Aus der schweizerischen Patentschrift Nr. 297 410 sind Azofarbstoffe bekannt, die durch Kupplung der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI1.1
worin X einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit
4 oder 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit einer l-Hydroxy-8-acylamino-naphthalindisulfonsäure deI Formel
EMI1.2
erhalten werden, worin ein Y-SO3H und das andere Y Wasserstoff bedeutet und R unter anderem auch Alkyloxy, Cycloalkyloxy,
Aralkyloxy oder gegebenenfalls durch Chlor sub stituiertes Aryloxy bedeuten.
Die Färbungen auf natürlichen und synthetischen Polyamiden mit diesen Farbstoffen, insbesondere die Nassechtheiten und das Neutralziehvermögen sind ungenügend.
Es wurde jedoch gefunden und war nicht zu erwarten, dass Farbstoffe der Formel (I) Färbungen mit sehr guten Nassechtheiten und mit ausgezeichnetem Neutralziehvermögen auf natürlichen und synthetischen Polyamiden ergeben, wenn die Summe der Kohlenstoffatome der Reste Ri und R2 der Formel (I) mindestens 12 beträgt.
Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
EMI1.3
worin Ri einen gegebenenfalls verzweigten und/oder cycli sierten Alkylrest, und R2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro gruppe, Halogenalkyl, gegebenenfalls verzweigtes und/oder cyclisiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aralkyl, den
Acylrest einer aliphatischen oder aromatischen
Sulfon- oder Carbonsäure, eine Sulfonsäureester oder -amidgruppe, eine Carbonsäureester- oder -amidgruppe, eine Carbaminsäureestergruppe, eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe oder eine Acylaminogruppe bedeuten, der Ring A weitersubstituiert sein kann, jedoch keine -COOH- oder -SO3H-Gruppen und keine zur
Azogruppe orthoständigen metallisierbaren Grup pen enthält,
wobei die Summe der Kohlenstoff atome aller im Molekül vorhandenen, gegebenen falls verzweigten und/oder cyclisierten Alkyl- und
Alkylenreste und der in oder als R2 gegebenen falls vorhandene Arylrest mindestens 12 und vor teilhaft bis 24, vorzugsweise jedoch 12 bis 20 Koh lenstoffatome beträgt, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.4
mit einer Verbindung der Formel R1-O-CO-Halogen (III) umsetzt.
Bevorzugte Verbindungen entsprechen folgenden Formeln:
EMI1.5
worin die beiden Reste Ri unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung besitzen und besonders be vorzugt für R' in der Bedeutung eines geradket tigen oder verzweigten Alkylrestes mit 8-12 Koh lenstoffatomen stehen und die beiden Reste R' gleich oder verschieden sein können, und R3 Wasserstoff, Chlor oder niedrigmolekulares Alkyl bedeutet;
EMI1.6
worin Z -SO2- oder-CO- und R4 einen gegebenenfalls verzweigten und/oder cycli sierten Alkylrest, einen niedrigmolekularen Halo genalkylrest oder einen gegebenenfalls substituier ten Arylrest bedeuten;
;
EMI1.7
worin Rs Wasserstoff, einen gegebenenfalls verzweigten und/oder cyclisierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls sub stituierten Arylrest und Rs Wasserstoff oder niedriges Alkyl bedeuten;
EMI2.1
worin R7 Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, einen gegebenen falls verzweigten und/oder cyclisierten Alkylrest, einen niedrigmolekularen Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeu tet;
EMI2.2
worin die beiden Reste R' gleich oder verschieden sein kön nen.
Als Reste Rl kommen beliebige Alkylreste in Betracht, z. B. mit 1 bis 30 und vorzugsweise 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, sie können geradkettig, verzweigt und/oder cyclisiert sein; als lineare Alkylreste kommt jeder Alkylrest in Betracht der 1 bis 30, vorzugsweise 6 bis 24 und insbesondere 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthält; als verzweigte Alkylreste seien iso-Amyl, iso-Octyl, Tri-, Tetra- und Pentapropyl genannt; als cyclisierte Alkylreste seien z. B. Cyclohexyl, Mono-, Diund Tri-methylcyclohexyl (4-Methyl-, 3,5-Dimethyl-, 2,4,6 Trimethyl- und 3,5,5-Trimethyl-cyclohexyl) und iso-Butylhexyl genannt.
In der Definition von R2 steht Halogen vorzugsweise für Brom oder Chlor, insbesondere für Chlor; stehen die Reste Ri und R2 für Alkylreste, so können diese Reste gleich oder verschieden sein; steht R2 für Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio, so sind diese Reste vorzugsweise niedrigmolekular, d. h. sie enthalten vorteilhaft 1 bis 6 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome.
Als Halogenalkyl kommt insbesondere der Chlormethylrest und als Alkoxy die Methoxy- oder Äthoxygruppe in Betracht; in den Aryl- und Aralkylresten steht Aryl bevorzugt für Phenyl und der Alkylrest ist im Aralkylrest vorzugsweise niedrigmolekular, d. h. er enthält vorteilhaft 1 bis 8 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, insbesondere sei der Benzylrest genannt. Als Sulfonsäureesteroder Carbonsäureestergruppen kommen Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen in Betracht, die mit beliebigen Phenolen oder niedrig- bis hochmolekularen Alkoholen verestert sind, insbesondere unsubstituiertes Phenol oder Alkylphenol, Methanol, Äthanol, iso-Propanol, iso-Butanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, n-Octylalkohol, iso-Octylalkohol, Nonylalkohol, Laurylalkohol.
Als Sulfonsäure- oder Carbonsäureamidgruppen kommen Sulfon- oder Carbonsäuregruppen, die mit beliebigen primären oder sekundären Aminen oder mit Ammoniak amidiert sind, in Betracht. Als primäre und sekundäre Amine seien beispielsweise folgende genannt: Monomethylamin, Dimethylamin, Monoäthylamin, Diäthylamin, Äthylmethylamin, Cyclohexylamin, 4-Methylcyclohexylamin, 3,5-Dimethylcyclohexylamin, 3,5,5-Trimethylcyclohexylamin, 2,4,6-Trimethylcyclohexylamin, Anilin, Toluidin, Xylidin, N.
Phenyl-N-methylamin, N-Phenyl-N-äthylamin, N,N-Dicyclohexylamin. Die Reste von Ammoniak sowie die der genannten Amine seien auch als Beispiele für den Fall angeführt, dass Rz eine Aminogruppe bedeutet.
Falls R2 für eine Carbaminsäureestergruppe steht, so kommen vorzugsweise Reste der Formel -NH-CO-O-Rl in Betracht, wobei in diesem Fall die beiden Reste Rt gleich oder verschieden sein können. Falls R2 für eine Acylaminogruppe steht, so ist Acyl der Rest einer beliebigen aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäure, wobei vorzugsweise aromatische Sulfonsäuren und aliphatische Carbonsäuren eingesetzt werden; als aromatische Sulfonsäuren seien beispielsweise Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Xylolsulfonsäure und höhermolekulare Alkylsulfonsäuren genannt; als aliphatische Carbonsäuren seien beispielsweise Essigsäure, Chloressigsäure, Propionsäure, Buttersäure oder Phenylessigsäure genannt.
