilsäure= amid |
| 87 | p-Sulfanilsäure- N-methylamid |
| 88 | p-Sulfanilsäure- N,N-diäthylamid |
| 89 | 3-Amino= acetanilid |
| 90 | N-Propionyl- m-phenylendiamin- |
| 91 | 4-Amino= acetanilid |
Le A 14 366 - 30 -
309843/1038
Mitxe!komponente
| Bei spiel |
Anfangs- kompon^nte |
Csaurer ■ Schwefel säureester) |
End komponente |
Farbton auf Polyamid |
| 92 | Anilin | Äthy1englykol- (3-aminopheny1)~ äther |
o-Kresol | gelbstichig orange |
| 93 | 11 | •II | o-Kresol (methyliert) |
Il |
| 94 | It | Il | m-Kresol | It |
| 95 | H | «> | m-Kresol (methyliert) |
ti |
| 96 | Il | Il | m-Kresol (äthyliert) |
H |
| 97 | Il | Il | m-Kresol (oxäthyliert) |
Il ■ |
| 98 | m-Toluidin | Il | m-Kresol (methyliert) |
M |
| 99 | Anilin | Il | 3-Äthylphenol (methyliert) |
D) |
| 100 | Il | Il | Resorcinmono= methylather |
Il |
| id | Il | Il | Resorcinmono= methyläther (methyliert) |
Il |
| 102 | Il | Il | Resorcinmono= methyläther (äthyliert)' |
Il |
| 103 | Il | Il | Resorcinmono= äthyl'äther (methyliert) |
Il |
| 104 | Il | Il | .4-n-Propyl= phenol |
rotstichig gelb |
| 105 | Il | Il | 4-n-Propyl= phenol (methyliert) |
Il |
| 106 | Il | Il | 4-i-Propyl= phenol |
It |
| 107 | Il | Il | 4-i-Propyl= phenol (äthyliert) |
Il |
| 108 | Il | H | 4-i-Propyl= phenol (methyliert) |
Il |
| 109 | Il | Il | 4~n-Butyl= phenol |
It |
Le A 14 366
309843/1036
| Anfangs- komponente |
MitteIkoraponente (saurer Schwefel säureester) |
End komponente |
2219217 | |
| Bei spiel |
Anilin | Äthylengiykol- (3~aminophenyl)- äther |
4-sec.-Butyl= phenol |
Farbton auf Polyamid |
| 110 | 1» | ti | 4-n-Butylphenol (methyliert) |
rotstichig gelb |
| 111 | ti | I! | 4-n-Butylphenol (äthyliert) |
It |
| 112 | It | Il | 4-sec.-Butyl= phenol, (methyliert) |
ti |
| 113 | Il | Il | 4-Phenylphenol | It |
| 114 | Il | ti | 4-Phenylphenol (methyliert) |
Il |
| 115 | U | It | 1-Hydroxy-2-- methoxybeiizol |
ti |
| 116 | Il | It | 1-Hydroxy-2- methoxybenzol (methyliert) |
Il |
| 117 | It | Äthylenglykol- (3-amino-4- methylphenyl)-, äther |
Phenol (methyliert) |
It |
| 118 | ti | Äthylenglykol- (3-amino-5- raethylphenyl)- äther |
tt | Il |
| 119 | Il | Äthylenglykol- (3-amino-4- äthylphenyl)- äther |
It | Il |
| 120 | Il | Äthylenglykol- (3-amino-5- äthylphenyl)- äther |
t» | It |
| 121 | ti | Äthylenglykol- (3-amino-4- me thoxypheny1)- äther |
H | Il |
| 122 | ti | Äthylenglykol- (3-amino-5- methoxyphenyl)- äther |
ti ψ |
It |
| 123 | ti | |||
Le A 14 366
309843/ 1036
Bei- Anfangsspiel komponente
3b
Mittelkomponente Csaurer Schwefel- Endsäureester) komponente
Farbton auf Polyamid
124 Anilin 125 126 127
Äthylenglykol-(3-amino-4— äthoxyphenyl)-äther
Äthylenglykol-(3-amino-5-äthoxyphenyl)-äther
Äthylenglykol-(3-amino-4- chlorphenyl)-äther
A'thylenglykol-(3-amino-5—
chlorphenyl)-äther
Phenol rotstichig (methyliert) gelb
Entsprechende Farbstoffe, die Polyamid in ähnlichen Nuancen anfärben, werden mit der isomeren Mittelkomponente
(-OCH2CH2OSO5H ortho-ständig zur zweiten Azobrücke) erhal
ten.
Le A 14 366
- 33 -
309843/1036
Beispiel 128;
29,3 Teile p-Aminoazobenzol werden in bekannter Weise in wäßrig-salzsaurer Lösung bei 0 - 50C diazotiert und mit
26 Teilen des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-(3-aminophenyl)-äthers
in wäßriger Lösung bei pH 3 - 3,5 gekuppelt. Nach beendeter Kupplung stellt man die Kupplungslösung mit Natronlauge auf pH 8 - 9 und erwärmt auf 8O0C,
wobei der Farbstoff in Lösung geht. Nach Zugabe von 5 $>
Kaliumchlorid läßt man unter Rühren erkalten und saugt den Farbstoff der Formel
= N
N = N -/' V NH
OCH2CH2OSO3H
ab. Nach dem Trocknen erhält man 38 Teile eines dunkelroten Farbstoffpulvers, das Polyamidfäden in einem klaren gelbstichigen
Rot anfärbt.
