CH627485A5 - Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen. - Google Patents

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CH627485A5
CH627485A5 CH827877A CH827877A CH627485A5 CH 627485 A5 CH627485 A5 CH 627485A5 CH 827877 A CH827877 A CH 827877A CH 827877 A CH827877 A CH 827877A CH 627485 A5 CH627485 A5 CH 627485A5
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acid chloride
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nitro
halogen
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CH827877A
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Herbert Dr Hugl
Karl Heinz Dr Schuendehuette
Kersten Dr Trautner
Gerhard Dr Wolfrum
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Bayer Ag
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Description

Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung sulfonsäure-gruppenfreier Nitroazofarbstoffe der Formel
10
=n s02z
(I)
worin
Z für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest steht, die Ringe
A, B und D weitere, in der Azofarbstoffchemie übliche nichtionogene Substituenten enthalten können, die Azogruppe in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenyl-amins und der Rest
-0S02Z ortho- oder paraständig zur Azogruppe steht. Geeignete Reste Z sind Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und insbesondere Arylreste.
Bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel durch Halogen, C1-C4-Alkyl und CI-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl.
Geeignetes Alkoxy ist insbesondere Q-C^Alkoxy wie Methoxy, Äthoxy, Butoxy.
Geeignetes Halogen ist Chlor, Brom, Fluor, vorzugsweise aber Chlor.
Geeignetes Aralkyl ist beispielsweise Benzyl oder Phenäthyl.
Geeignetes Cycloalkyl ist beispielsweise Cyclopentyl, Cy-clohexyl und Cycloheptyl.
Ein geeigneter heterocyclischer Rest ist beispielsweise der 3-SuIfonanylrest oder der 2-Pyridylrest.
Geeignete Reste von Heterocyclen, die X2 und X3 unter Einschluss des N-Atoms bilden, sind Piperidinyl, Pyrrolidinyl und Morpholinyl
Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel
R.
so2 z
30
R2
r,
H.
»i '-0-:
OSOjjQ
(ii)
worin
Rj für H, NOz, CN, CF3, Halogen, Alkyl, SC^Xj, S02NX2X3, S020X!, CONX2X3, SCN, OXb SXj oder NX2X3, R2 für H, N02, Halogen, Alkyl, OX! oder Aryl,
R3 und R4 unabhängig voneinander für H, Halogen, Alkyl, SOÄ, S02NX2X3, S020Xb COXj, CONX2X3, NX2X3, OH, OXj oder Aryl,
Rs für H, Halogen, Alkyl, OXt oder Aryl,
R6 für H oder Alkyl stehen,
(iii)
35 worin
Q für Q-Cg-Alkyl, Aralkyl oder Aryl,
R/ für H, N02, CN, CF3, S02X,', S02NX2'X3', SO^X/, COXj'oderCONXj'Xz',
R3' für H, Halogen, Q-Q-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder
40 SOzNXj'Xz',
R4' für H, Halogen, Q-Q-Alkyl oder C,-C4-Alkoxy und R5' für H, Halogen, C1-C4-Alkyl oder Phenyl stehen, wobei X/ für Cj-Q-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl und X2' und X3' unabhängig voneinander für C1-C4-Alkyl, Phe-45 nyl, Benzyl oder Phenäthyl stehen.
Die Azogruppe steht in den genannten Farbstoffen in meta-oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenylamins, die -OSÖ2Q-Gruppe ortho- oder paraständig zur Azogruppe. Die genannten Alkylreste können durch Chlor, die genannten Phe-50 nylreste durch Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy weitersubstituiert sein.
Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel
55
T
R,"
oso,«'
wobei
X! Alkyl, Aryl oder Aralkyl und X2 und X3 unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl,
Aryl, Aralkyl, den Rest eines Heterocyclus oder gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen gesättigten Heterocyclus bedeuten. Die Azogruppe steht in den erfindungsgemäss herzustellenden Farbstoffen in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenylamins, der Rest
-0S02Z ortho- oder paraständig zur Azogruppe und Z hat die obengenannte Bedeutung.