Sind die in R2 vorkommenden Arylreste, insbesondere Phenylreste, substituiert, so kommen als Substituenten insbesondere Halogenatome, vorzugsweise Chlor, gegebenenfalls substituierte, gegebenenfalls verzweigte und/oder cyclisierte, vorzugsweise niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxyreste oder Carbonsäureester- oder -amidgruppen in Betracht. Ist der Ring A weitersubstituiert, so kann er ein oder mehrere der letztgenannten Substituenten tragen und es kann auch gegebenenfalls eine zweite Gruppe R2 als Substituent am Kern A vorhanden sein. Der Ring A und seine Substituenten dürfen keine Carboxylgruppen und keine Sulfonsäuregruppe enthalten. In den ortho-Stellungen zur Azogruppe in der Diazokomponente dürfen keine zur Metallkomplexbildung befähigende Gruppen wie z. B. Hydroxy, Alkoxy, primäres oder sekundäres Amino, oder Carbonsäureester vorhanden sein.
R3 in der Bedeutung von niedrigmolekularem Alkyl enthält 1 bis 8, vorteilhaft 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome.
Als Acylreste R4-Z- kommen insbesondere Acylreste von niedrigmolekularen Alkylcarbonsäuren, z. B. Essigsäure, Chloressigsäure, Propionsäure, Buttersäure und iso-Buttersäure und Reste aromatischer Sulfonsäuren, z. B. Reste von Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäuren und Xylolsulfonsäuren in Betracht.
Der Rest R5-NH- steht für den Rest von Ammoniak oder eines beliebigen primären oder sekundären Amins, wie sie unter R2 angegeben sind.
Als Rest R7 kommen beliebige, niedrig- bis hochmolekulare lineare oder gegebenenfalls auch verzweigt und/oder cy clisierte Alkylreste in Betracht, z. B. mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in Betracht, wobei die niedriger molekularen Alkylreste gegebenenfalls ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom tragen können; als Alkoxyreste kommen vorzugsweise Reste niedrigmolekularer Alkohole in Betracht, wobei niedrigmolekular hier wiederum 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 6 und insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltend bedeutet; gegebenenfalls substituierte Aryl- und Aryloxyreste bedeuten hier insbesondere Benzol- oder Phenolreste, die gegebenenfalls als Substituenten Halogenatome und/oder Alkyl- oder Alkoxyreste tragen.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einer Verbindung der Formel (III) zu Verbindungen der Formel (I) erfolgt analog zu an sich bekannten Methoden.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel (II) erfolgt analog zu bekannten Methoden durch alkalische Kupplung der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI3.1
mit 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6- oder -3,6-disulfonsäure, wobei gegebenenfalls der Rest Rt vor oder nach der Kupplung umgesetzt werden kann.
Die Umsetzung mit der Verbindung der Formel (III) erfolgt analog zu bekannten Methoden, vorzugsweise in wässrigem oder wässrig-organischem Medium, bei nahezu neutralem pH-Wert und bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und Siedetemperatur des Reaktionsmediums, vorzugsweise zwischen 400 und 900 C.
Durch Abkühlen des Reaktionsmediums und gegebenenfalls Aussalzen kann dann der Farbstoff ausgefällt werden, wonach er nach üblichen Methoden isoliert und gegebenenfalls gereinigt werden kann.
Die Farbstoffe der Formel (I) werden meistens in Form des Mono- oder Dinatriumsalzes in allen färberischen Gebieten eingesetzt, in denen anionische Farbstoffe verwendet werden können, sei es für das Färben von Textilmaterial, sei es für das Färben von Leder, Vliesstoffen oder Papier. Sie sind für das Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern besonders gut geeignet und eignen sich jedoch auch ausgezeichnet für das Färben von Fasermaterial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, aus Polyurethanen oder aus basisch modifizierten synthetischen Fasern, wie z.
B. basisch modifizierte Polypropylenfasern oder basisch modifizierte Polyacrylnitrilfasern; neben dem Färben von Leder und Papier können die genannten Farbstoffe auch für das Färben von Vliesstoffen verwendet werden, wenn die Fasern, aus denen der Vliesstoff besteht, sauer anfärbbar sind und/ oder wenn das gegebenenfalls vorhandene Bindemittel sauer anfärbbar ist. Das zu färbende Textilmaterial kann in beliebiger Form vorliegen, z. B. von gesponnenen oder nicht ge sponnenen Fäden, z. B. Monofilamenten oder Strängen oder Spulen oder in Form von Geweben, Gewirken, Filzen, Teppichen oder Samten; die Fasern für die Herstellung von Papier oder Vliesstoffen können sowohl in der Masse als auch nach der Bildung des Papieres bzw. des Vliesstoffes gefärbt werden; das Leder kann sowohl gegerbt als ungegerbt gefärbt werden und es können auch Felle gefärbt werden.
Die Farbstoffe der Formel (I) können sowohl für Druckfärbeverfahren als auch für Klotzfärbeverfahren oder für Ausziehfärbeverfahren eingesetzt werden, wobei sie insbesondere für Klotzfärbeverfahren und vorzugsweise für Ausziehfärbeverfahren besonders gut geeignet sind, da sie eine sehr hohe Warm- und besonders Kaltlöslichkeit haben und neutralziehend sind. Das Färben erfolgt analog zu bekannten Methoden, gegebenenfalls unter Zusatz üblicher Hilfsmittel, sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich; die Farbstoffe können auch für Thermosolfärbeverfahren eingesetzt werden.
Mit den genannten Farbstoffen kann man auch stabile, konzentrierte Färbepräparate herstellen, da sie eine gute Kaltlöslichkeit haben und lösungsbeständig sind.
Die erhaltenen brillanten Färbungen haben meistens eine rötliche oder rote Nuance und weisen sehr gute Echtheiten auf, insbesondere gute Lichtechtheit, gute Nassechtheiten, z. B. Wasch-, Wasser-, Meerwasser-, alkalische und saure Schweiss- und Walkechtheit, sind neutralziehend und eignen sich sehr gut für das Space-Dyeing; ferner sind die Färbungen reibecht, rauchgasecht und besitzen ein gutes Trockenreinigungsvermögen; die Farbstoffe haben ein gutes Aufbauvermögen und migrieren ausgezeichnet und färben streifig färbbares Nylon. Das Abwasser ist nach dem Färben farblos.
