CH627199A5

CH627199A5 -

Info

Publication number: CH627199A5
Application number: CH827777A
Authority: CH
Inventors: Herbert Dr Hugl; Karl Heinz Dr Schuendehuette; Kersten Dr Trautner; Gerhard Dr Wolfrum
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1976-07-09
Filing date: 1977-07-05
Publication date: 1981-12-31
Also published as: BR7704488A; DE2630989A1; JPS537732A; US4179436A; FR2357608A1; GB1569659A; ES460558A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung sulfonsäure-gruppenfreier Nitroazofarbstoffe der Formel

RrO~

wonn

Z für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-,

Cycloalkyl- oder Arylrest,

R1 für H, N02, CN, CF3, Halogen, Alkyl, SC^Xj, S02NX2X3,

sozoxj, conx2x3, scn, oxb sxi oder nx2x3, R2 für H, n02, Halogen, Alkyl, oxi oder Aryl,

R3 und R4 unabhängig voneinander für H, Halogen, Alkyl,

so2xl5 so2nx2x3, so2oXj, cox,, conx2x3, nh,x2,

OH, OXj oder Aryl,

R5 für H, Halogen, Alkyl, OXi oder Aryl und R6 für H oder Alkyl stehen,

wobei

Xt Alkyl, Aryl oder Aralkyl und

X2 und X3 unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, den Rest eines Heterocyclus oder gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gIiedrigen gesättigten Heterocyclus bedeuten, mit der Massgabe, dass Z für Aralkyl, Aryl oder substituiertes Alkyl steht, wenn R, S02NX2X3 oder S020X, bedeutet.

Die Azogruppe steht in den erfindungsgmäss herzustellenden Farbstoffen in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenylamins und der Rest -OZ ortho oder paraständig zur Azogruppe.

Die vorstehend genannten Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Arylreste sowie die heterocyclischen Reste können weitere nicht-ionogene Substituenten enthalten.

Geeignete Reste Z sind beispielsweise C|-C4-Alkylreste, die gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, Phe-noxy, Q-Q-Alkylcarbonyloxy oder Aryl substituiert sein können, sowie Reste der Formel in denen

25 für H, CrC4-Alkyl oder Aryl und

Q und Q3 für CrC4-Alkyl, Aralkyl oder Aryl stehen, wobei die Arylreste wie unten beschrieben definiert sind.

Im Rahmen dieser Erfindung ist geeignetes Alkyl insbeson-30 dere solches mit 1 —4 C-Atomen, das gegebenenfalls einmal durch Cyan, Halogen wie Chlor, Brom oder Fluor, Hydroxy oder CrC4-Alkoxy weiter substituiert sein kann, beispielsweise Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert.Butyl, Cyan-äthyl oder 2-Chloräthyl.

35 Geeignetes Aryl ist insbesondere gegebenenfalls ein bis dreimal durch Halogen, CrC4-Alkyl und Ci-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl.

Geeignetes Alkoxy ist insbesondere CrC4-Alkoxy.

Geeignetes Halogen ist Chlor, Brom, Fluor, vorzugsweise 40 aber Chlor.

Geeignetes Aralkyl ist beispielsweise Benzyl oder Phenäthyl.

Geeignetes Cycloalkyl ist beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl.

Ein geeigneter heterocyclischer Rest ist beispielsweise der 3-45 Sulfolanylrest oder der 2-Pyridylrest.

Geeignete Reste von Heterocyclen, die x2 plus x3 unter Einfluss des N-Atomsbilderi, sind Piperidinyl, Pyrrolidinyl und Morpholinyl.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

50

R„

55

60 worin

Z' für CrC4-Alkyl, CrC4-Hydroxyalkyl oder einen Rest der Formel

-ch2-ch-q1

-ch2-ch-q

65

oder ocoq2

1

oconhq-

-ch2-ch-q1'

ocoq2•

-ch -ch-q1» oder I

oconhq3'

627199

4

steht, wobei

Qi' H oder CrC4-Alkyl und

Q2' und Q3' CrC4-Alkyl, Phenyl oder Tolyl bedueten R,' für H, N02, CN, CF3, S02X,\S02NX2'X3', COXi' oder CONX,'X2',

R3' fürH, Chlor, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy oder S02NXi'X2', R4' für H, Chlor, CrC4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy und R5' für H, Chlor, Cj-C4-Alkyl oder Phenyl stehen,

wobei

Xj' für CrC4-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl und X2' und X3' unabhängig voneinander für CrC4-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl stehen.