Die vorstehend genannten Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und
Arylreste sowie die heterocyclischen Reste können weitere 60 nichtionogene Substituenten enthalten.
Im Rahmen dieser Erfindung geeignetes Alkyl ist insbeson- worin dere solches mit 1-4 C-Atomen, das einmal durch Cyan, Halo- Q' für Phenyl, o-, m-, p-Tolyl oder o-, m-, p-Chlorphenyl,
gen wie Chlor, Brom oder Fluor, Hydroxy oder Cj-C4-Alkoxy R/' für H, N02, CF3, S02Xj', S02NX2'X3' oder SO2OX/,
weiter substituiert sein kann, beispielsweise Methyl, Äthyl, es r3' ' und R4' ' unabhängig voneinander für H, Halogen, Me-
n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Cyanäthyl oder thyl, Äthyl, Methoxy und Äthoxy,
2-Chloräthyl. R5" für H, Chlor, C1-C4-Alkyl oder Phenyl stehen, wobei
Geeignetes Aryl ist insbesondere gegebenenfalls 1-3 mal X] ', X2' und X3 ' die obengenannte Bedeutung haben ; die
(iv)
627 485
Azogruppe in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe des Diphenylamins und die -0S02Q'-Gruppe ortho- oder paraständig zur Azogruppe steht.
Unter den genannten Farbstoffen sind wiederum jene bevorzugt, bei denen Rt, R/ und Rt" für Wasserstoff steht.
Die Farbstoffe werden hergestellt, indem man ein Amin der Formel (V) diazotiert und auf ein Phenol der Formel (VI) kuppelt und die phenolische Gruppe der dabei erhaltenen Azover-bindung (VII)
/NO,
(vii)
yN°a
^°H
^0H N=N-@T
15
20
mit einem entsprechenden, den Rest -SOzZ einführenden Sul-fohalogenid verestert.
Man kann übrigens auch so vorgehen, dass man ein o-Nitro-halogenbenzol der Formel (VIII) mit einem Aminoazofarbstoff der Formel (IX) kondensiert 25
,no2
@-Haioge„
ih
(viii)
(ix)
35
und die phenolische Gruppe in dem Kondensationsprodukt (VII) mit einem Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylsulfoha-logenid verestert.
Geeignete Diazokomponenten der Formel (V) sind beispielsweise: 40
2-Nitro-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-3'-methoxy-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-2 ' -methyl-4 ' -aminodiphenylamin, 2,4-Dinitro-2',5'-dimethoxy-4'-aminodiphenylamin, 2,4-Dini-tro-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-dimethylaminosulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-dibutylaminosulfonyl-3'- 45 methoxy-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-methyläthylamino-sulfonyI-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-diphenylaminosulfo-nyl-2'-äthyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-benzylmethyl-aminosulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-(N-2-phen-äthyl-N-methyl)-sulfamoyl-3 ' -methyl-4 ' -aminodiphenylamin, 50 2-Nitro-4-äthylsulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2,6-Dinitro-4-benzylsulfonyl-2',5'-dichlor-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-cyan-3'-methyI-sulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-di-äthylamino-carbonyl-2' ,5 ' -dichlor-4' -aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-diphenylaminocarbonyl-4'-aminodiphenylamin, 55 2-Nitro-4-morpholinyl-(l)-carbonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-pyrrolidinyl-(l)-carbonyI-3'-methoxy-4'-amino-di-phenylamin, 2-Nitro-4-methoxycarbonyl-3'-chlor-4'-aminodi-phenylamin, 2-Nitro-4-carboxy-3'-dimethylamino-sulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-cyano-4'-aminodiphenylamin, 60 2-Nitro-4-butoxycarbonyl-3'-äthyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-sulfo-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-butoxycar-bonyl-3'-äthyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-di-(2-cyan-äthyl)-aminosulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-mor-pholinyl-(l)-suIfonyl-3'-methoxy-4'-aminodiphenylamin, 2-Ni- es tro-4-pyrrolidinyl-(l)-sulfonyl-4'-aminodiphenylamin,2,6-Di-nitro-3'-N-Benzyl-N-methylsulfamoyI-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-methyl-(4-chlorphenyl)-amino-sulfonyl-3'-methyl-