Gegenüber den mit den nächstvergleichbaren, aus dem englischen Patent Nr. 779 615 bekannten Farbstoffen erhältlichen Färbungen besitzen die mit den erfindungsgemässen Farbstoffen erhältlichen Färbungen eine höhere Lichtechtheit, höhere Nassechtheiten und eine höhere Brillanz.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
43,8 Teile des Monoazofarbstoffs, erhalten durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino-3-acetylaminobenzol mit 1 Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, werden als Dinatriumsalz in 300 Teilen Wasser und 300 Teilen Alkohol gelöst. Nach Zugabe von 25 Teilen konzentrierter Salzsäure wird die Lösung auf 900 aufgeheizt und während 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches auf Zimmertemperatur wird der ausgefallene entacetylierte Farbstoff abfiltriert, neutral gewaschen, in 800 Teilen Wasser und 5 Teilen Soda gelöst und die Lösung auf 500 aufgeheizt. Innerhalb 3 Stunden werden 35 Teile Chlorameisensäurehexylester der Lösung zugetropft. Gleichzeitig wird der allmählich fallende pH-Wert während der ganzen Umsetzung mit einer wässrigen Sodalösung zwischen 7,5-8 gehalten.
Die Lösung wird dann abgekühlt und der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Eiswasser gewaschen und getrocknet. Er färbt natürliches und synthetisches Polyamid in reinem, rotem Ton mit guten Nass- und Lichtechtheiten.
Der Farbstoff hat die Formel
EMI3.2
In der folgenden Tabelle I wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt werden und entsprechen der Formel
EMI3.3
worin R, Rt und R3 die in den Kolonnen angegebene Bedeutung besitzen.
Tabelle I Beispiel R1 R R3 Stellung der Nr. Sulfogruppe
2 -C6H13 -C6H13 H 4'
3 -CsHl3 -C6H13 CH3 3'
4 -C7Hls -C7H15 H 3'
5 -C7Hls -C7Hls Cl 3'
6 -CsHt7 -C8H17 H 3'
7 -CsHt7 (iso) -CsHt7 (iso) H 3'
8 -CsHt7 (iso) -CsHt7 (iso) H 4'
9 -CsHl7 (iso) -CsHt7 (iso) CH3 3'
EMI4.1
15 -C9H19 -CsHls H 3 16 -C9H19 -CsHls H 4' 17 -CloH2l -CloH2l H 3' 18 -C10H21 -CloH2t H 4' 19 -C11H23 -C11H23 H 3' 20 -C12H25 -C12H25 H 3' 21 -C12H25 -C12H25 H - 4' 22 Cyclohexyl Cyclohexyl H 3' 23 Cyclohexyl Cyclohexyl H -4' 24 Cyclohexyl Cyclohexyl CH3 3' 25 Cyclohexyl Cyclohexyl CH3 4' 26 Cyclohexyl Cyclohexyl Cl 3' 27 4-Methylcyclohexyl 4-Methylcyclohexyl H 3' 28
3,3,5-Trimethylcyclohexyl 3,3,5-Trimethylcyclohexyl H 3' 29 3,3,5-Trimethylcyclohexyl 3,3,5-Trimethylcyclohexyl H 4' 30 4-tert.-Butylcyclohexyl 4-tert.-Butylcyclohexyl H 3' Fortsetzung Tabelle I
EMI5.1
<tb> Beispiel <SEP> R1 <SEP> R <SEP> R3 <SEP> Stellung <SEP> der
<tb> Nr. <SEP> Sulfogruppe
<tb> 31 <SEP> 4-tert.-Butylcyclohexyl <SEP> 4-tert.-Butylcyclohexyl <SEP> H <SEP> 4'
<tb> 32 <SEP> 4-tert.-Butylcyclohexyl <SEP> -C6H13 <SEP> H <SEP> 3'
<tb> 33 <SEP> 4-tert.-Butylcyclohexyl <SEP> -C6Ht3 <SEP> H <SEP> 4'
<tb> 34 <SEP> 4-tert.-Butylcyclohexyl <SEP> -CH2-CH-C4Hs <SEP> H <SEP> 3'
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> 35 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> C4Hs <SEP> Cyclohexyl <SEP> 3'
<tb> <SEP> C2Hs
<tb>
Beispiel 36
48 Teile des Monoazofarbstoffes, erhalten durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino-3-acetylaminobenzol mit 1-Amino8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,
werden als Dinatriumsalz in 600 Teilen Wasser bei 600 gelöst. Innerhalb 3 Stunden werden 30 Teile Chlorameisensäuredodecylester der Lösung zugetropft. Gleichzeitig wird der allmählich fallende pH-Wert während der ganzen Umsetzung mit einer wässrigen Sodalösung zwischen 7,5-8 gehalten. Die Lösung wird dann auf 200 abgekühlt und der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Eiswasser gewaschen und bei 1000 getrocknet.
Der Farbstoff färbt natürliches und synthetisches Polyamid aus neutralem bis schwach saurem Bad in reinem, rotem Ton mit guten Nass- und Lichtechtheiten und hat die Formel
EMI5.2
In der Tabelle II sind Beispiele weiterer Farbstoffe aufgeführt, welche nach der im Beispiel 36 angegebenen Methode hergestellt werden können und der Formel
EMI5.3
entsprechen, worin R1, R3, R4 und Z die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen.
Tabelle II Beispiel R1 R4 R3 R3 Stellung der Nr. Stellung 4 Stellung 6 Sulfogruppe 37 -C12H25 -C H H 4' 38 -C12H25 -CH2C1 C1 H 4' 39 -Cl2H2s -CH2C1 Cl H 3' 40 -C12H25 -CH2Cl CH3 H 3' 41 C11H23 -CH2Cl C1 Cl 4 42 CttH'3 -CH H H 4' 43 -C1tH23 C2HS H H 3' 44 -C11H23 -C3H7 H H 4'
Fortsetzung Tabelle II Beispiel R1 R4 R3 R3 Stellung der Nr.
Stellung 4 Stellung 6 Sulfogruppe 45 -CloH2l -CH3 CH3 H 3' 46 -CloH2l -CH2C1 CH3 H 3' 47 -C10H21 -C2Hs CH3 H 4' 48 -CtoH2t -C3H7 H H 4' 49 -C10H21 -C4Hs CH3 H 4' 50 4-tert.-Butylcyclohexyl -C4Hs CH H 3' 51 4-tert.-Butylcyclohexyl -C4Hs H H 4' 52 4-tert.-Butylcyclohexyl -C4H9 H H 3' 53 4-tert.-Butylcyclohexyl -C3H7 H H 3' 54 -4-tert.-Butylcyclohexyl -C2Hs CH3 H 3' 55 -C9Ht9 -C2Hs CH3 H 3' 56 -C9Ht9 -C3H7 CH3 H 3' 57 -CsHls -C4H9 H H 4' 58 -C9Ht9 -C4H9 H H 3' 59 -C9H19 -CsHtt H H 3' 60 3,3,5-Trimethylcyclohexyl -C2Hs CH3 H 3' 61 3,3,5-Trimethylcyclohexyl -C3H7 H
H 3' 62 3,3,5-Trimethylcyclohexyl -C4H9 H H 4' 63 3,3,5-Trimethylcyclohexyl -C5H11 H H 3' 64 -CsHt7 -C3H7 CH3 H 4' 65 -CsHl7 -C4Hs CH3 H 4' 66 -C8H17 -CsHit H H 3'
EMI6.1
<tb> 67 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> -C3H7 <SEP> H <SEP> H <SEP> 4
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> 68 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> -C4H9 <SEP> H <SEP> H <SEP> 4
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> 69 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> CSH11 <SEP> H <SEP> H <SEP> 3'
<tb> <SEP> C2H5
<tb> 70 <SEP> -C6H13 <SEP> -C6H13 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> 4'
<tb>
Beispiel 71
60,6 Teile des Monoazofarbstoffes, erhalten durch Kuppeln von diazotiertem 4-Amino-1 -sulfonsäure-N-äthyl-N- phenylamid mit 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- säure, werden in 800 Teilen Wasser und 5 Teilen Soda gelöst und auf 500 aufgeheizt.