Beispiel 129:
29»3 Teile p-Aminoazobenzol werden, wie vorstehend beschrieben,
diazotiert und auf 28,8 Teile des sauren Schwefelsäure= esters des Äthylenglykol-(3-dimethylaminophenyl)-äthers bei
pH 3 - 3,5 in wäßriger Lösung gekuppelt. Nach Beendigung der Kupplung stellt man die Kupplungslösung mit Natronlauge auf
pH 8 - 9 und salat den Farbstoff durch Zugabe von 10 <fo Kochsalz
aus. Der Farbstoff der Formel
N=N
OCH2CH2OSO5H
Le A U 366 -34 -
3098A3/1036
v/ird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 40 Teile eines
dunkelroten Farbstoffpulvers, das. Poiyamidfäden in klaren
roten Tönen anfärbt.
Zum gleichen Farbstoff gelangt man auch, -wenn man diazotiertes
p-Aminoazobenzol-auf Äthylenglykol~(3-dimethylamin'o=
phenyl)-äther bei pH 3 - 3,5 kuppelt und den gebildeten
Farbstoff der Formel
N=H
OCH2CH2OH
nach dem Trocknen mittels konzentrierter Schwefelsäure in üblicher Weise in den sauren Schwefelsäureester überführt.
Verwendet man anstelle des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-(3-dimethyiaminophenyl)~äthers als Kupplungs
komponente die entsprechende 3-Diäthylamino-Verbindung, so erhält man den Farbstoff der Formel
OCH2CH2OSO5H
der Polyamidfäden ebenfalls in einem klaren Rot anfärbt.
Beispiel 130: "
32,1 Teile p-Aminoazotoluol (technisches Gemisch) werden in
wäßrig-salzsaurer Lösung in bekannter Weise bei O - 5 C di=
azotiert. Die geklärte Diazoniumsaizlösung gibt man zu einer wäßrigen Suspension von 28,8 Teilen des sauren Schwefelsäure=
esters des Äthylenglykol~(3~dimethylaniinophenyl)»äthers und
erhöht den pH-Wert der Kupplungslösung anschließend auf
Le A U 366 . - 35 -
3 09843/1036
pH 3 - 3,5, um die Kupplung zu beenden. Der Farbstoff der
Formel
N= N 4*
= N
OCH2CH2OSO5H
wird anschließend bei pH 8 - 9 in üblicher V/eise isoliert
und getrocknet. Man erhält 41 Teile eines dunkelroten Farbstoffpulvers, das Polyamidfäden in klaren Rottönen anfärbt.
Verwendet man anstelle des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-(3-dimethylaminophenyl)-äthers als Kupplungskomponente
die entsprechende 3~Diäthylamino-Verbindung, so erhält man den Farbstoff der Formel
OCH2CH2OSO3H
der Polyamidfäden ebenfalls in einem klaren Hot anfärbt. Beispiel 131:
9,3 Teile Anilin werden in üblicher Weiee in wäßrig salz=
saurer Lösung bei 0 - 5 C diazotiert und mit 14,3 Teilen einer in bekannter Weise hergestellten feinkristallinen
Suspension von Cfc-Naphthylamin in Wasser bei pH 4 - 4,5
gekuppelt. Nach beendeter Kupplung stellt man den pH-Wert der Lösung mit Salzsäure deutlich kongosauer und diazotiert
den Aminomonoazofarbstoff d\irch rasche Zugabe von 6,9 Teilen
Le A 14 366 - 36 -
309843/1036
Natriumnitrat (als 30 $ige wäßrige Lösung) bei 0 - 50O. Man
läßt die Temperatur der Diazotierungslösung innerhalb einer Stunde auf 1O0C steigen, wobei der diazotierte Monoazofarbstoff
weitgehend in Lösung geht. Nach dem Abfiltrieren -von ungelösten Bestandteilen gibt man die Diazoniumsalzlösung zu
einer wäßrigen Suspension von 28,8 Teilen des sauren Schwefel= säureesters des Äthylenglykol-(3-dimethylaminophenyl)-äthers
und erhöht den pH-Wert der Kupplungslösung auf pH 3 - 3»5.
Nach beendeter Kupplung erhöht man den pH-Wert der Lösung -mit Natronlauge auf pH 8 - 9, bringt den farbstoff durch
Erhitzen auf 80 - 900C in Lösung und salzt ihn durch Zugabe
von 5 io Kochsalz aus. Nach dem Kaltrühren wird der
Farbstoff der Formel
OCH2CH2OSO5H
abgesaugt und getrocknet. Er färbt Polyamidfäden in klaren Rubintönen an.
Verwendet man als Schlußkomponente die entsprechende 3-Di= äthylamino-Verbindung, so erhält man den Farbstoff der Formel
^Λ_ N=N -^3- N = N -^3~ N(C2H5)2
V-y OCH2CH2OSO5H
der Polyamidfäden ebenfalls in klaren Rubintönen anfärbt.