Die Azogruppe steht in den genannten Farbstoffen in meta-oderpara-Stellungzur Aminogruppe des Diphenylamins; die -OZ'-Gruppe ist ortho- oder paraständig zur Aminogruppe.

Die genannten Alkylreste können gegebenenfalls durch Chlor, die genannten Phenylreste durch Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy weiter substituiert sein.

Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

C=L^~ °H

(V)

10

15

20

V

N - N

OZ"

worin R5 und R6 die obengenannte Bedeutunghaben, kuppelt und die phenolische Gruppe der erhaltenen Azoverbindung veräthert, beispielsweise mit Alkylhalogeniden, Dialkylsulfaten oder Alkylenoxiden, wobei der Rest Z eingeführt wird.

Die durch die Umsetzung mit einem Alkylenoxid entstandene aliphatische Hydroxylgruppe kann darin gegebenenfalls mit einem Alkyl- oder Arylisocyanat umgesetzt, oder mit einem Alkyl- aoder Arylcarbonsäure-halogenid bzw. -anhydrid verestert werden.

Eine weitere Möglichkeit der Herstellung ist dadurch gegeben, dass man ein o-Nitrohalogenbenzol der Formel

P"

3

R "

5

25

(HD

R,

Halogen

(VI)

R,

worin

30

für Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hydroxyäthyl, Hydroxy-propyl, Hydroxybutyl und Chlorhydroxypropyl sowie einen Rest der Formel worin Ri und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und Halogen für Jod, Brom oder vorzugsweise Chlor steht, mit einer Aminoazoverbindung der Formel

-CH„-CH-Q1''

| oder

-CH2-CH-Q,'•

35

OCOQ2'•

I 1

OCONHQ3••

steht, wobei

Qi' H, Methyl oder Äthy und

Q2" und Q3" Methyl, Phenyl oder Tolyl bedeuten,

Ri" für H, N02, CF3, S02C,', S02NX2'X3' oder SO^Xj',

R3" und R4" unabhängig voneinander fürH, Halogen, Methyl,

Äthyl, Methoxy und Äthoxy,

R5" für H, Chlor, Q-Q-Alkyl oder Phenyl stehen,

wobei X!', X2' und X3' die obengenannte Bedeutung haben, die Azogruppe in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenylamins und die -OZ"-Gruppe ortho- oder para-ständig zur Azogruppe steht. Unter diesen Farbstoffen sind wiederum solche bevorzugt, bei denen Rj, R]' bzw. R," für Wasserstoff steht.

Die Farbstoffe werden hergestellt, indem man ein diazotier-tes Amin der Formel

2

R1

(IV)

R,

worin R]—R4 die obengenannte Bedeutung haben, auf ein Phenol der Formel

R,

40 H2N

N =N

,OZ

(VII)

45

50

55

60

65

worin R3—Ré und Z die oben genannte Bedeutung haben, kondensiert und für den Fall, dass Z für Wasserstoff steht, die phenolische Gruppe in dem erhaltenen Kondensationsprodukt veräthert.

Die durch die Umsetzung mit einem Alkylenoxid entstandene aliphatische Hydroxylgruppe kann dann gegebenenfalls mit einem Alkyl- oder Arylisocyanat umgesetzt, oder mit einem Alkyl- oder Arylcarbonsäure-halogenid bzw. -anhyd'rid verestert werden.

Geeignete Diazokomponenten der Formel (IV) sind beispielsweise

2-Nitro-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-3'-methoxy-4'-aminodi-

phenylamin, 2-Nitro-2'-methyl-4'-aminodiphenylamin, 2,4-Dini-

tro-2',5'-dimethoxy-4'-aminodiphenylamin,2,4-Dinitro-4'-ami-

nodiphenylamin,2-Nitro-4-dimethylaminosulfonyl-4'-aminodi-

phenylamin,2-Nitro-4-dibutylaminosulfonyl-3'-methoxy-4'-ami-

nodiphenylamin,2-Nitro-4-methyläthylaminosulfonyl-4'-amino-

diphenylamin,2-Nitro-4-diphenylaminosulfonyl-2'-äthyl-4'-ami-

nodiphenylamin,2-Nitro-4-benzylmethylaminosulfonyl-4'-ami-

nodiphenylamin,2-Nitro-4-(N-2-phenäthyl-N-methyl)-sulfa-

moyl-3'-methyl-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-äthylsulfonyl-

4'-aminodiphenylamin,2,6-Dinitro-4-benzylsulfonyl-2',5'-dich-

lor-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-cyan-3'-methyl-sulfonyl-