4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-N-cyclohexyl-N-methylsulf-amoyl-4'-aminodiphenylamin, 2,4-Dinitro-2'methoxy-4'-ami-no-5'-methy!diphenyIamin, 2,4,6-Trinitro-2'-chIor-4'-amino-5'-methoxy-diphenylamin, 2-Nitro-4-cyano-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-trif luormethy 1-4 ' -aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-dimethylaminocarbonyl-3'-methoxy-4'-aminodiphe-nylamin, 2-Nitro-4-benzylcarbonyl-3 '-methyl-4'-aminodiphe-nylamin, 2-Nitro-4-phenoxysulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-butoxysulfonyl-2',5'-dichlor-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-benzyloxysulfonyl-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-rhodano-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-methoxy-4'-ami-nodiphenylamin, 2-Nitro-4-phenoxy-3 ' -methyl-4 ' -aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-butylmercapto-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-(4-methylphenylmercapto)-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-diäthylamino-4'-aminodipHenylamin, 2-Nitro-4-me-thyl-3'-methoxy-4'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-3'-aminodiphenylamin, 2-Nitro-3'-amino-4'-methyl-diphenylamin, 2-Ni-tro-3'-amino-4'-methoxy-diphenylamin, 2,4-Dinitro-3'-aminodiphenylamin, 2,4-Dinitro-3 '-amino-4'-methyl-diphenylamin, 2-Nitro-4-cyano-3 '-amino-diphenylamin, 2-Nitro-4-trifluor-methyl-3 '-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-trifluormethyl-3 amino-4'-methoxy-diphenylamin, 2-Nitro-4-phenylaminosulfo-nyl-3 '-amino-diphenylamin, 2-Nitro-4-methylsulfonyI-3 '-ami-no-4'-chlor-diphenylamin, 2-Nitro-4-phenoxysulfonyl-3'-amino-diphenylamin, 2-Nitro-4-äthoxysulfony 1-3 '-amino-4'-me-thyl-diphenylamin, 2-Nitro-4-methyl-äthylaminocarbonyl-3 '-aminodiphenylamin, 2-Nitro-4-phenoxycarbonyl-3'-aminodi-phenylamin, 2-Nitro-4-butoxy-3 '-aminodiphenylamin.
Als geeignete phenolische Kupplungskomponenten (VI) seien beispielsweise genannt:
Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, l-Hydroxy-4-äthyl-benzol, l-Hydroxy-4-tert.-butyl-benzol, l-Hydroxy-2-äthyl-benzol, l-Hydroxy-2-isopropyl-benzoI, l-Hydroxy-2-sek.butyl-benzol, 3-Hydroxy-l,2-dimethyl-benzol, p-Chlorphenol,
2-Hydroxy-l,4-dimethyl-benzol, 4-Hydroxy-l,2-dimethyl-ben-zol, 2-Hydroxy-l,3-diäthyl-benzol, l-Hydroxy-2-methoxy-ben-zol, l-Hydroxy-3-methoxy-benzol, m-Chlorphenol, 4-Hydro-xy-diphenyl, 3-Chlor-2-hydroxybiphenyl, l-Hydroxy-3-äthoxy-benzol, l-Hydroxy-4-butoxy-benzol, l-Hydroxy-3-butoxy-ben-zol, 2-Hydroxy-diphenyl, o-Chlorphenol, 6-Chlor-methylphe-nol.
Als geeignete—S02-Alkylreste einführende Acylierungs-mittel seien beispielsweise genannt:
Methan-sulfonsäure-chlorid, Äthan-sulfonsäure-chlorid, Butan-sulfonsäure-chlorid, Octan-sulfonsäure-chlorid, Chlor-methan-sulfonsäure-chlorid, Chlorbutan-sulfonsäure-chlorid, Dimethylamino-sulfonsäure-chlorid beziehungsweise die entsprechenden Alkylsulfonsäure-bromide.