In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäß erhältliche Farbstoffe zusammengestellt, die Polyamid in den angegebenen
Farbtönen anfärben:
Le A U 366 - 37 -
309843/1036
| Bei spiel |
Anfangs- komponente |
Mittel komponente |
Endkomponent e (saurer Schwe= felsäureester) |
Farbton aui Polyamid |
Il |
| 132 | Anilin | m-Toluidin | Äthylenglykol- gelbstichig (3-aminophenyl)- rot äther |
ti | |
| 133 | o-Toluidin | Anilin | It | Il | |
| 134 | m-Toluidin | it | ti | It | |
| 135 | p-Toluidin | »1 | •1 | ti | |
| 136 | o-Chloranilin | It | ti | It | |
| 137 | m-Chloranilin | Il | Il | It | |
| 138 | p-Chloranilin | Il | ti | Il | |
| 139 | o-Toluidin | m-Toluidin | Il | It | |
| HO | m-Toluidin | It | «t | rot | |
| 141 | p-Toluidin | . Il | It | Il | |
| 142 | Anilin | Kresidin | It | It | |
| 143 | o-Toluidin | Il | It | It | |
| 144 | m-Toluidin | Il | It | blaustichig rot |
|
| 145 | p-Toluidin | Il | ti | It | |
| 146 | Anilin | 1,4-Dimethoxy- 2-aminobenzol |
Il | Äthylenglykol- rot (3-dimethylamino= phenyl)-äther |
|
| 147 | p-Toluidin | Il | |||
| 148 | Anilin | m-Toluidin |
149
| 150 | o-Toluidin |
| 151 | m-Toluidin |
| 152 | p-Toluidin |
| 153 | o-Toluidin |
| 154 | m-Toluidin |
| 155 | p-Toluidin |
| 156 | Anilin |
Äthylenglykol-(3-diäthylamino= phenyl)-äther
Ä'thylenglykol-(3-dimethylamino= phenyl)-äther
It It It
tt
It
Kresidin
| It | tt |
| ti | It |
| Äthylenglykol- (3-diäthylamino= phenyl)-äther |
tt |
| •1 | Il |
| tt | It |
| It | It |
Le A 14 366
309843/1 Ό 36
S3
| Bei spiel |
Anfangs- komponente |
Mittel komponente |
| 157 | Anilin | Kresidin |
| 158 | o-Toluidin | Il |
| 159 | m-Toluidin | 1» |
| 160 | p'-Toluidin | Il |
| 161 | o-Toluidin | It |
| 162 | m-Toluidin | Il |
| 163 | p-Toluidin | Il |
| 164 | Anilin | 1,4—Diiriethoxy 2-amino"benzol |
Endkomponente Par"bton auf
(saurer Schwe= Polyamid feisäureester)
Äthylenglykol- blaustichig (3-dimethylamino= rot
phenyl)-äthe r
■ it
. Il
Il
Äthylenglykol-(3-diäthylamino=
phenyl)-äther
phenyl)-äther
Il
Il
Il
ti
Äthylenglyko1-(3-dimethylamino=
phenyl)-äther
phenyl)-äther
| 166 | o-Toluidin | Il | - 39 |
| 167 | m-Toluidin | Il | |
| 168 | p-Toluidin | Il \ | |
| 169 | o-Toluidin | ti | |
| 170 | m-Toluidin | ti | |
| 171 | p-Toluidin | Il | |
| 172 | Il | 1,4-Diäthoxy- 2-aminot>enzol |
|
| 173 | Anilin | o-Toluidin | |
| 174 | Il | Il | |
| 175 | 2,5-Dimethyl= anilin |
m-Toluidin | |
| 176 | 2-Äthylanilin | It | |
| 177 | 3-Äthylanilin | Il | |
| 178 | 4-Äthylanilin | It | |
| 179 | 2-Chloranilin | Il | |
| 180 | 3-Chloranilin | Il | |
| 181 | 4-Chloranilin | Il | |
| le A | 14 366 |
Il
Il
Il
Äthylenglykol-(3-diäthylamino=
phenyl)-äther
phenyl)-äther
M
Il
Il
Äthylenglykol-(3-dime thylamino=
phenyl)-äther
phenyl)-äther
Il
Il
Il
Il
ti
Il
Il It ti Il
ti It Il
It It It ti
It It
rot
U •I ti
tt
ti Il
30 9 8A3/10 36
| Bei spiel |
Anfangs- komponente |
Mittel komponente |
Endkomponente la (saurer Schwe= felsäureester) |
rbton aul Polyamid |
| 182 | 2,5-Dichlor= anilin |
m-Toluidin | Äthylenglykol- (3-dimethylamino= phenyl)-äther |
rot |
| 183 | 4-Bromanilin | Il | It | ti |
| 184 | o-Anisidin | ti | Il | Il |
| 185 | m-Anisidin | Il | Il | Il |
| 186 | p-Anisidin | Il | It | ti |
| 187 | o-Anisidin | Il | Äthylenglykol- (3-diäthylamino= phenyl)-äther |
ti |
| 188 | m-Anisidin | It | ti | It |
| 189 | p-Anisidin | Il | Il | Il |
| 190 | p-Phenetidin | It | Il | It |
| 191 | Anilin | 2,5-Dimethyl= anilin |
It | Il |
| 193 | 2-Trifluor= methylanilin |
Anilin |
| 194 | 3-Trifluor= methylanilin |
It |
| 195 | 4-Trifluor= methylanilin |
It |
| 196 | 2-Trifluor= methylanilin |
m-Toluidin |
| 197 | 3-Trifluor= methylanilin |
Il |
| 198 | 4-Trifluor= methylanilin |
ti |
| 199 | 2-Trifluor= methylanilin |
It |
| 200 | 3-Trifluor= methylanilin |
ti |
| 201 | 4-Trifluor=: methylanilin |
ti |
Äthylenglykol-(3-dimethylamino= phenyl)-äther
Äthylenglykol-(3-diäthylamino= phenyl)-äther
Le A 14 366
- 40 -
309843/1036
Bei- Anfangsspiel komponente
Mittelkomponente
Endkomponente Farbton auf (saurer Schwe= Polyamid felsäureester)
202 2-Trifluor= Kresidin methylanilin