4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-diäthylamino-carbonyl-2' ,5'-

627199

dichlor-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-diphenylaminocarbo-

nyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-morpholinyl-( l)-carbonyl-

4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-pyrrolidinyl-(l)-carbonyl-3'-

methoxy-4'-amino-diphenylamin, 2-Nitro-4-methoxycarbonyl-

3'-chlor-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-carboxy-3'-dimethyl-

amino-sulfonyl-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-cyano-4'-ami-

nodiphenylamin,2-Nitro-4-butoxycarbonyl-3'-äthyl-4'-aminodi-

phenylamin, 2-Nitro-4-sulfo-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-

butoxycarbonyl-3'-äthyl-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-di(2-

cyanäthyl)-aminosulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-

morpholinyI-(l)-sulfonyl-3'-methoxy-4'-aminodiphenylamin,2-

Nitro-4-pyrrolidinyl-(l)-sulfonyl-4'-aminodiphenylamin,2,6-

Dinitro-3'-N-benzyl-N-methylsulfamoyl-4'-aminodiphenylamin,

2-Nitro-4-methyl-(4-chlorphenyl)-amino-sulfonyl-3'-methyI-4'-

aminodiphenylamin,2-Nitro-4-N-cycIohexyl-N-methylsufa-

moyl-4,-aminodiphenylamin,2,4-Dinitro-2'-methoxy-4'-amino-

5'-methyldiphenylamin,2,4,6-Trinitro-2'-chlor-4'-amino-5'-

methoxy-diphenylamin,2-Nitro-4-cyano-4'-aminodiphenyl-

amin, 2-Nitro-4-trifluormethyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-

4-dimethylaminocarbonyl-5'-methoxy-4'-aminodiphenylamin,

2-Nitro-4-benzylcarbonyI-3'-methyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-phenoxysulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-butoxysulfonyl-2' ,5'-dichlor-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-benzyloxysulfonyl-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-rhodano-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-methoxy-4'-aminodiphenyl-amin, 2-Nitro-4-phenoxy-3'- methyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-butylmercapto-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-(4-methylphenylmercapto)-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-di-äthylamino-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-methyl-3'-methoxy-4'-aminodiphenylamin,2-Nitro-3'-aminodiphenyl-amin, 2-Nitro-3'-amino-4'-methyl-diphenylamin, 2-Nitro-3'-amino-4'-methoxy-diphenylamin,2,4-Dinitro-3'-amino-diphe-nylamin, 2,4-Dinitro-3'-amino-4'-methyl-diphenylamin, 2-Nitro-4-cyano-3'-amino-diphenylamin,2-Nitro-4-trifhiormethyl-3'-aminodiphenylamin,2-Nitro-4-trifluormethyl-3'-amino-4'-methoxydiphenylamin, 2-Nitro-4-phenylaminosulfonyl-3'-amino-diphenylamin, 2-Nitro-4-methylsulfonyl-3'-amino-4'-chlordiphenylamin,2-Nitro-4-phenoxysuIfonyl-3'-amino-diphe-nylamin,2-Nitro-4-äthoxysulfonyl-3'-amino-4'-methyl-diphen-ylamin,2-Nitro-4-methyl-äthylaminocarbonyl-3'-aminodipheny-lamin, 2-Nitro-4-phenoxycarbonyl-3'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-butoxy-3'-aminodiphenylamin.

Als geeignete phenolische Kupplungskomponenten (VI) seien beispielsweise genannt:

Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, l-Hydroxy-4-äthylben-zol, l-Hydroxy-4-tert.-butyl-benzol, l-Hydroxy-2-äthyl-benzol,

1-Hydroxy-2-isopropyl-benzol, l-Hydroxy-2-sek.-butyl-benzol,

3-Hydroxy-l,2-dimethyl-benzol, p-Chlorphenol, 2-Hydroxy-l,4-dimethyl-benzol, 4-Hydroxy-l,2-dimethyl-benzol, 2-Hydroxy-1,3-diäthyl-benzol, l-Hydroxy-2-methoxy-benzol, l-Hydroxy-3-methoxy-benzol, m-Chlorphenol, 4-Hydroxy-diphenyl, 3-Chlor-

2-hydroxy-triphenyl, l-Hydroxy-3-äthoxy-benzol, l-Hydroxy-4-butoxy-benzol, l-Hydroxy-3-butoxy-benzol, 2-Hydroxy-diphe-nyl, o-Chlorphenol, 6-Chlor-methylphenol.