Innerhalb 1 Stunde werden 18 Teile Chlorameisensäurehexylester der Lösung zugetropft.
Gleichzeitig wird der allmählich fallende pH-Wert während der ganzen Umsetzung mit einer wässrigen Sodalösung zwischen 7,5-8 gehalten. Der zum Teil gelöste Farbstoff wird dann mit Kochsalz ausgesalzen und der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit einer Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.
Er färbt Wolle und Nylon in neutralem bis schwach saudem Bad in reinen gleichmässigen, licht- und nassechten roten Tönen und entspricht der Formel
EMI7.1
In der nachfolgenden Tabelle III sind weitere Monoazofarbstoffe angegeben, welche nach der im Beispiel 71 beschriebenen Methode hergestellt werden können und der Formel
EMI7.2
entsprechen, worin D für den Rest einer Diazokomponente steht und R1 die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzt.
Tabelle III
EMI7.3
<tb> Beispiel <SEP> Diazokomponente <SEP> D-NH2 <SEP> R1 <SEP> Stellung <SEP> der
<tb> Nr. <SEP> Sulfogruppe
<tb> <SEP> 72 <SEP> N1-O2 <SEP> S <SEP> NH <SEP> -C7HtS <SEP> 4
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> <SEP> 73 <SEP> NO2 <SEP> s <SEP> MNH2 <SEP> -C7Hls <SEP> 3'
<tb> <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 74 <SEP> zugN-02 <SEP> S4 > NH2 <SEP> -CH2-CH-C4Hs <SEP> 4'
<tb> <SEP> C2Hs <SEP> o2
<tb> <SEP> 75 <SEP> < ) <SEP> 1 <SEP> ON-O2S <SEP> -CH2-CH-C4Hs <SEP> 3'
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2Hs
<tb> <SEP> 76 <SEP> NcI;Gs <SEP> -C.oH21 <SEP> 4'
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> <SEP> 77 <SEP> < )Nl-02S > NH2 <SEP> -Cs2H2s <SEP> 3t
<tb> <SEP> CsH5
<tb> <SEP> 78 <SEP> @ <SEP> IN-02S4 NH2 <SEP> Cyclohexyl <SEP> 4'
<tb> <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 79-N-OzS--NHa <SEP> Cyclohexyl <SEP> 3'
<tb> <SEP> 79 <SEP> NcI;( <SEP> S > NH2 <SEP> Cyclohexyl <SEP> 3'
<tb> <SEP> 80 <SEP> NcI;O:
<SEP> SXNH2 <SEP> 3,3,5-Trimethylcyclohexyl <SEP> 4'
<tb> <SEP> C2H5
<tb> Beispiel Diazokomponente D-NH2 R1 Stellung der Nr. Sulfogruppe
EMI8.1
<tb> 81 <SEP> zuIN-O2S <SEP> esNH2 <SEP> 3,3,5-Trimethylcyclohexyl <SEP> 3'
<tb> <SEP> C2H5
<tb> 82 <SEP> XNH2 <SEP> -Ct2H2s <SEP> 4'
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH2
<tb> 83 <SEP> S)NH2 <SEP> -Ct2Hts <SEP> 3'
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH
<tb> 84 <SEP> XNH2 <SEP> -CloH2s <SEP> 3'
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH
<tb> 85 <SEP> XNH2 <SEP> Cyclohexyl <SEP> 3'
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH
<tb> 86 <SEP> < NH2 <SEP> 3,3,5-Trimethylcyclohexyl <SEP> 3'
<tb> <SEP> SO2NH
<tb> 87 <SEP> XNH2 <SEP> 4-tert.-Butylcyclohexyl <SEP> 3'
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH4 >
<tb> 88 <SEP> a <SEP> S)NH2 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> 3'
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH- <SEP> C2Hs
<tb> <SEP> HsC
<tb> 89 <SEP> SONH2
<tb> N-O <SEP> /N-02S <SEP> @
;NH2 <SEP> 4-tert.-Butylcyclohexyl <SEP> 4'
<tb> <SEP> HaC
<tb> <SEP> HsC
<tb> 90,N-OzS--NH2 <SEP> 4-tert.-Butylcyclohexyl <SEP> 3'
<tb> <SEP> HsC
<tb> 91 <SEP> C1ss NH2
<tb> <SEP> S <SEP> 02NHiCHs <SEP> 3,3,5-Trimethylcyclohexyl <SEP> 4'
<tb> <SEP> CHa
<tb> 92 <SEP> < P0-02SeNH2 <SEP> -C7Hls <SEP> 4'
<tb> Beispiel Diazokomponente D-NH2 R1 Stellung der Nr.
Sulfogruppe
EMI9.1
-C6Ht3 3
94 4-Butylanilin -CsHt7 3'
95 Anilin -C12H25 3'
96 Anilin -Cl2H2s 4'
97 o-Toluidin -C12H25 4'
98 m-Toluidin -C11H23 4'
99 p-Toluidin -C12H25 4' 100 o-Chloranilin -Cl2H2s 4' 101 m-Chloranilin -C12H25 3' 102 p-Chloaranilin -Cl2H2s 4' 103 2,6-Dimethylanilin -Cl2H2s 3' 104 2,6-Dimethylanilin -C12H25 4' 105 2,6-Dimethylanilin -CloH2l 3' 106 2,6-Dimethylanilin -CloH2t 4 107 2,5-Dimethylanilin -C10H21 4' 108 2,5-Dimethylanilin 4-tert.-Butylcyclohexyl 3' 109 2,4-Dimethylanilin 4-tert.-Butylcyclohexyl 4' 110 2,4-Dimethylanilin -C10H21 3' 111 2,4-Dimethylanilin -C12H25 3' 112 2,4,6-Trimethylanilin -Cl2H2s <RTI
ID=9.11> 4 113 2,4,6-Trimethylanilin -Cl2H2s 3' 114 2,4,6-Trimethylanilin 3,3,5-Trimethylcyclohexyl 3' 115 4-Äthylanilin -C12H25 4' 116 4-Propylanilin -CloH21 3' 117 4-iso-Propylanilin -C11H23 4' 118 4-iso-Propylanilin 4-tert.-Butylcyclohexyl 3' 119 4-Butylanilin 4-tert.-Butylcyclohexyl 4' 120 4-Butylanilin 4-tert.-Butylcyclohexyl 3' 121 4-Butylanilin 3,3,5-Trimethylcyclohexyl 3' 122 4-Butylanilin 123 4-Cyclohexylanilin
EMI9.2
124 4-Cyclohexylanilin -CloH2l 3' 125 4-Cyclohexylanilin -C10H21 4 126 4-Äthoxyanilin -C10H21 4' Beispiel Diazokomponente D-NH2 Rt Stellung der Nr.