Äthylenglykol- blaustichig (3-diäthylamino= rot
phenyl)-äther
| 203 | 3-Trifluor= " methylanilin |
η |
| 204 | 4-Trifluor= " methylanilin |
It |
| 205 | 2-Cyananilin m-Toluidin | I» |
| 206 | 3-Oyananilin " | Il |
| 207 | 4-Cyananilin Kresidin | Äthylenglykol- (3-dimethylami: phenyl)-äther |
| Il | ||
| 208 | Anthranilsäu= m-Toluidin remethylester |
Il |
| 209 | 3-Aminobenzoe= " säureäthylester |
Il |
| 210 | 4-Aminobenzoe= " säureäthylester |
Il |
| 211 | 3-Aminobenzol= ■ " sulfoneäureamid |
Il |
| 212 | 3-Aminobenzol= " sulfonsäure-N,N- dimethylamid |
Il |
| 213 | Anthranilsäure= " amid |
Il |
| 214 | 3-Aminobenzoe= " säure-N-methyl= amid |
Il |
| 215 | 4-Aminobenzoe= " säure-N,N- diäthylamid |
Il |
| 216 | 2-Aminoaceto= m-Toluidin phenon |
Il |
| 217 | 3-Amino= " acetanilid |
Äthylenglykol- (3-di-n-propyl aminophenyl}- äther |
| 218 | Anilin Anilin . |
Il Il
It
rot
Le A 14 366
- 41 -
309843/1036
Bei- Anfangs- Mittel- Endkomponente Farbton auf spiel komponente komponente (saurer Schwe= Polyamid
felsäureester)
219 Anilin
220 "
221 «
222 »
223 "
224 "
225 "
Anilin Äthylenglykol-(3-din-butylaminophenyl)-äther
" Äthylenglykol-(3-bisß-chloräthylaminophe=
nyl)-äther
Äthylenglykol-(3-bisß-hydroxyäthylamino=
phenyl)-äther
" Äthylenglykol-(3-N-äthyl-N-ß-cyanäthyl=
aminophenyl)-äther
" Äthylenglykol-(3-bisß-ac e t oxyäthylamino=
phenyl)-äther
" Äthylenglykol-(3-bisß-methoxyäthylamino=
phenyl)-äther
Äthylenglykol-(3-N-phenylaminophenyl)-äther
rot
blaustichig
rot
Entsprechende Farbstoffe, die Polyamidmaterialien in ähnlichen Nuancen anfärben, werden mit der isomeren Mittelkomponente
(-OCHpCH9OSO-zH o-ständig zur zweiten Azobrücke) erhalten.
Le A U 366
- 42 -
98 4 3/1036
Beispiel .226;
Der, wie in Beispiel 1 beschrieben, aus 9,3 Teilen Anilin und
24,5 Teilen des sauren Schv/efelsäureesters des Äthylenglykol-(3-aminophenyl)-äthers
erhältliche und weiterdiazotierte Aminomonoazofarbstoff wird mit einer wäßrig-salzsauren Lösung
von 15,5 Teilen N,N-Diäthylanilin vereinigt. Durch Zugabe von
Natriumacetat erhöht man den pH-Wert der Lösung auf 3 - 3,5, um die Kupplung zu beenden» Anschließend wird der pH-Wert der
Kupplungslösung durch Zugabe von Natronlauge auf pH 8 - 9 gestellt, der Farbstoff durch Erwärmen auf 60 - 7O0C vollständig
in Lösung gebracht und durch Zugabe von 5 i° Kochsalz ausgefällt.
Nach dem Kaltrühren saugt man den Farbstoff der Formel
N =
N = H
OCH2CH2OSO3H
ab und trocknet ihn. Man erhält 45 Teile eines dunkelroten Farbstoffpulvers, das Polyamidfäden in klaren roten Farbtönen
anfärbt.
Beispiel 227;
Der, wie in Beispiel 2 beschrieben, aus 9,3 Teilen Anilin und 16 Teilen lthylenglykol-(3-aminophenyl)-äther erhältliche
und weiterdiazotierte Aminomonoazofarbstoff wird mit einer wäßrig-salzsauren Lösung von 17 Teilen N,N-Diäthylm-toluidin
vereinigt. Zur Beendigung der Kupplung erhöht man den pH-Wert der Kupplungslösung auf 3 - 3,5. Der isolierte
und getrocknete Farbstoff der Formel
N=N
N=N
OCH2CH2OH CH3
Le A U 366
- 43 -
309843/1036
wird anschließend durch Eintragen in konzentrierte Schwefel= säure in üblicher Weise in den sauren Schwefelsäureester der
Formel
f\ N = N -f\- N = N
OCH2CH2OSO5H CH3
übergeführt und als Natriumsalz bei pH 8 - 9 isoliert. Man er
hält 46 Teile eines dunkelroten Farbstoffpulvers, das Poly= amidfäden in klaren roten Tönen anfärbt.
Beispiel 228:
Der, wie in Beispiel 4 beschrieben, aus 9,3 Teilen Anilin und 24,5 Teilen des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-'
(2-aminophenyl)-äthers' erhältliche Und weiterdiazotierte Aminomonoazofarbstoff wird mit einer wäßrig-salzsauren Lösung
von 17,5 Teilen N-Äthyl-N-ß-cyanäthylanilin vereinigt. Der pH
Wert der Kupplungslösung wird zur Beendigung der Kupplung auf pH 3 - 3,5 erhöht. Anschließend erhöht man den pH-Wert durch
Zugabe von NaOH auf 8-9 und erhitzt bis zur vollständigen Lösung des Farbstoffes auf 80 - 9O0C. Nach Zugabe von 5 $>
Kochsalz und Abkühlen auf 250C wird der Farbstoff der Formel
N = N /V N=N /V N ά
V^ W N32H
OCH2CH2OSO5H
isoliert und getrocknet. Man erhält 50 Teile eines dunkelroten Farbstoffpulvere, das Polyamidfäden in klaren roten Tönen anfärbt
.