Geeignete Alkylierungsmittel zur Verätherung der phenolischen OH-Gruppen sind:

Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methylchlorid, Methyljodid, Äthylchlorid, Äthylbromid, Propylchlorid, Isopropylchlorid, Butylchlorid, Benzylchlorid, p-Toluolsulfonsäuremethylester, Benzolsuifonsäureäthylester, p-Toluolsulfonsäurebenzylester.

Zur Verätherung geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Äthylenoxid, Propylenoxid-(l,2),l,2-und2,3-Butylenoxid, Sty-roloxid, Glycid, Glycidylmethyläther, Glycidylacetat, Glycidyl-propionat, Glycidylmethylacrylat, Glycidbenzyläther, Epichlor-hydrin und Isobutylenoxid.

Die dabei entstehenden endständigen Hydroxylgruppen können gewünschtenfalls in an sich bekannter Weise mit Acylie-rungsmitteln oder Isocyanaten umgesetzt werden.

25

Dafür geeignete Acylierungsmittel bzw. Isocyanate sind beispielsweise:

Acetanhydrid, Acetylchlorid, Chloracetylchlorid, Propions-äureanhydrid, Propionsäurechlorid, Buttersäureanhydrid, But-5 tersäurechlorid, Isovalerylchlorid, Methylisocyanat, Äthylisocy-anat, Propylisocyanat, Isopropylisocyanat, Butylisocyanat, Iso-butylisocyanat, tert.-Butylisocyanat, Benzoesäurechlorid, Benzoesäureanhydrid, 2-Chlor-benzoesäurechlorid, 3-Chlor-ben-zoesäurechlorid, 4-Chlor-benzoesäurechlorid, 2,5-Dichlorben-10 zoesäurechlorid, 3-Nitro-benzoesäurechlorid, 4-Nitro-benzoe-säurechlorid, 4-Chlor-3-nitro-benzoesäurechlorid, 3,5-Dinitro-benzoesäurechlorid, 3-Trifluormethyl-benzoesäurefluorid, 3-Methyl-benzoesäurechlorid, 4-Methyl-benzoesäurechlorid, 3-Nitro-4-methyl-benzo'esäurechlorid, Cyclohexylisocyanat, Phe-15 nylisocyanat, 3-Chlor-phenylisocyanat, 4-Chlor-phenylisocy-anat, 3,4-Dichlor-phenylisocyanat, 2-Nitro-phenylisocyanat, 2-Methyl-phenylisocyanat, 3-Methyl-phenylisocyanat, 3-Trifluor-methyl-phenylisocyanat, 4-methyl-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-methyl-phenylisocyanat und Benzylisocyanat. 20 Die Kondensation der o-Nitrohalogenbenzole (VII) mit den Aminoazofarbstoffen (VIII) werden in an sich bekannter Weise beispielsweise in wässrigem Medium unter Zusatz von organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen oder Glykolen in Gegenwart von säurebindenden Mitteln wie Alkalicarbonaten, Alkali-bicarbonaten, Calciumcarbonat oder Magnesiumoxid durchgeführt. Man kann die Kondensation auch wasserfrei z. B. in Glykol oder Glykolmonomethyläther in Gegenwart von Natriumacetat oder den obengenannten säurebindenden Mitteln durchführen. Für die Kondensation wendet man Temperaturen 30 zwischen 50 und 200°C, vorzugsweise zwischen 80 und 150°C an.

Die Diazotierung der Diazokomponenten (V) erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise in saurer wässriger Lösung oder Suspensionen mit Natriumnitritlösung, wobei die Diazotie-rungstemperaturen zwischen 0 und 20° C liegen können, vorzugsweise jedoch zwischen 10 und 15°C. Sie kann beispielsweise auch in organischen Lösungsmitteln wie Methylenchlorid, Chloroform, Trichloräthylen, Dimethylformamid oder Dimethylsulfo-xid ausgeführt werden.

Die Kupplung der diazotierten Amine (V) mit den Phenolen der Formel (VI) erfolgt ebenfalls in üblicher Weise, in wässrig-alkalischem oder organischem Medium. Die dabei erhaltenen Azofarbverbindungen können durch Abfiltrieren gegebenenfalls nach Zugabe von Kochsalz, isoliert werden.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe sind sehr farb-45 stark und eignen sich zum Färben synthetischer Fasermaterialien, insbesondere von Polyamiden, wie z. B. Polycaprolactam, Polyhexamethylendiaminadipat oder Polyaminoundecansäure, ganz besonders aber von Polyester, wie Polyäthylenterephthalat und Poly-l,4-cyclohexandimethylenterephthalat aus wässrigen 50 Flotten oder organischen Lösungsmitteln. Die genannten Faserarten werden in ausgiebigen gelben bis orangéroten Tönen und mit guten Gebrauchsechtheiten, wie Licht-, Sublimier- und Nassechtheiten, gefärbt.