Als geeignete —S02-Arylreste einführende Acylierungsmit-tel seien beispielsweise genannt:
Benzol-sulfonsäure-chlorid, o-, m-, p-Chlorbenzol-sulfon-säurechlorid, 3,4-Dichlor-benzol-sulfonsäure-chlorid, 2,5-Dichlorbenzol-sulfonsäure-chlorid, o-, m-, p-Toluol-sulfonsäu-rechlorid, o-, m-, p-Nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid, 4-Chlor-
3-nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid, 2-Chlor-5-nitro-benzolsul-fonsäure-chlorid, 4-Chlor-2-toluol-sulfonsäure-chlorid, 2-Chlor-4-toIuol-sulfonsäure-chlorid, 1,3-Dimethyl-4-benzol-sulfonsäure-chlorid, 1-bzw. 2-NaphthaIinsulfonsäure-chlorid, o-, m-, p-Methoxy-benzol-sulfonsäure-chlorid, o-, m-, p-Äth-oxybenzol-sulfonsäure-chlorid bzw. die entsprechenden Aryl-sulfonsäure-bromide.
Als geeignete -S02-Aralkylreste einführende Acylierungs-mittel seien beispielsweise Benzylsulfonsäure-chlorid oder Phenäthylsulfonsäurechlorid genannt.
Geeignete -S02-Cycloalkylreste einführende Acylierungs-mittel sind beispielsweise Cyclohexylsulfonsäurechlorid oder 3 -Chlorcyclohexy lsulfonsäurechlorid.
627 485
Die Kondensation der o-Nitrohalogenbenzole (VIII) mit den Aminoazofarbstoffen (IX) zu den Farbstoffen der Formel (VII) werden in an sich bekannter Weise, beispielsweise in wässrigem Medium unter Zusatz von organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen oder Glykolen in Gegenwart von säurebin- 5 denden Mitteln wie Alkalicarbonaten, Alkalibicarbonaten, Calciumcarbonat oder Magnesiumoxid durchgeführt. Man kann die Kondensation auch wasserfrei, z.B. in Glykol oder Glykolmo-nomethyläther in Gegenwart von Natriumacetat oder den obengenannten säurebindenden Mitteln durchführen. Für die Kon- 10 densation wendet man Temperaturen zwischen 50 und 200 °C, vorzugsweise zwischen 80 und 150 °C an.
Die Diazotierung der Diazokomponenten (V) erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise in saurer wässriger Lösung oder Suspensionen mit Natriumnitritlösung, wobei die Diazotie- 15 rungstemperaturen zwischen 0 und 20 °C liegen können, vorzugsweise jedoch zwischen 10 und 15 °C. Sie kann auch in organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, Trichloräthylen, Dimethylformamid oder Dime-thylsulfoxid ausgeführt werden. 20
Die Kupplung der diazotierten Amine (V) mit den Phenolen der Formel (VI) zu den Azofarbstoffen (VII) erfolgt ebenfalls in üblicher Weise in wässrig-alkalischen oder organischem Medium. Die Azofarbstoffe der Formel (VII) können durch Abfiltrieren, gegebenenfalls nach Zugabe von Kochsalz, isoliert 25 werden.
Die Veresterung der phenolischen Hydroxylgruppe mit Sul-fonsäurehalogeniden geschieht in an sich bekannter Weise, zum Beispiel in wässrig-organischem Medium durch Zugabe des Sul-fonsäurehalogenids zur Farbstofflösung oder Suspension in al- 30 kaiischem Medium bei Temperaturen zwischen 20 und 100 °C vorzugsweise zwischen 40 und 70 °C.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe sind sehr farbstark und eignen sich zum Färben synthetischer Fasermaterialien, insbesondere von Polyamiden, wie z.B. Polycaprolactam, 35 Polyhexamethylendiaminadipat oder Polyaminoundecansäure, ganz besonders aber von Polyester, wie Polyäthylenterephthalat und Poly-l,4-cyclohexandimethylenterephthalat aus wässrigen Flotten oder organischen Lösungsmitteln. Die genannten Faserarten werden in ausgiebigen gelben bis orangeroten Tönen und 40 mit guten Gebrauchsechtheiten, wie z.B. Licht- und Nassechtheiten, gefärbt.