In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäß erhaltene
Farbstoffe angeführt, die Polyamidfäden in den angegebenen Farbtönen anfärben:
Le A 14 366 - 44 ~
309843/ 1036
| Anfangs- komponente |
* 221 | 9217 | rot | |
| Bei spiel |
Anilin | Mittelkomponente Endkomponente Farbton auf (saurer Schwefel- Polyamid säureester) |
Il | |
| 229 | »t | Äthylenglykol- N-Äthylanilin (3-aminophenyl)- äther |
||
| 230 | It | 11 N-Benzylanilin | ti | |
| 231 | It | " Ν,Ν-Dimethyl= anilin |
Il | |
| 232 | H | " N-Äthyl-N- benzylanilin |
Il | |
| 233 | ti | » N,N-Dibenzyl= anilin |
Il | |
| 234 | ti | " N-Äthyl-N-ß- phenyläthyl= anilin |
It | |
| 235 | It | " N,N-Di-n- propylanilin |
It | |
| 236 | ti | • ' " Ν,Ν-Μ-η- · butylanilin |
■ It | |
| 237 | It | 11 N-Methyl-N-ß- cyanäthylanilin |
It | |
| 238 | ti | " ' N-Äthyl-N-ß- chloräthylanilin |
Il | |
| 239 | ti | " N-Äthyl~N-ß- cyanäthylanilin |
It | |
| 240 | It | 11 N-n-Butyl-N-ß- cyanäthylanilin |
Il | |
| 241 | ti | " N,N-Bis-ß-hydroxy= äthylanilin |
Il | |
| 242 | Il | 11 E, N- Bi s- ß-ac et oxy= äthylanilin |
η | |
| 243 | It | " N,N-Bis-ß-methoxy= carbonyloxy- äthy!anilin |
Il | |
| 244 | It | " N,N-Bis-ß-methoxy= äthylanilin |
It | |
| 245 | It | " F,N-Bis-ß-äthoxy= äthylanilin |
||
| 246 | " N-Äthyl-N-ß- hydroxy- äthylanilin |
|||
Le A 14 366
45 -
309843/1038
| Anfangs- komponente |
H | 221 | 9217 | rot | |
| Bei spiel |
Anilin | Mittelkomponente (saurer Schwefel= säureester) |
.Endkomponente Farbton auf Polyamid |
ti | |
| 247 | Il | Äthylenglykol- (3-aminophenyl)- äther |
N-ithyl-N-ß- acetoxy= äthylanilin |
ti | |
| 248 | Il | Il | m-Toluidin | 11 | |
| 249 | ti | Il | Diphenylamin | Il | |
| 250 | Il | ti | N,N-Diäthyl- m-toluidin |
It | |
| 251 | It | It | K-Äthyl-N-benzyl- m-toluidin |
tt | |
| 252 | It | Il | N-Äthyl-N-phen= äthyl-m-toluidin |
||
| 253 | H | N-Äthyl-N-ß-cyan= äthyl-m-toluidin |
|||
254 255 256 257
258
259 260 261 262
263 264
N,N-Bis-ß-hydroxy= "
äthyl-m-toluidin
Ν,Ν-Bis-ß-acetoxy= "
äthyl-m-toluidin
N-Äthyl~N-ß~chlor= " äthyl-m-toluidin
1~N,N-piäthyl= "
amino-3-äthyl=
benzol
1-N-Äthyl-N-ß- M
cyanäthylamino-
3-äthylbenzol
H,H-DiäthyI- "
m-anisidin
3-N,N-Diäthyl= "
aminophenetol
Ν,Ν-Diäthyl-m- "
chloranilin
N-Äthyl-N-ß- "
oyanäthy/1-m-
chloranilin
N,N-Diäthyl-N'~ stark blauacetyl-m-pheny=
stichig rot lendiamin
N-ß-Cyanäthyl- "
N'-acetyl-m-
phenylendiamin
Le A 14 366
- 46 -
309843/1036
Bei- Anfangs- Mittelkomponente spiel komponente (saurer Schwefel=
säureester) .Endkomponente'
Parbton auf Polyamid
265 Anilin
266 »
267 "
268 . "
269 "
270 "
Äthylenglykol-(3-amino
phenyl )· äther
275 o-Toluidin 276 m-Toluidin
stark "blau= stichig rot
rot
N-Äthyl-fl-ßcyanäthyl-mpheny1endiamin
N,N-Bis-ßhydroxyäthyl-mphenylendiamin
N,N-Bis-ßacetoxyäthyl-m-
phenylendiamin
1,4-Dimethoxy-2-diäthylamino=
benzol
1-N,N-Diäthyl= "
amino-2-methoxy-5-methylbenzol
1-N-Äthyl-H-ß- stark blau=
cyanäthylamino- stichig rot 2-methoxy-5-acetylamino=
benzol
1-N,N-Bis-ß- "
hydroxyäthyl= amino-2-methoxy-5-acetylamino=
benzol
Ι-Ν,Ν-Bis-ß- »
acetoxyäthyl-2-methoxy- 5-acetylamino=
benzol
acetoxyäthyl= amino-2-äthoxy-5-acetylamino=
benzol
1-N-lthyl-U-ß- blaustichig
cyanäthylamino- rot 2-methoxy-5~methy!benzol
N-Äthyl-N-ßcyanäthyl-
m-toluidin
N-ithyl-N-ß-,
cyanäthylanilin
rot
Le A U 366
- 47 -
309843/1036
221921?