Sulfogruppe
EMI10.1
<tb> 127 <SEP> 4-Äthoxyanilin <SEP> -C12H25 <SEP> 3'
<tb> 128 <SEP> 4-Methoxyanilin <SEP> -C12Hw <SEP> 3'
<tb> 129 <SEP> 4-CloH2l-Anilin <SEP> -C6H13 <SEP> 4'
<tb> 130 <SEP> 4-tert.-Butylanilin <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> 4'
<tb> <SEP> C2Ha
<tb> 131 <SEP> ONH2 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> 3'
<tb> <SEP> H <SEP> C2Hs
<tb> 132 <SEP> NH2 <SEP> -CH2-CH-C4Hs <SEP> 3'
<tb> <SEP> C2Hs
<tb>
Färbevorschrift
In ein aus 4000 Teilen Wasser, 10 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und 2 Teilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 bestehendes Färbebad bringt man bei 400 100 Teile eines synthetischen Polyamidgewebes, z. B. Nylon 6, ein.
Man erhitzt die Färbeflotte im Verlaufe von 30 Minuten auf Siedetemperatur, hält sie bei dieser Temperatur während einer Stunde, gibt 4 Teile Eisessig zu und beendet das Färben durch weiteres, 30 Minuten dauerndes Erhitzen auf Siedetemperatur.
Während des Färbens ersetzt man fortwährend das verdampfte Wasser. Hierauf nimmt man das brillant rot gefärbte Nylon aus der Flotte, spült es mit Wasser und trocknet es.
Nach dem gleichen Verfahren kann auch Wolle oder Seide gefärbt werden. Die Färbungen besitzen gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten.
Azo dyes are known from Swiss Patent No. 297 410 which are obtained by coupling the diazo compound from an amine of the formula
EMI1.1
wherein X is a straight-chain or branched alkyl radical
Means 4 or 5 carbon atoms, with a l-hydroxy-8-acylamino-naphthalenedisulfonic acid deI formula
EMI1.2
can be obtained, in which one Y-SO3H and the other Y is hydrogen and R inter alia also alkyloxy, cycloalkyloxy,
Aralkyloxy or aryloxy optionally substituted by chlorine.
The dyeings on natural and synthetic polyamides with these dyes, in particular the wet fastness properties and the neutral drawability, are inadequate.
However, it has been found and was not to be expected that dyes of the formula (I) produce dyeings with very good wet fastness properties and excellent neutral drawability on natural and synthetic polyamides if the sum of the carbon atoms of the radicals Ri and R2 of the formula (I) is at least 12 amounts.
The invention therefore relates to a process for the preparation of compounds of the formula
EMI1.3
wherein Ri is an optionally branched and / or cyclized alkyl radical, and R2 is a hydrogen or halogen atom, a nitro group, haloalkyl, optionally branched and / or cyclized alkyl, alkoxy or alkylthio, optionally substituted aryl, aralkyl, the
Acyl radical of an aliphatic or aromatic
Sulfonic or carboxylic acid, a sulfonic acid ester or amide group, a carboxylic acid ester or amide group, a carbamic acid ester group, a primary, secondary or tertiary amino group or an acylamino group, ring A can be further substituted, but no -COOH or -SO3H groups and none for
Azo group containing ortho-position metallizable groups,
where the sum of the carbon atoms of all existing in the molecule, optionally branched and / or cyclized alkyl and
Alkylene radicals and the aryl radical, if present in or as R2, is at least 12 and preferably up to 24, but preferably 12 to 20 carbon atoms, which is characterized in that a compound of the formula
EMI1.4
with a compound of the formula R1-O-CO-halogen (III).
Preferred compounds correspond to the following formulas:
EMI1.5
in which the two radicals Ri independently of one another have the meaning given above and are particularly preferably for R 'in the meaning of a straight chain or branched alkyl radical having 8-12 carbon atoms and the two radicals R' can be identical or different, and R3 is hydrogen , Is chlorine or low molecular weight alkyl;
EMI1.6
wherein Z is -SO2- or -CO- and R4 is an optionally branched and / or cyclized alkyl radical, a low molecular weight halogen alkyl radical or an optionally substituted aryl radical;
;
EMI1.7
where Rs is hydrogen, an optionally branched and / or cyclized alkyl radical or an optionally substituted aryl radical and Rs is hydrogen or lower alkyl;
EMI2.1
wherein R7 denotes hydrogen, halogen, alkoxy, an optionally branched and / or cyclized alkyl radical, a low molecular weight haloalkyl radical or an optionally substituted aryl radical;
EMI2.2
in which the two radicals R 'can be identical or different.
Any alkyl radicals can be used as radicals Rl, e.g. B. having 1 to 30 and preferably 6 to 24 carbon atoms, they can be straight-chain, branched and / or cyclized; linear alkyl radicals are any alkyl radical which contains 1 to 30, preferably 6 to 24 and in particular 8 to 12 carbon atoms; branched alkyl radicals are iso-amyl, iso-octyl, tri-, tetra- and pentapropyl; as cyclized alkyl radicals are, for. B. cyclohexyl, mono-, di- and tri-methylcyclohexyl (4-methyl-, 3,5-dimethyl-, 2,4,6-trimethyl- and 3,5,5-trimethyl-cyclohexyl) and isobutylhexyl.
In the definition of R2, halogen is preferably bromine or chlorine, in particular chlorine; if the radicals Ri and R2 are alkyl radicals, these radicals can be identical or different; if R2 stands for alkyl, alkoxy or alkylthio, then these radicals are preferably of low molecular weight; H. they advantageously contain 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
The chloromethyl radical is particularly suitable as haloalkyl and the methoxy or ethoxy group as alkoxy; in the aryl and aralkyl radicals, aryl is preferably phenyl and the alkyl radical in the aralkyl radical is preferably of low molecular weight, i. H. it advantageously contains 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms, the benzyl radical being mentioned in particular. Suitable sulfonic acid ester or carboxylic acid ester groups are sulfonic acid or carboxylic acid groups which are esterified with any phenols or low to high molecular weight alcohols, in particular unsubstituted phenol or alkylphenol, methanol, ethanol, isopropanol, isobutanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, n-octyl alcohol, iso-octyl alcohol, nonyl alcohol, lauryl alcohol.