Beispiel 1

55 229 g 2-Nitro-4'-amino-diphenylamin werden in 1,21 Wasser und 200 ml konzentrierter Salzsäure suspendiert und bei 5—10° C mit 700 ml einer 10%igen Natriumnitritlösung versetzt. Man rührt 1,5 Stunden bei 5—10° C nach und zerstört anschliessend denNitritüberschuss mit Amidosulfonsäure. Bei 0—5°Cund pH 60 10 lässt man diese Diazoniumsalzsuspension zu 110 g p-Kresol, gelöst in 400 ml Wasser, zulaufen und hält dabei durch Zugabe von Natronlauge den pH-Wert bei 10 bis die Kupplung beendet ist. Der erhaltene Farbstoff der Formel

OH

65 NO~

35

40

(X)

627 199

wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 80° C getrocknet.

Beispiel 2

10 g des Farbstoffes der Formel (X) werden in 100 ml Glykolmonomethyläther unter Zusatz von 30 ml 20%iger Natronlauge bei 80-90° C gelöst. Bei dieser Temperatur tropft man 10 g Dimethylsulfat und lässt 2 Stunden nachriihren. Man lässt erkalten, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht mit Alkohol nach und trocknet bei 80° C im Vakuum. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

(XI)

Er färbt synthetische Polyester und Polyamide nach den angegebenen Verfahren mit guten Echtheiten rotstichig gelb.

Beispiel 3

20 g des Farbstoffes der Formel (X) werden unter Zusatz von 3 g Soda bei 80—90°Cin 100 ml Glykolmonomethyläther gelöst. Bei dieser Temperatur tropft man 10 g 1,2-Butylenoxid zu und rührt 6 Stunden nach. Es wird abgekühlt, der erhaltene Niederschlag der Formel

NO,

o-ch2-<j:h-c2h5 oh

-N=N~V

(XII)

abgesaugt, mit Methanol überspült und bei 60° C im Vakuum getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt synthetische Polyamide und Polyester nach den angegebenen Verfahren in rotstichig gelben Tönen mit guten Echtheiten.

o-ch2-ch-c2h5

0-c0-ch,

B. 10 g des Farbstoffes der Formel (XII) werden bei 40° C in 150 ml trockenem Chlorbenzol gelöst. Bei dieser Temperatur werden 0,2 gZinnoktoat zugegeben und daraufhin 6 g Phenyliso-cyanat zugetropft. Man rührt 2 Stunden lang bei 60° C nach, lässt 5 erkalten, saugt den Niederschlag der Forme]

0-ch2-ch-c2h5

^—\-NH-/~~\~N=NH

35

40

45

Weiterverarbeitungsmöglichkeiten A. 10 g des Farbstoffes der Formel (XII) werden bei 80°C in 150 ml trockenem Pyridin gelöst. Bei dieser Temperatur tropft man 20 g Acetanhydrid zu und rührt noch 4 Stunden nach. Dann wird die Lösung mit 500 ml Wasser versetzt. Der so erhaltene Niederschlag wird nach dem Erkalten abfiltriert, mit Methanol überspült und bei 60° C im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff entspricht der Formel fcH3

65

und färbt synthetische Polyester und Polyamide nach den angegebenen Verfahren mit guten Echtheiten, insbesondere guter Sublimierechtheit in rotstichig gelben Tönen.

d-c0-nh-/~^)

(XIV)

20

25

30

55

60

ab, überspült mit Methanol und trocknet bei 60°C im Vakuum. Der Farbstoff färbt synthetische Polyester und Polyamide nach den angegebenen Verfahren mit guten Echtheiten.

Färbebeispiele:

1.1 Teil des gemäss Beispiel 4 erhaltenen und nach üblichen Verfahren feindispergierten Farbstoffs wird in 2000 Teile Wasser eingerührt. Es wird mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt und mit 4 Teilen Ammoniumsulfat und 2 Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsul-fonsäure-Formaldehyd-Kondensats versetzt. In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 Teile eines Polyestergewebes auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalat ein und färbt 154 Stunden bei 120—130° C. Nach anschliessendem Spülen, reduktiver Nachbehandlung miteiner 0,2%igen alkalischen Natriumdithio-nitlösung während 15 Minuten bei 60° C, Spülen und Trocknen, erhält man eine rotstichig gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften, insbsondere guter Licht- und Sublimierechtheit.