| Bei | Anfangs- Mittelkomponente | Endkomponente i'ar | •bton auf |
| spiel | komponente (saurer Schwefel= | Polyamid | |
| säureester) | |||
| 277 | p-Toluidin Äthylenglykol» | N-Äthyl-N-ß- | rot |
| (3-aminophenyl)- | cyanäthylanilin | ||
| äther | |||
| 278 | o-Trifluor= " | Il | Il |
| methylanilin | |||
| 279 | m-Trifluor= " | Il | Il |
| methylanilin | |||
| 280 | p-Trifluor= " | It | Il |
| methylanilin | |||
| 281 | o-Chloranilin " | Il | Il |
| 282 | m-Chloranilin " | N-Äthyl-N-ß- | Il |
| cyanäthyl- | |||
| m-toluidin | |||
| 283 | p-Chloranilin " | N-Äthyl-N-ß- | Il |
| cyanäthylanilin | |||
| 284 | 2,5-Dichlor= " | Il | Il |
| anilin | |||
| 285 | p-Anisidin " | Il | Il |
| 286 | 3-Aminoben= " | Il | Il |
| zol-sulfon= | |||
| säureamid | |||
| 287 | 4-Aminoben= " | Il | Il |
| zoesäureamid | |||
| 288 | 4-Amino= " | Il | Il |
| acetophenon | |||
| 289 | Anthranil= " | It | Il |
| säure- | |||
| methylester | |||
| 290 | 4-Aminoben= " | Il | Il |
| zoesäure- | |||
| äthylester | |||
| 291 | Anilin Äthylenglykol- | W | •1 |
| (3-amino-4-me= | |||
| thylphenyl)-äther | |||
| 292 | " Ithylenglykol- | Il | ti |
| (3-amino-5-me= | |||
| thylphenyl)-äther | |||
| 293 | " Ithylenglykol- | Il | Il |
(3-amino-5-chlor= phenyl)-äther
Le A 14 366
- 48 -
309843/ 1036
IS
Bei- Anfangs- Mittelkomponente Endkomponente Farbton auf spiel komponente (saurer Schwefel= Polyamid
säureester)
294 Anilin 295 296
Äthylenglykol- N-Äthyl-N-ß-(3-ämino-4-chlor=
cyanäthylanilin phenyl)-äther
Äthylenglykol- " (
(34 oxyphenyl)-äther
Äthylenglykol-(3-amino-5-meth=
oxyphenyl)-äther
rot
Entsprechende Farbstoffe, die Polyamidfäden in ähnlichen Nuancen färben, werden mit den isomeren Mittelkomponenten
(-OCH2CH2OSO^H ortho-ständig zur zweiten Azobrücke)
erhalten.
Le A 14 366
- 49
309843/1036
Beispiel 297:
Der, wie in Beispiel 1 beschrieben, aus 9,3 Teilen Anilin und
24,5 Teilen des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-(3-aminophenyl)-äthers
erhältliche und weiterdiazotierte
Aminomonoazofarbstoff wird mit einer essigsauren Lösung von
20,7 Teilen 1-Methyl-2-phenylindol vereinigt. Die Kupplungslösung wird mit Natriumacetat etwas abgepuffert. Nach dem
Auskuppeln wird der Farbstoff der Formel
Aminomonoazofarbstoff wird mit einer essigsauren Lösung von
20,7 Teilen 1-Methyl-2-phenylindol vereinigt. Die Kupplungslösung wird mit Natriumacetat etwas abgepuffert. Nach dem
Auskuppeln wird der Farbstoff der Formel
N = N -C V N = N
OCH2CH2OSO3H °6H5
wie üblich isoliert und getrocknet. Er färbt Polyamidfäden in rotstichig orangen Tönen.
Beispiel 298;
Der, wie in Beispiel 5 beschrieben, aus 9,3 Teilen Anilin und 16 Teilen Äthylenglykol-(2-aminophenyl)-äther erhältliche und
weiterdiazotierte Aminomonoazofarbstoff wird mit einer essig= sauren Lösung von 20,7 Teilen 1-Methyl-2-phenylindol vereinigt,
Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen,
getrocknet und dann in üblicher Weise in den sauren Schwefel= säureester überführt. Der bei pH 8 - 9 isolierte Farbstoff
der Formel
getrocknet und dann in üblicher Weise in den sauren Schwefel= säureester überführt. Der bei pH 8 - 9 isolierte Farbstoff
der Formel
/I ^
OCH2CH2OSO3H
wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Polyamidfäden in rotstichig
orangen Tönen.