Beispiel 1
229 g 2-Nitro-4'-amino-diphenylamin werden in 1,2 1 Was- 45 ser und 200 ml konzentrierter Salzsäure suspendiert und bei 5-10 °C mit 700 ml einer 10%igen Natriumnitritlösung versetzt. Man rührt 1,5 Stunden bei 5-10 °C nach und zerstört anschliessend den Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure. Bei 0-5 °C und pH 10 lässt man diese Diazoniumsalzsuspension zu 50 110 g m-Kresol, gelöst in 400 ml Wasser, zulaufen und hält dabei durch Zugabe von Natronlauge den pH-Wert bei 10 bis die Kupplung beendet ist. Der erhaltene Farbstoff der Formel
NO.
CH.
(X)
55
60
10 g des Farbstoffes (X) werden in 100 ml Glykolmonome-thyläther gelöst. Bei 50 °C und pH 10 tropft man 8 g Benzolsul-fochlorid zu und hält dabei den pH-Wert bei 10. Es wird 10 Minuten lang bei 50 °C nachgerührt, anschliessend lässt man erkalten und saugt den erhaltenen Niederschlag ab. Das Produkt der Formel
J-N=N-( ^
OSO
<0
wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 80 °C getrocknet.
3 (IX)
wird mit Isopropanol gewaschen und bei 80 °C getrocknet.
Färbebeispiele
1) 1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen und nach üblichen Verfahren feindispergierten Farbstoffs wird in 2000 Teile Wasser eingerührt. Es wird mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt und mit 4 Teilen Ammoniumsulfat und 2 Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats versetzt. In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 Teile eines Polyestergewebes auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalat ein und färbt l'/z Stunden bei 120-130 °C. Nach anschliessendem Spülen, reduktiver Nachbehandlung mit einer 0,2%igen alkalischen Natriumdithionitlösung während 15 Minuten bei 60 °C, Spülen und Trocknen, erhält man eine rotstichig gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften, insbesondere guter Licht-und Sublimierechtheit.
2) 100 Teile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfa-sern werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus 1 Teil des Monoazofarbstoffs des Beispiels 1 1000 Teilen Tetrachloräthylen bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf
110 °C erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Gewebe mit frischem Tetrachloräthylen bei 40 °C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut durch Schleudern und Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine kräftige rotstichige Gelbfärbung von guten Allgemeinechtheiten.
3) Man trägt 0,1 g des gut dispergierten Farbstoffs gemäss Beispiel 1 bei 40 °C in 11 Wasser ein, das ausserdem 0,2 g di-naphthylmethansulfonsaures Natrium sowie 0,3 g Kresotinsäu-remethylester enthält. In dieses Bad geht man mit 10 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat ein, erhäht die Temperatur des Färbebads innerhalb von ca. 20 Minuten auf 100 °C und färbt bei dieser Temperatur 60-90 Minuten. Man erhält eine kräftige rotstichig gelbe Färbung mit guter Sublimier- und Lichtechtheit.
Zu ähnlichen Farbstoffen, die ähnliche Eigenschaften aufweisen wie der nach Beispiel 1 erhaltene, gelangt man, wenn man die folgenden Diphenylamindiazokomponenten kuppelt und anschliessend die phenolische Hydroxylgruppe mit den angegebenen Acylierungsmitteln acyliert. Die Farbstoffe färben synthetische Fasermaterialien wie Polyester und Polyamide in rotstichig gelben Tönen mit guten Echtheiten, beispielsweise guten Licht- und Nassechtheiten.
627 485
6
Bsp.