Suitable sulfonic acid or carboxamide groups are sulfonic or carboxylic acid groups which are amidated with any primary or secondary amines or with ammonia. Examples of primary and secondary amines are: monomethylamine, dimethylamine, monoethylamine, diethylamine, ethylmethylamine, cyclohexylamine, 4-methylcyclohexylamine, 3,5-dimethylcyclohexylamine, 3,5,5-trimethylcyclohexylamine, 2,4,6-trimethylcyclohexylamine, aniline, Toluidine, xylidine, N.
Phenyl-N-methylamine, N-phenyl-N-ethylamine, N, N-dicyclohexylamine. The residues of ammonia and those of the amines mentioned are also cited as examples for the case where Rz is an amino group.
If R2 stands for a carbamic acid ester group, radicals of the formula -NH-CO-O-R1 are preferably considered, in which case the two radicals Rt can be identical or different. If R2 stands for an acylamino group, then acyl is the residue of any aliphatic or aromatic carboxylic or sulfonic acid, aromatic sulfonic acids and aliphatic carboxylic acids being preferably used; aromatic sulfonic acids which may be mentioned are, for example, benzene sulfonic acid, toluenesulfonic acid, xylene sulfonic acid and higher molecular weight alkyl sulfonic acids; Examples of aliphatic carboxylic acids that may be mentioned are acetic acid, chloroacetic acid, propionic acid, butyric acid or phenylacetic acid.
If the aryl radicals occurring in R2, in particular phenyl radicals, are substituted, possible substituents are in particular halogen atoms, preferably chlorine, optionally substituted, optionally branched and / or cyclized, preferably low molecular weight alkyl or alkoxy radicals or carboxylic acid ester or amide groups. If the ring A is further substituted, it can carry one or more of the last-mentioned substituents and, if appropriate, a second group R2 can also be present as a substituent on the core A. The ring A and its substituents must not contain any carboxyl groups or sulfonic acid groups. In the ortho positions to the azo group in the diazo component, no groups capable of forming metal complexes such as. B. hydroxyl, alkoxy, primary or secondary amino, or carboxylic acid ester may be present.
R3, meaning low molecular weight alkyl, contains 1 to 8, advantageously 1 to 6 and preferably 1 to 4 carbon atoms.
Acyl radicals of low molecular weight alkylcarboxylic acids, eg. B. acetic acid, chloroacetic acid, propionic acid, butyric acid and isobutyric acid and residues of aromatic sulfonic acids, e.g. B. residues of benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acids and xylenesulfonic acids into consideration.
The radical R5-NH- stands for the radical of ammonia or any desired primary or secondary amine, as specified under R2.
As radical R7, any low to high molecular weight linear or optionally branched and / or cyclized alkyl radicals are suitable, eg. B. with 1 to 30, preferably 1 to 12 carbon atoms are considered, where the lower molecular weight alkyl radicals can optionally carry a halogen atom, preferably a chlorine atom; as alkoxy radicals are preferably radicals of low molecular weight alcohols, where low molecular weight here in turn means 1 to 8, preferably 1 to 6 and in particular 1 to 4 carbon atoms; Optionally substituted aryl and aryloxy radicals here mean in particular benzene or phenol radicals which, if appropriate, carry halogen atoms and / or alkyl or alkoxy radicals as substituents.
The reaction of a compound of the formula (II) with a compound of the formula (III) to give compounds of the formula (I) takes place analogously to methods known per se.
The compounds of the formula (II) are prepared analogously to known methods by alkaline coupling of the diazo compound from an amine of the formula
EMI3.1
with 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6- or -3,6-disulphonic acid, where appropriate the radical Rt can be reacted before or after the coupling.
The reaction with the compound of the formula (III) takes place analogously to known methods, preferably in an aqueous or aqueous-organic medium, at almost neutral pH and at temperatures between room temperature and the boiling point of the reaction medium, preferably between 400 and 900 C.
The dye can then be precipitated by cooling the reaction medium and optionally salting out, after which it can be isolated and, if necessary, purified by customary methods.
The dyes of the formula (I) are mostly used in the form of the mono- or disodium salt in all dyeing fields in which anionic dyes can be used, be it for dyeing textile material, be it for dyeing leather, nonwovens or paper. They are particularly well suited for dyeing natural or synthetic polyamide fibers, but are also excellent for dyeing fiber material made from natural or regenerated cellulose, from polyurethanes or from basic modified synthetic fibers, such as.
B. base modified polypropylene fibers or base modified polyacrylonitrile fibers; In addition to dyeing leather and paper, the dyes mentioned can also be used for dyeing nonwovens if the fibers of which the nonwoven is made can be dyed with acid and / or if the binder, if present, can be dyed with acid. The textile material to be dyed can be in any form, e.g. B. of spun or not ge spun threads, z. B. monofilaments or strands or bobbins or in the form of woven, knitted, felt, carpets or velvets; the fibers for the production of paper or nonwovens can be dyed both in bulk and after the formation of the paper or the nonwoven; the leather can be dyed both tanned and untanned and hides can also be dyed.
The dyes of the formula (I) can be used both for print dyeing processes and for pad dyeing processes or for exhaust dyeing processes, where they are particularly well suited in particular for pad dyeing processes and preferably for exhaust dyeing processes because they have a very high solubility in hot and especially cold and are neutral. The dyeing is carried out analogously to known methods, optionally with the addition of customary auxiliaries, both batchwise and continuously; the dyes can also be used for thermosol dyeing processes.
The dyes mentioned can also be used to produce stable, concentrated dye preparations, since they have good cold solubility and are resistant to solvents.
The brilliant dyeings obtained usually have a reddish or red shade and have very good fastness properties, in particular good light fastness, good wet fastness properties, e.g. B. washing, water, sea water, alkaline and acidic perspiration and milled fastness, are neutral pulling and are very suitable for space dyeing; Furthermore, the dyeings are rub-proof, smoke gas-proof and have good dry cleaning properties; the dyes have good build-up properties and migrate excellently and dye streakable nylon. The wastewater is colorless after dyeing.
Compared to the dyeings obtainable with the closest comparable dyes known from English Patent No. 779 615, the dyeings obtainable with the dyes according to the invention have a higher light fastness, higher wet fastness properties and a higher brilliance.
In the examples below, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
43.8 parts of the monoazo dye, obtained by coupling diazotized 1-amino-3-acetylaminobenzene with 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, are dissolved as the disodium salt in 300 parts of water and 300 parts of alcohol. After adding 25 parts of concentrated hydrochloric acid, the solution is heated to 900 and stirred at this temperature for 3 hours. After cooling the reaction mixture to room temperature, the precipitated deacetylated dye is filtered off, washed neutral, dissolved in 800 parts of water and 5 parts of soda and the solution is heated to 500. 35 parts of hexyl chloroformate are added dropwise to the solution in the course of 3 hours. At the same time, the gradually falling pH is kept between 7.5-8 with an aqueous soda solution throughout the reaction.
The solution is then cooled and the precipitated dye is filtered off with suction, washed with ice water and dried. It dyes natural and synthetic polyamide in a pure, red shade with good wet and light fastness properties.
The dye has the formula
EMI3.2
The structure of further dyes is given in Table I below. They can be prepared according to the information in Example 1 and correspond to the formula
EMI3.3
in which R, Rt and R3 have the meaning given in the columns.