Le A U 366 - .50 -
309843 / f| 0 3 6
Arbeitet man wie oben angegeben unter Verwendung der in der
folgenden Tabelle aufgeführten Ausgangsverbindungen, erhält man Farbstoffe, die Polyamid in den angegebenen Farbtönen
färben.
| Bei spiel |
Anfangs- komponente |
Mittelkomponente (saurer Schwefel= säureester) |
Endkomponente | Farbton auf Polyamid |
| 299 | Anilin | Xthylenglykol- (3-aminophenyl)- äther |
2-Methylindol | gelbstichig rot |
| 300 | Il | Il | 2-Phenylindol | Il |
| 301 | η | ti | 1-ß~Cyanäthyl- 2-phenylindol |
It |
| 302 | ti | It | ^f-(2-Phenylin= dolyl-1)-pro= pionsäureamid |
It |
| 303 | Il | ti | " 2,5~Mmethyl= indol |
Il i |
| 304 | Il | Il | 2-Methyl-5- chlorindol |
It |
| 305 | Il | It | 2-Methyl-7- chlorindol |
Il |
| 306 | Il | Il | 1~Methyl-2- phenyl-6- bromindol |
It |
| 307 | Il | ti | 1~ß~Cyanäthyl- 2-methylindol |
tt |
| 308 | o-Toluidin | Il | 1-Methyl-2~ phenylindol |
tt |
| 309 | m-Toluidin | Il | 1~Methyl-2» phenylindol |
Il |
| 310 | p-Toluidin | ti | Il | It |
| 311 | o-Trifluor= " methylanilin |
Il | Il | |
| 312 | m-Trifluor= " methylanilin |
H | tt | |
| 313 | ^Trifluor=; " methylanilin |
Il | Il |
Le A U 366
3098 4 3/1036
| Bei spiel |
Anfangs komponente |
Mittelkomponente (saurer Schwefel= säureester) |
Endkomponente | farbton auf Polyamid |
| 314 | ο-Chlor= anilin |
Äthylenglykol- (3-aminophenyl)- äther |
1-Methyl~2- phenylindol |
gelbstichig rot |
| 315 | m-Chlor= anilin |
Il | Il | Il |
| 316 | p-Chlor= anilin |
ti | Il | η |
| 317 | 2,5-Dichior= anilin |
Il | Il | ti |
| 318 | 2,6-Dichlor- 4-methyl= anilin |
H | It | Il |
| 319 | o-Anisidin | Il | Il ' | ti |
| 320 | m-Anisidin | » | Il | Il |
| 321 | p-Anisidin | Il | M | Il |
Entsprechende Farbstoffe, die Polyamidfäden in ähnlichen
Nuancen anfärben, werden mit der isomeren Mittelkomponente (-0CH2CH2OSO,H ortho-ständig zur zweiten Azobrücke) erhalten.
Le A 14 366
309843/103 6
Claims (15)
1) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen
Formel
D-Η = N-4— B -N=N
entsprechen, worin
A = C2-CQ-Alkylen, vorzugsweise -C
D = Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien
Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, B = 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest und
K = Rest einer Kupplungskomponente, insbesondere einer solchen der Anilin-, Phenol- oder Indolrelhe,
wobei B und K zusammen nur einen Rest -OA-O-SOJH aufweisen und dieser Rest an ein C-Atom eines aromatisch-cärbocyclischen
oder aromatisch-heterocyclischen Ringes in B oder K gebunden ist.
2) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel
y V-N = N-Y/
(RA
worin
R1 = Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Cyan, Acetyl,
Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, eine gegebenenfalls mono- oder dialkylierte Sulfonamid- oder Carbonamid=
gruppe, Acetylamino oder Propionylamino, Carbomethoxy
oder Carboäthoxy,
R2 = Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy,
R, = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Propyl,
Butyl oder Phenyl,
Le A 14 566 - 53-»
Le A 14 566 - 53-»
309843/1036
Rr -- Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Cyanmethyl oder ß-Hydroxy-
äthyl,
m =1-4,
m =1-4,
wobei der Rest -OR/ in o- oder p-Stellung zur Azogruppe
steht.
3) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel
(R1)J11 OCH2CH2OSO5H R7
entsprechen,
in der R1, R2 und m die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung
haben,
Rc = Wasserstoff, Phenyl oder gegebenenfalls durch Hydroxy,
C--C.-Alkoxy, Acyloxy, Chlor, Cyan oder Phenyl substituiertes
C .,-C.-Alkyl,
Rg = Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy, C1-C,-Alkoxy,
Acyloxy, Chlor, Cyan oder Phenyl substituiertes C1-C^-AIlCyI,
R7 = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor,
Brom, Acetyl- oder Propionylamino und
Ro = Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Äthoxy.
4) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel
N-R10
Le A 14 366
309843/1038
entsprechen,
in der R1, R2 und m die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung
haben und
Rq = Methyl oder Phenyl,
R10 = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, ß-Cyanäthyl oder ß-Carb=
amoyläthyl,
R11 = Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom oder Cyan
R11 = Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom oder Cyan
und
η = 0 - 2.
5) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der* allgemeinen
Formel
OCH2CH2OSO3H
entsprechen,
in der D, B, R5 und R6 die in Anspruch 1 und 3 angegebene
Bedeutung haben.
6) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen
Formel
Vn = N-/' V- s » ν -Λ1
R1 r ■ OCH2CH2OSO5H R,'
entsprechen, in der
R1 1 = Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy,
R,1 = Wasserstoff, oder Methyl und
R4 1 = Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder ß-Hydroxyäthyl.
7) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen
Formel - i
Le A 14 566 - 55 -
30984371036
st
Vk/
entsprechen, 3
wobei R1', R-z' und R- ' die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung
haben.
8) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel
N =
N-N
OCH2CH2OSO5H
entsprechen,
wobei R^ ' die in Anspruch 6 und R1-, Rg, Ry und Rg die in
Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.
9) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel
N = N
OCH2CH2OSO5H
entsprechen,
wobei R^' die in Anspruch 6 und R^, Rg, Ry und Rg die in
Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.