Diazokomponente der 2-Nitro-4'-
Kupplungs
aminodiphenylamin-Reihe komponente
2+3
3'-Methoxy m-Kresol
4
2'-Methyl p-Kresol
5
4-Nitro-2',5'-dimethoxy
2,6-Diäthylphenol
6
4-Nitro o-Kresol
7
4-Dimethylaminosulfonyl p-tert-Butylphenol
8
4-Dibuty laminosulf onyl-3 ' -äthoxy
Phenol
9
4-Nitro-5-chlor p-Chlorphenol
10
4-DiphenylaminosuIfonyl-2'-äthyl o-sek-Butylphenol
11
4-Benzylmethylaminosulfonyl o-Kresol
12
4-(N-2-Phenäthyl-N-methyl)-amino-sulfonyl-3 '-methyl m-Äthoxyphenol
13
4-Äthylsulfonyl p-Kresol
14
4-Benzylsulfonyl m-Kresol
15
4-Cy ano-2 ' -methylsulfonyl
Phenol
16
4-DiphenyIaminocarbonyl
Phenol
17
4-Diäthylaminocarbonyl-2 ' -5 ' -dichlor p-Äthylphenol
18
4-N-Morpholinyl-(l)-carbonyl o-Chlorphenol
19
4-N-Pyrrolidinyl-(l )-carbonyl-3 ' -methoxy o-Phenylphenol
20
4-Methoxycarbonyl-3 '-chlor
Phenol
21
4-Äthoxy-3 ' -dimethylaminosulfonyl m-Kresol
22
4-Butoxycarbonyl-3 '-äthyl o-Isopropylphenol
23
4-Di-(2-cyanäthyl)-aminosulfonyl
Phenol
24
4-N-Morpholinyl-(l)-sulfonyl-3'-methoxy 6-Nitro-3'-benzylmethylamino-sulfonyl m-Kresol
25
Phenol
26
4-p-Chlorphenylmethylaminosulfonyl-3'-methyl o-Äthylphenol
27
4-N-Cyclohexyl-N-methylaminosulfonyl o-Kresol
28
4-Nitro-2 '-methoxy-5 '-methyl m-Kresol
29
4,6-Dinitro-2' -chlor-5 ' -methoxy p-Kresol
30
4-Dimethylaminosulfonyl o-Phenylphenol
31
4-Benzylmethylaminosulfonyl
Phenol
32
4-Diphenylaminosulfonyl p-tert-Butylphenyl
33
4-N-Butyl-N-äthylaminosulfonyl m-Äthylenphenol
34
4-Nitro p-Phenylphenol
35
4-(N-2-Phenäthyl-N-äthyl)-aminosulfonyl
Phenol
36
4-(N-3 '-Sulfolanyl)-sulfamoyl p-Kresol
37
4-PhenoxysulfonyI
Phenol
38
4-Äthoxysulfonyl m-Kresol
39
4-Phenoxysulfonyl m-Kresol
40
4-Benzyloxysulfonyl
Phenol
41
4-PhenoxycarbonyI
Phenol
42
4-Cyano m-Chlorphenol
43
4-Trifluormethyl
4-Hydroxy-diphenyl
44
4-Dimethylaminocarbonyl-3 ' -methoxy
3-Chlor-2-hydroxy-diphenyl
45
4-Benzylcarbonyl-3 '-methyl
Phenol
46
4-Rhodano o-Kresol
47
4-Methoxy o-Chlorphenol
48
4-Phenoxy-3'-methyl l-Hydroxy-4-äthyl-benzol
49
4-Butylmercapto p-Kresol
50
4-(p-Toluolmercapto)
4-Hydroxy-diphenyl
51
4-Diäthylamino m-Kresol
52
4-MethyI-3 '-methoxy
Phenol
53
p-Kresol
54
-4'-methyl o-Chlorphenol
55
-4'-methoxy
4-Hydroxy-diphenyl
56
4-Nitro m-Kresol
57
4-Nitro-4'-methyl p-Chlorphenol
58
4-Cyano
Phenol
59
4-Trifluormethyl o-Kresol
60
4-Trifluormethyl-4'-methoxy l-Hydroxy-4-äthyl-
Acylierungsmittel p-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid o-Toluol-suIfonsäure-chlorid
Methan-sulfonsäure-chlorid
Phenäthylsulfonsäure-chlorid
Cyclohexylsulfonsäure-chlorid
2-Chlor-4-toluol-sulfonsäure-chlorid
1 -Naphthalinsulfonsäure-chlorid
Benzol-sulfonsäure-chlorid p-Toluol-sulfonsäure-bromid
Butan-sulfonsäure-chlorid
2,5-Dichlor-benzol-sulfonsäurechlorid
Benzol-sulfonsäure-chlorid p-Nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid o-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
Chlor-butan-sulfonsäure-chlorid
Dimethylamino-sulfonsäure-chlorid
Oktan-sulfonsäure-chlorid
Benzylsulfonsäure-chlorid m-Chlor-benzolsulfonsäure-chlorid o-Toluolsulfonsäure-chlorid
Benzol-sulfonsäure-chlorid
Methan-sulfonsäure-chlorid m-Toluol-sulfonsäure-chlorid m-Nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid
3.4-Dichlor-benzol-sulfonsäure-chlorid p-Toluol-sulfonsäure-chlorid p-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid Benzol-sulfonsäure-chlorid Butan-sulfonsäure-chlorid o-Toluol-sulfonsäure-chlorid Methan-sulfonsäure-chlorid 4-Chlor-3-nitro-benzoI-sulfonsäure chlorid p-Toluol-sulfonsäure-chlorid
Chlorbutan-sulfonsäure-chlorid
Benzolsulfonsäure-chlorid
Methansulfonsäure-chlorid p-Toluolsulfonsäure-chlorid
Benzolsulfonsäure-bromid m-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
Benzolsulfonsäure-chlorid p-Toluolsulfonsäure-chlorid
Methan-sulfonsäure-chlorid o-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid m-Toluol-sulfonsäure-chlorid Benzolsulfonsäure-chlorid Butansulfonsäure-chlorid o-Toluol-sulfonsäure-chlorid
2.5-Dichlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
Oktan-sulfonsäure-chlorid Benzolsulfonsäure-chlorid p-Toluol-sulfonsäurechlorid
Methan-sulfonsäure-chlorid
Benzolsulfonsäure-chlorid o-Toluol-sulfonsäure-chlorid o-Nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid
Benzolsulfonsäure-chlorid p-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
Butan-sulfonsäure-chlorid
7 627 485
Bsp.
Diazokomponente der 2-Nitro-4'-
Kupplungs
Acylierungsmittel
aminodiphenylamin-Reihe komponente
benzol
61
4-PhenyIaminosulfonyl p-Kresol o-Toluol-sulfonsäure-chlorid
62
4-Methylsulfonyl-4 ' -chlor m-Chlorphenol m-Chlor-benzol-sulfonsäure-chlorid
63
4-PhenoxysulfonyI
Phenol
Benzolsulfonsäure-chlorid
64
4-Äthoxysulfonyl-4'-methyl
4-Hydroxy-l,2-
Methan-sulfonsäure-chlorid
dimethyl-benzol
65
4-Methyläthylaminocarbonyl o-Kresol m-Nitro-benzol-sulfonsäure-chlorid
66
4-Phenoxycarbonyl p-Kresol p-Toluol-sulfonsäure-chlorid
67
4-Butoxy
3-Hydroxy-l,2-
Benzolsulfonsäure-chlorid
dimethyl-benzol
C

Claims (7)

  1. 627 485
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier
    Azofarbstoffe der Formel
  2. NO.
    N=N~v Ery
    ,oso2z
    UV
    Z für Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl steht, und wobei die vorstellend genannten Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Arylreste sowie die heterocyclischen Reste weitere nichtionoge-ne Substituenten enthalten können.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Azofarb-stoffen der Formel
    0S02Q
    10
    worin
    Z für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest steht, die Ringe
    A, B und D weitere nichtionogene Substituenten enthalten 15 können, die Azogruppe in meta- oder para-Stellung zur Ami-nogruppe des Diphenylamins und der Rest -0S02Z ortho- oder paraständig zur Azogruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
    20
    V-Ö"
    V
    (III)
    (V)
    25
    worin
    Q für Cj-Cg-Alkyl, Aralkyl oder Aryl,
    Rt' für H, N02, CN, CF3, SO^', S02NX2'X3', S020X,', COX^oderCONXj'Xz,
    R3' für H, Halogen, Ci-C4- Alkyl, Q-Q-Alkoxy oder S02NX,'X2',
    R4' für H, Halogen, C1-C4-Alkyl oder Q-Q-Alkoxy und R5' für H, Halogen, C1-C4-Alkyl oder Phenyl stehen,
    diazotiert auf ein Phenol der Formel
    30
    (VI)
    35
    kuppelt und die phenolische Gruppe der dabei erhaltenen Azo-verbindung mit einem Sulfohalogenid der Formel Hal-S02Z verestert.