2.100 Teile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfa-sern werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus 1 Teil des Monoazofarbstoffs des Beispiels 4 und 1000 Teilen Tetrachloräthylen bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf 110° C erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Gewebe mit frischem Tetrachloräthylen bei 40° C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut durch Schleudern und Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine kräftige rotstichige Gelbfärbung von guten Allgemeinechtheiten.

3. Man trägt 0,1 g des gut dispergierten Farbstoffs gemäss Beispiel 4 bei 40° C und 1 Liter Wasser ein, das ausserdem 0,2 g dinaphthylmethansulfonsaures Natrium sowie 0,3 g Kresotinsäu-remethylester enthält. In dieses Bad geht man mit 10 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat ein, erhöht die Temperatur des Färbebades innerhalb von ca. 20 Minuten auf 100°C und färbt bei dieser Temperatur 60—90 Minuten. Man erhält eine kräftige rotstichig gelbe Färbung mit guter Sublimier- und Lichtechtheit.

Zu ähnlichen Farbstoffen, die ähnliche Eigenschaften aufweisen wie die nach Beispiel 1 bis 5 erhaltenen, gelangt man, wenn man die folgenden Diphenylamin-diazokomponente diazotiert und auf die folgenden Kupplungskomponenten kuppelt und anschliessend die phenolische Hydroxylgruppe nach den genannten Verfahren mit den angegebenen Kohtenwasserstoffresten veräthert (Einführung des Restes Z). Die Farbstoffe färben synthetische Fasermaterialien wie Polyester und Polyamide in rotstichig gelben Tönen mit guten Echtheiten, beispielsweise guten Licht- und Nassechtheiten.

Beispiel Diazokarponente der 2-Nitro-41 -aotnino-diphenylamin-Reihe

6 4-Nitro

7 4-Dimethylaminosulfonyl

8 4-Dibutylaminosulf onyl-3'-äthoxy

9 4-Nitro-5-chlor

10 4HDiphenylamirK>sulfonyl-2-äthyl

11 4-BenzylmetiTylandJX>sulfonyl

12 4- (N-2-Phenäthyl-N-msthyl) -amino-

sulfonyl-3 • -methyl

13 4-Äthylsulfonyl

14 4-Benzylsulfonyl

15 4-Cyano-2 ' -methylsulforyl

Kupplungskcniponente Rest Z

m-Kresol p-tert-Butylphenol Phenol p-Qilorphenol o-sek-Butylphenol o-Kresol ch3

ch2-ch-ch3

oh ch2-ch-c2h5

ogoch3 ch2-ch-ch2-c1

oh ch--ch-ch,

CXXNH-^"^>

CH3

ch2-ch-ch2-ai oh m-Äthoxyphenol ch

<V<

CH Œ3

p-Kresol m-Kresol Phenol c2h5

ch2-ch2-000-^~ ch-,

Beispiel Diazokamponente der

2-Nitro-4 ' -amino-diphenylamin-Reihe

Kupplungskcmponente

Rest 7

16

17

18

19

20

21

22

23

24

4-Diphenyläntiixx^rbonyl 4-Diäthylaminoca3±ionyl-2 ' -5 ' -dichlor

4-N-Morpholinyl- (1 ) -carbonyl

4-N-Pyrrolidinyl-(1)-carbonyl-3' ■ methoxy

4-Methaxycarbonyl-3 ' -chlor

4-&tbaxy-3 ' -dimethylaiainosulfonyl 4-Butoxycarbonyl-31-äthyl

4-Di- (2-cyanäthyl) -aminosulfonyl

Phenol p-Äthylphenol o-Chlorphenol o-Phenylphenol Phenol m-Kresol o-Isopropylphenol Phenol