10) Diazofarbstoffe die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel
N = N
N = N
OCH0CH0OSOxH
d 2 5
entsprechen,
in der R1, R2 und m die in Anspruch 2 und R5 und Rg die in
Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben , η für die Zahlen •1 oder 2 steht.
Le A 14 366 - 56 -
309843/1036
11) Verfahren zur Herstellung von Diazofarbstoffen, die in
Form der freien Säure der allgemeinen Formel
D - -JJ =~ N —(— B-N«N-K-$- 0-A-O-SO3H entsprechen,
worin . ·
A « C2-O4-AIlCyIen, vorzugsweise -CH2CH2-i
D » Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien
Diazokomponente "der Benzol- oder Naphthalinreihe, B « 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest und
K ■ Rest einer Kupplungskomponente, insbesondere einer solchen der Anilin-, Phenol- oder Indolreihe,
wobei B und K zusammen nur einen Rest -OA-O-SOJEi aufweisen
und dieser Rest an ein OAtom eines aromatisch-carbocyclischen
oder aromatisch-heterooyclischen Ringes in B oder K gebunden ist,
dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Monoazofarbstoffe der Formel
D-N=N-B-NH2
(0-A-OSO3H)v
worin D, B und A die oben angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten der Formel
H-K-4~O-A~OSO3H)W
H-K-4~O-A~OSO3H)W
kuppelt, worin K und A die oben angegebene Bedeutung haben, wobei ν und w = 0 oder 1 und ν + w = 1.
12) Verfahren zur Herstellung von Diazofarbstoffen, dadurch
gekennzeichnet, daß man Diazofarbstoffe der Formel
D-N=N-B-N=N-K
. O-A-OH
worin
worin
Le A 14 366 - 57
309843/1038
D = Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe,
B' = von wasserlöslich machenden Gruppen freier 1,4-Phenylen-
oder 1,4-Naphthylenrest,
K = Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Kupplungskomponente,
A = C2-C4-Alkylen,
in die Schwefelsäurehalbester überführt.
13) Verfahren zur Herstellung von Diazofarbstoffen, dadurch
gekennzeichnet, daß man Diazofarbstoffe der Formel
D-N=N-B-N=N
0-A-OH
worin
worin
D, B1, Rc, R6 und A die in Anspruch 3 und 12 angegebene Bedeutung
haben, in die Schwefelsäurehalbester überführt.
14) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-10, zum
Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien.
15) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-10 gefärbte oder
bedruckte stickstoffhaltige Fasermaterialien.
Le A 14 366 - 58 -
309843/1036
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| NL7305618A NL7305618A (de) | 1972-04-20 | 1973-04-19 | |
| GB1899373A GB1380677A (en) | 1972-04-20 | 1973-04-19 | Disazo dyestuffs containing sulphuric ester groups |
| BE130200A BE798451A (fr) | 1972-04-20 | 1973-04-19 | Colorants disazoiques |
| IT4956973A IT980297B (it) | 1972-04-20 | 1973-04-19 | Coloranti disazoici |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722219217 DE2219217A1 (de) | 1972-04-20 | 1972-04-20 | Disazofarbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2219217A1 true DE2219217A1 (de) | 1973-10-25 |
Family
ID=5842611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722219217 Pending DE2219217A1 (de) | 1972-04-20 | 1972-04-20 | Disazofarbstoffe |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4921421A (de) |
| BE (1) | BE798451A (de) |
| CH (1) | CH606305A5 (de) |
| DE (1) | DE2219217A1 (de) |
| FR (1) | FR2181062B1 (de) |
| GB (1) | GB1380677A (de) |
| IT (1) | IT980297B (de) |
| NL (1) | NL7305618A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1273694A2 (de) * | 1997-06-24 | 2003-01-08 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Fasermaterialien und neue Reaktivfarbstoffe |
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|---|---|---|---|---|
| US4130622A (en) * | 1977-02-22 | 1978-12-19 | Abbott Laboratories | Method of making self-supporting tubular filter |
| JPS57210501A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-24 | Toshiba Electric Equip | Lighting apparatus |
| JPS60201909A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-12 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層延伸ブロ−ボトルの製造方法 |
| EP0586339B1 (de) * | 1992-08-27 | 1999-09-22 | Ciba SC Holding AG | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
-
1972
- 1972-04-20 DE DE19722219217 patent/DE2219217A1/de active Pending
-
1973
- 1973-04-17 JP JP4274773A patent/JPS4921421A/ja active Pending
- 1973-04-18 CH CH1661475A patent/CH606305A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-19 IT IT4956973A patent/IT980297B/it active
- 1973-04-19 GB GB1899373A patent/GB1380677A/en not_active Expired
- 1973-04-19 BE BE130200A patent/BE798451A/xx unknown
- 1973-04-19 NL NL7305618A patent/NL7305618A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-04-20 FR FR7314579A patent/FR2181062B1/fr not_active Expired
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|---|---|---|---|---|
| EP1273694A2 (de) * | 1997-06-24 | 2003-01-08 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Fasermaterialien und neue Reaktivfarbstoffe |
| EP1273694A3 (de) * | 1997-06-24 | 2003-02-12 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Fasermaterialien und neue Reaktivfarbstoffe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4921421A (de) | 1974-02-25 |
| CH606305A5 (de) | 1978-10-31 |
| BE798451A (fr) | 1973-10-19 |
| GB1380677A (en) | 1975-01-15 |
| FR2181062B1 (de) | 1977-02-04 |
| NL7305618A (de) | 1973-10-23 |
| FR2181062A1 (de) | 1973-11-30 |
| IT980297B (it) | 1974-09-30 |
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