Table I Example R1 R R3 Position of the sulfo group number
2 -C6H13 -C6H13 H 4 '
3 -CsHl3 -C6H13 CH3 3 '
4 -C7Hls -C7H15 H 3 '
5 -C7Hls -C7Hls Cl 3 '
6 -CsHt7 -C8H17 H 3 '
7 -CsHt7 (iso) -CsHt7 (iso) H 3 '
8 -CsHt7 (iso) -CsHt7 (iso) H 4 '
9 -CsHl7 (iso) -CsHt7 (iso) CH3 3 '
EMI4.1
15 -C9H19 -CsHls H 3 16 -C9H19 -CsHls H 4 '17 -CloH2l -CloH2l H 3' 18 -C10H21 -CloH2t H 4 '19 -C11H23 -C11H23 H 3' 20 -C12H25 -C12H25 H 3 '21 -C12H25 -C12H25 H - 4 '22 Cyclohexyl Cyclohexyl H 3' 23 Cyclohexyl Cyclohexyl H -4 '24 Cyclohexyl Cyclohexyl CH3 3' 25 Cyclohexyl Cyclohexyl CH3 4 '26 Cyclohexyl Cyclohexyl Cl 3' 27 4-Methylcyclohexyl 4-Methylcyclohexyl H 3 '28
3,3,5-trimethylcyclohexyl 3,3,5-trimethylcyclohexyl H 3 '29 3,3,5-trimethylcyclohexyl 3,3,5-trimethylcyclohexyl H 4' 30 4-tert-butylcyclohexyl 4-tert-butylcyclohexyl H 3 Table I continued
EMI5.1
<tb> Example <SEP> R1 <SEP> R <SEP> R3 <SEP> Position <SEP> of the
<tb> No. <SEP> sulfo group
<tb> 31 <SEP> 4-tert-butylcyclohexyl <SEP> 4-tert-butylcyclohexyl <SEP> H <SEP> 4 '
<tb> 32 <SEP> 4-tert-butylcyclohexyl <SEP> -C6H13 <SEP> H <SEP> 3 '
<tb> 33 <SEP> 4-tert-butylcyclohexyl <SEP> -C6Ht3 <SEP> H <SEP> 4 '
<tb> 34 <SEP> 4-tert-butylcyclohexyl <SEP> -CH2-CH-C4Hs <SEP> H <SEP> 3 '
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> 35 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> C4Hs <SEP> Cyclohexyl <SEP> 3 '
<tb> <SEP> C2Hs
<tb>
Example 36
48 parts of the monoazo dye, obtained by coupling diazotized 1-amino-3-acetylaminobenzene with 1-amino8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid,
are dissolved as the disodium salt in 600 parts of water at 600. 30 parts of dodecyl chloroformate are added dropwise to the solution in the course of 3 hours. At the same time, the gradually falling pH is kept between 7.5-8 with an aqueous soda solution throughout the reaction. The solution is then cooled to 200 and the precipitated dye is filtered off with suction, washed with ice water and dried at 1000.
The dye dyes natural and synthetic polyamide from a neutral to slightly acidic bath in a pure, red tone with good wet and light fastness properties and has the formula
EMI5.2
Table II lists examples of other dyes which can be prepared by the method given in Example 36 and the formula
EMI5.3
correspond, in which R1, R3, R4 and Z have the meanings given in the columns.
Table II Example R1 R4 R3 R3 Position of the number Position 4 Position 6 sulfo group 37 -C12H25 -CHH 4 '38 -C12H25 -CH2C1 C1 H 4' 39 -Cl2H2s -CH2C1 Cl H 3 '40 -C12H25 -CH2Cl CH3 H 3' 41 C11H23 -CH2Cl C1 Cl 4 42 CttH'3 -CH HH 4 '43 -C1tH23 C2HS HH 3' 44 -C11H23 -C3H7 HH 4 '
Continuation of Table II Example R1 R4 R3 R3 Position of no.
Position 4 Position 6 sulfo group 45 -CloH2l -CH3 CH3 H 3 '46 -CloH2l -CH2C1 CH3 H 3' 47 -C10H21 -C2Hs CH3 H 4 '48 -CtoH2t -C3H7 HH 4' 49 -C10H21 -C4Hs CH3 H 4 '50 4-tert-butylcyclohexyl -C4Hs CH H 3 '51 4-tert-butylcyclohexyl -C4Hs HH 4' 52 4-tert-butylcyclohexyl -C4H9 HH 3 '53 4-tert-butylcyclohexyl -C3H7 HH 3' 54 - 4-tert-butylcyclohexyl -C2Hs CH3 H 3 '55 -C9Ht9 -C2Hs CH3 H 3' 56 -C9Ht9 -C3H7 CH3 H 3 '57 -CsHls -C4H9 HH 4' 58 -C9Ht9 -C4H9 HH 3 '59 -C9H19 - CsHtt HH 3 '60 3,3,5-trimethylcyclohexyl -C2Hs CH3 H 3' 61 3,3,5-trimethylcyclohexyl -C3H7 H
H 3 '62 3,3,5-trimethylcyclohexyl -C4H9 HH 4' 63 3,3,5-trimethylcyclohexyl -C5H11 HH 3 '64 -CsHt7 -C3H7 CH3 H 4' 65 -CsHl7 -C4Hs CH3 H 4 '66 -C8H17 -CsHit HH 3 '
EMI6.1
<tb> 67 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> -C3H7 <SEP> H <SEP> H <SEP> 4
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> 68 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> -C4H9 <SEP> H <SEP> H <SEP> 4
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> 69 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> CSH11 <SEP> H <SEP> H <SEP> 3 '
<tb> <SEP> C2H5
<tb> 70 <SEP> -C6H13 <SEP> -C6H13 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> 4 '
<tb>
Example 71
60.6 parts of the monoazo dye, obtained by coupling diazotized 4-amino-1-sulfonic acid-N-ethyl-N-phenylamide with 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, are in 800 parts of water and 5 parts of soda dissolved and heated to 500.
18 parts of hexyl chloroformate are added dropwise to the solution in the course of 1 hour.
At the same time, the gradually falling pH is kept between 7.5-8 with an aqueous soda solution throughout the reaction. The partially dissolved dye is then salted out with common salt and the precipitated dye is filtered off with suction, washed with a common salt solution and dried.
It dyes wool and nylon in a neutral to slightly dirty bath in pure, even, light and wet-fast red tones and corresponds to the formula
EMI7.1
In Table III below, further monoazo dyes are given which can be prepared by the method described in Example 71 and the formula
EMI7.2
correspond, in which D stands for the remainder of a diazo component and R1 has the meanings given in the columns.