4-N-Morpholinyl- ( 1 ) -sulfonyl-3 • -methoxy m-Kresol

C^O^-OH C^-CH-^ 0cx)C2h5

ch-ch-ch^

I I -

ch3 OH C4H9

ch2-ch-c2h5

oqonhgh-

CH,

ch2-ch-ch2

CH

-O

ch2ch2000-

(/ v

Cl ch2-ch-ch

Beispiel Diazokarçonente der

2-Nitro-41-amino-diphenylamin-Reihe

25 6-Nitro-31 -benzyinreliiylamino-sulfonyl

26 4-p-Chlorphenylirethylaininosulfonyl-3'-methyl

27 4-ISKZyclohexyl-N-rrethylaminosulfonyl

28 4-Nitro-21 -methoxy-5 ' -methyl

29 4,6-Dinitro-2'-chlor-51-methoxy

30 4-Dimetl^laminosulfonyl

31 4-Benzylmethylaminosulfonyl

32 4-Diphenylaminosulfonyl

33

4-t!l-Butyl-N-äthylaiaii»sulfatiyl

Kupplungskonponente Rest Z

Phenol o-Äthylphenol o-Kresol m-Kresol p-Kresol o-Phenylphenol Phenol ch2ch-ch3 oh ch„-ch-€„hc

2» y z J

oconh-

ch2-ch-ch2o-,

<□>

ococh-

c3H7

ch2ch-ch3 . oh

CH2-CH2-OCaSIH-C3H7

ch_

/ 3

ch9-ch.

' ch_

oh 6

p-tert-Butylphenol m-Äthylenphenol ch2ch2k)h

CH2"?i-<:2H5

nch„

Beispiel

Diazòkcirponente der 2-Nitro-41 -amino-diphenylamin-Reihe l

34 4-Nitro

35 4- (N-2-Phenäthyl-N-äthyl) -amiriosul-fonyl

36 4- (N-3 ' -Sulfolanyl) -sulfamoyl

37 4-Phenoxysulfonyl

38 4-Äthaxysulfonyl

39 4-Phenoxysulfonyl

40 4-Benzyloxysulfony 1

41 4-Phenaxycarbcnyl

Kupplungskanponente Rest Z

p-Phenylphenol Phenol p-Kresol Phenol m-Kresol m-Kresol

Phenol Phenol

CH.

ch2ch-ch3

oh

ch2ch2-0-<x>-nh- ^^

Œ3 c2h5

ch2ch-ch2c1 oh

Œa-cfrcft

òa>^

cp_ 3

ch0-ch-c0hc ch-2 , 2 5 / 3

0-00-nh-ch

^"CH_

Beispiel Diazokonponente der 2-Nitro-41 -amino-diphenylamin-Reihe

42 4-Cyano

43 4-Trifluormethyl

44 4-DlinethyIamiriocarbonyl-3 ' -methoxy

45 4-Benzylcarix>nyl-3 ' -methyl

46 4-Rhodano

47 4-Methoxy

48 4-Phenoxy-31 -methyl

49 4-Butylmercapto

50 4- (p-TbluoImercapto )

51 4-Diäthylamino

Kupplungskanponente Rest Z

m-Chlorphenol

CH.

4-ïfydroxy-diphenyl

3-Chlor-2-hydroxy-diphenyl

Phenol o-Kresol o-Çhlorphenol

C2H5

ch2ch2-oh ch2-ch-ch3

00CNHCH2 •c

ch2^h2-ocoœ3

1-Hydroxy-4-äthyl-benzol ch2-ch-ch3

OGONH-^^C

p-Kresol

4-Hydroxy-diphenyl m-Kresol ch2-ch-ch2-o-ch

OH

ch_

Œj-CBK^Bs

OH

Beispiel Diazokcrnpcinente der

2-Nitro-41 -amino-diphenylamin-Reihe

52 4-Methyl-31-methoxy

53 3'-Methoixy

54 2'-Methyl

55 4-Nitro-2 ' ,5' -dimethoxy

56 4-Trifluormethyl-31 -methyl

57 4-JTrifluormethyl-

58 4-Trifluormethyl

Kupplungskoiçonente

Rest Z

Phenol m-Kresol p-Kresol

2,6-Diäthylphenol

C4H9

CH2Œ2-Œi

CH2-CH-CH3 OCOCH-,

CH.

o-Kresol Phenol p-Chlorphenol

CH0CH-C„Hc

£ I / J

OH

CH2CH2CC0CH3

CH2-CH-^3

000-NH-

-CH.