  4. 2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Azofarb-stoffen der Formel wobei
    X]' für Cp-Cj-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl und
    X2' und X3' unabhängig voneinander für C1-C4-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl stehen, und wobei die genannten Alkylreste durch Chlor und die genannten Phenylreste durch Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy weitersubstituiert sein können.
  5. 4. Verfahren nach Anspruch 3 zur Herstellung von Azofarb-stoffen der Formel
    40
    P "
    4
    oso2z n02
    ,N=N-V^)
    oso2q'
    r5«
    Rr/V)-NH
    r,
    (IV)
    wonn
    (Ii)
    50
    R[ für H, n02, cn, cf3, Halogen, Alkyl, s02xi, s02nx2x3, sozoxj, conx2x3, scn, oxb sxj oder nx2x3, R2 für H, n02, Halogen, Alkyl, oxj oder Aryl,
    R3 und R4 unabhängig voneinander für H, Halogen, Alkyl, so2xl5 so2nx2x3, s020xb cox1; conx2x3, nx2x3, OH, ox, oder Aryl,
    R5 für H, Halogen, Alkyl, OXt oder Aryl und R6 für H oder Alkyl stehen,
    55
    Q' für Phenyl, o-, m-, p-Tolyl oder o-, m-, p-Chlorphenyl, Rj" für H, N02, CF3, SOzXj', S02NX2'X3' oder S020Xj', R3" und R4" unabhängig voneinander für Halogen, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy und
    R5" fürH, Chlor, Q-Q-Alkyl oder Phenyl stehen, wobei X/, X2' und X3' die genannte Bedeutung haben. 5. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung des Azofarb-stoffes der Formel
    60
    wobei
    Xj Alkyl, Aryl oder Aralkyl und
    X2 und X3 unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl, 65 Aryl, Aralkyl, den Rest eines Heterocyclus oder gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- bis 7-gliedrigen gesättigten Heterocyclus bedeuten sowie
    <J3-N=N-<p>-0S02
  6. CH.
  7. 6. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung des Azofarb-stoffes der Formel
    3
    627 485
    Ctnh-©
    Cl
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2851575A1 (de) * 1978-11-29 1980-06-12 Bayer Ag Azofarbstoffe
EP0042357B1 (de) * 1980-06-13 1984-06-06 Ciba-Geigy Ag Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1166347A (en) * 1966-06-06 1969-10-08 Sandoz Ltd Azo Dyes of Low Water Solubility, their production and use
BE757703R (fr) * 1969-10-21 1971-04-01 Sandoz Sa Composes azoiques et leur
US4048153A (en) * 1971-05-17 1977-09-13 Sandoz Ltd. Azo dyes having an optionally substituted 1-azo-3-nitro-4-arylaminophenyl nucleus
BE790013A (fr) * 1971-10-12 1973-04-12 Ici Ltd Colorants monoazoiques
DE2307179A1 (de) * 1973-02-14 1974-08-22 Bayer Ag Azofarbstoffe

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0739952A2 (de) * 1995-04-26 1996-10-30 Ciba-Geigy Ag Azofarbstoffmischungen und deren Verwendung
EP0739952A3 (de) * 1995-04-26 1997-12-03 Ciba SC Holding AG Azofarbstoffmischungen und deren Verwendung
US5725606A (en) * 1995-04-26 1998-03-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Azo dye mixtures and the use thereof

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FR2357609B1 (de) 1981-07-10
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