Table III
EMI7.3
<tb> Example <SEP> diazo component <SEP> D-NH2 <SEP> R1 <SEP> position <SEP> of
<tb> No. <SEP> sulfo group
<tb> <SEP> 72 <SEP> N1-O2 <SEP> S <SEP> NH <SEP> -C7HtS <SEP> 4
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> <SEP> 73 <SEP> NO2 <SEP> s <SEP> MNH2 <SEP> -C7Hls <SEP> 3 '
<tb> <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 74 <SEP> zugN-02 <SEP> S4> NH2 <SEP> -CH2-CH-C4Hs <SEP> 4 '
<tb> <SEP> C2Hs <SEP> o2
<tb> <SEP> 75 <SEP> <) <SEP> 1 <SEP> ON-O2S <SEP> -CH2-CH-C4Hs <SEP> 3 '
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2Hs
<tb> <SEP> 76 <SEP> NcI; Gs <SEP> -C.oH21 <SEP> 4 '
<tb> <SEP> C2Hs
<tb> <SEP> 77 <SEP> <) Nl-02S> NH2 <SEP> -Cs2H2s <SEP> 3t
<tb> <SEP> CsH5
<tb> <SEP> 78 <SEP> @ <SEP> IN-02S4 NH2 <SEP> Cyclohexyl <SEP> 4 '
<tb> <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 79-N-OzS - NHa <SEP> Cyclohexyl <SEP> 3 '
<tb> <SEP> 79 <SEP> NcI; (<SEP> S> NH2 <SEP> Cyclohexyl <SEP> 3 '
<tb> <SEP> 80 <SEP> NcI; O:
<SEP> SXNH2 <SEP> 3,3,5-trimethylcyclohexyl <SEP> 4 '
<tb> <SEP> C2H5
<tb> Example diazo component D-NH2 R1 position of the sulfo group
EMI8.1
<tb> 81 <SEP> zuIN-O2S <SEP> esNH2 <SEP> 3,3,5-trimethylcyclohexyl <SEP> 3 '
<tb> <SEP> C2H5
<tb> 82 <SEP> XNH2 <SEP> -Ct2H2s <SEP> 4 '
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH2
<tb> 83 <SEP> S) NH2 <SEP> -Ct2Hts <SEP> 3 '
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH
<tb> 84 <SEP> XNH2 <SEP> -CloH2s <SEP> 3 '
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH
<tb> 85 <SEP> XNH2 <SEP> Cyclohexyl <SEP> 3 '
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH
<tb> 86 <SEP> <NH2 <SEP> 3,3,5-trimethylcyclohexyl <SEP> 3 '
<tb> <SEP> SO2NH
<tb> 87 <SEP> XNH2 <SEP> 4-tert-butylcyclohexyl <SEP> 3 '
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH4>
<tb> 88 <SEP> a <SEP> S) NH2 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> 3 '
<tb> <SEP> S <SEP> 02NH- <SEP> C2Hs
<tb> <SEP> HsC
<tb> 89 <SEP> SONH2
<tb> N-O <SEP> / N-02S <SEP> @; NH2 <SEP> 4-tert-butylcyclohexyl <SEP> 4 '
<tb> <SEP> HaC
<tb> <SEP> HsC
<tb> 90, N-OzS - NH2 <SEP> 4-tert-butylcyclohexyl <SEP> 3 '
<tb> <SEP> HsC
<tb> 91 <SEP> C1ss NH2
<tb> <SEP> S <SEP> 02NHiCHs <SEP> 3,3,5-trimethylcyclohexyl <SEP> 4 '
<tb> <SEP> CHa
<tb> 92 <SEP> <P0-02SeNH2 <SEP> -C7Hls <SEP> 4 '
<tb> Example diazo component D-NH2 R1 position of no.
Sulfo group
EMI9.1
-C6Ht3 3
94 4-butylaniline -CsHt7 3 '
95 aniline -C12H25 3 '
96 aniline -Cl2H2s 4 '
97 o-toluidine -C12H25 4 '
98 m-toluidine -C11H23 4 '
99 p-toluidine -C12H25 4 '100 o-chloroaniline -Cl2H2s 4' 101 m-chloroaniline -C12H25 3 '102 p-chloaraniline -Cl2H2s 4' 103 2,6-dimethylaniline -Cl2H2s 3 '104 2,6-dimethylaniline -C12H25 4 '105 2,6-dimethylaniline -CloH2l 3' 106 2,6-dimethylaniline -CloH2t 4 107 2,5-dimethylaniline -C10H21 4 '108 2,5-dimethylaniline 4-tert.-butylcyclohexyl 3' 109 2,4- Dimethylaniline 4-tert-butylcyclohexyl 4 '110 2,4-Dimethylaniline -C10H21 3' 111 2,4-Dimethylaniline -C12H25 3 '112 2,4,6-Trimethylaniline -Cl2H2s <RTI
ID = 9.11> 4 113 2,4,6-Trimethylaniline -Cl2H2s 3 '114 2,4,6-Trimethylaniline 3,3,5-Trimethylcyclohexyl 3' 115 4-Ethylaniline -C12H25 4 '116 4-Propylaniline -CloH21 3' 117 4-iso-propylaniline -C11H23 4 '118 4-iso-propylaniline 4-tert-butylcyclohexyl 3' 119 4-butylaniline 4-tert-butylcyclohexyl 4 '120 4-butylaniline 4-tert-butylcyclohexyl 3' 121 4 -Butylaniline 3,3,5-Trimethylcyclohexyl 3 '122 4-Butylaniline 123 4-Cyclohexylaniline
EMI9.2
124 4-Cyclohexylaniline -CloH2l 3 '125 4-Cyclohexylaniline -C10H21 4 126 4-Ethoxyaniline -C10H21 4' Example diazo component D-NH2 Rt position of no.
Sulfo group
EMI10.1
<tb> 127 <SEP> 4-ethoxyaniline <SEP> -C12H25 <SEP> 3 '
<tb> 128 <SEP> 4-methoxyaniline <SEP> -C12Hw <SEP> 3 '
<tb> 129 <SEP> 4-CloH2l-aniline <SEP> -C6H13 <SEP> 4 '
<tb> 130 <SEP> 4-tert-butylaniline <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> 4 '
<tb> <SEP> C2Ha
<tb> 131 <SEP> ONH2 <SEP> -CH2-CH-C4H9 <SEP> 3 '
<tb> <SEP> H <SEP> C2Hs
<tb> 132 <SEP> NH2 <SEP> -CH2-CH-C4Hs <SEP> 3 '
<tb> <SEP> C2Hs
<tb>
Staining instructions
In a dyebath consisting of 4000 parts of water, 10 parts of anhydrous sodium sulfate and 2 parts of the dye from Example 1, 100 parts of a synthetic polyamide fabric, e.g. Nylon 6.
The dye liquor is heated to boiling temperature over the course of 30 minutes, held at this temperature for an hour, 4 parts of glacial acetic acid are added and the dyeing is ended by heating to boiling temperature for a further 30 minutes.
During the dyeing process, the evaporated water is continuously replaced. Then take the brilliant red colored nylon from the liquor, rinse it with water and dry it.
Wool or silk can be dyed using the same procedure. The dyeings have good lightfastness and good wetfastness.