§

S

Beispiel Diazokarrponente der

2-Nitro-3 ' -amino-<lLphenylamin-Reihe

59

60 -4'-methyl

61 -4'-methoxy

62 4-Nitro

63 4-Nitro-4 ' -methyl

64 4-Cyano

65 4-Trifluormethyl

66 4-Trif luormethyl-41 -methoxy

67 4-Phenylaminosulfonyl

68 4-Methylsulfonyl-4 ' -chlor

69 4-Phenoxysulfonyl

70 4-Äthoxysulfonyl-4 ' -methyl

71 4-Methyläthylaaraxiocarbonyl

Kupplungskarponente Rest Z

p-Kresol o-Chlorphenol

4-Hydroxy-diphenyl m-Kresol p-Chlorphenol

Phenol o-Kresol

1 -Hydroxy-4-äthyl-benzol p-Kresol m-Chlorphenol Phenol

4-Hydroxy-1,2-dimethyl-benzol o-Kresol

C2H5

ch~ch-ch_

** I à

oh ch2-ch-c2h5 ococh-,

ch2ch-ch3 occnhc2h5

ctl ch2ch2oh CH2CH20P0-^ ,

C2H5

ch2ch-ch3

OH

ch.

CH2CH-C2H5 (Sì

ch2ch-ch2-c1

«^4^ /T

CH2CH2OCONH-r

Beispiel Diazokcnponente der

2-Nitro-3 ' -aontdJio-diphénylamiii-Peihe

72 4-Phenoxycarbonyl

73 4-Butoxy

Kupplungskarponente Rest Z

p-Kresol

3-Hydroxy-1,2-dimethy 1-benzol Cï^C^OCO- -Cl

Claims

627 199

2

für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest,

R, für H, N02, CN, CF3, Halogen, Alkyl, S02X,, S02NX2X3,

S020X,, CONX2X3, SCN, OX„ SX, oder NX2X3, R2 für H, N02, Halogen, Alkyl, OX, oder Aryl,

R3 und R4unabhängigevoneinander für H, Halogen, Alkyl,

so2x,, s02nx2x3, S020X,, cox,, conx2x3, nx,x2, oh, oxj oder Aryl,

für H, Halogen, Alkyl, OX, oder Aryl und für H oder Alkyl stehen,

r5 Ro wobei X,

X2

20

25

Alkyl, Aryl oder Aralkyl und und X3 unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, den Rest eines Heterocyclus oder gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- bis 7gliedrigen gesättigten Heterocyclus bedeuten, mit der Massgabe, dass Z für Aralkyl, Aryl oder substituiertes Alkyl steht, wenn R! S02NX2X3 oder S020X] bedeutet worin weiterhin die Azogruppe in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenylamins und der Rest -OZ ortho- oder paraständig zur Azogruppe stehen, und worin die vorstehend genannten Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Arylreste sowie die heterocyclischen Reste nichtionogene Substituenten aufweisen können, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel

30

steht, wobei H oder Q-Q-Alkyl und und Q3' C,-C4-Alkyl, Phenyl oder Tolyl bedeuten,

fürH, NH2, CN, CF3, SOÄ', S02NX2'X3\ COX,' oder CONXrX2',

fürH, Chlor, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy oder S02NX,'X2\ für H, Chlor, C,-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy,

für H, Chlor, Cj-Q-Alkyl oder Phenyl,

für C,-C4-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Pheanäthyl und undX3' unabhängig voneinander fprCrC4- Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl stehen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und2zur Herstellung von Azofarbstoffefn der Formel

Q,' Qi

Ri' R3'

R4' R5'

xr x2'

35

•I

r-

40

(IV)

r,

auf ein Phenol der Formel r.

(V)

45

50

55

60

kuppelt und die phenolische OH-Gruppe der erhaltenen Azover-bindung unter Einführung eines Restes Z veräthert.
2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Azofarb-stoffen der Formel worin

Z" für Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hydroxyäthyl, Hydroxy-propyl, Hydroxybutyl, Chlorhydroxypropyl oder einen Rest der Formel

-ch--ch-q-

i ocoq21

oder

-ch2-ch-q1''

oconhq3'1

steht, wobei

Qi" H, Methyl oder Äthyl und

Q2" und Q3" Methyl, Phenyl oder Tolyl bedeuten,

R," für H, N02, CF3, S02X,', SO,NX2'X3' oder S020X,\

R3" und R4" unabhängig voneinander für H, Halogen, Methyl,

Äthyl, Methoxy und Äthoxy und R5" für H, Chlor, C,-C4-Alkyl oder Phenyl stehen und X,', X2' und X3' die in Anspruch 2 genannte Bedeutung haben.
4. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung des Azofarb-stoffes der Formel

OCH

N

(XI)

627 199
5. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung des Azofarb-stoffes der Formel

/no,

/^_0s02-// vnh-0"n = n-fl-och2ch2oh

10
6. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung des Azofarb-stoffes der Formel