DE1643821A1

DE1643821A1 - Diphosphorderivate des Thioaethanolamins und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1643821A1
Application number: DE19671643821
Authority: DE
Inventors: Lassauniere Pierre Eugen; Prof Cheymol Jean Marie; Savignac Philippe Robert; Nguyen Thuong Thanh
Original assignee: Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Current assignee: Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Priority date: 1966-11-07
Filing date: 1967-11-04
Publication date: 1971-06-03
Also published as: CH490422A; IL28892A; FR1573824A; GB1208888A

Description

_Dr, Walter Beil Alr-co "^osproner 1643821

Dr.! ' · '■* ^r ■ ^J I 3.Nov,19B7

Franhiur. r.. x-I.- Höchst

Adeionstraße58-Tel. 301024

Unsere Nr. 14 250

Centre National de la Recherche Scientifique

Paris / Frankreich

Diphosphorderivate des Thioäthanolamins und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Vorliegende Erfindung "het-rif Ft neue Verbindungen, nämlich diphosphorylierte Derivate des Thioäthanolamins der nachfolgenden allgemeinen Formel:

- CH₂CH₂ - NH - P

D(T

in der

A und B jeweils eine Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy- oder Aminogruppe,

D und E jeweils eine Alkyl- oder Arylgruppe sowie

X und Y jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellaa.

109823/2113

!643821

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Herstellungsverfahren für die vorstehenden Verbindungen. Gemäss diesem Verfahren setzt man ein N-(ß-Halogen-, vorzugsweise Brom-, -äthy3r-)phosphoramid oder Thio phosphor amid der nachfolgenden Formel

Hai - CH₀ - CH₀ - NH - P

^{2 2}

OE

mit einem Salz der Thiophosphor- oder geeigneten Dithiophosphorsäure, beispielsweise dem Natrium- oder Tetramethylammoniumsalzji der Formel

DO

Na

oder

N(CH₃)

Man kann das Phosphoramid oder Thiophosphoramid als Ausgangsmaterial durch Kondensieren eines Halogen-2-äthylamins mit einem Halogenid, vorzugsweise Phosphorsäurechlorid oder Thiophosphorsäurechlorid der folgenden Formel herstellen

Hai - P
Y

'OE

109823/21 13

Die Kondensation des Phosphoramids oder Thiophosphoramids mit dem, z.B. Natrium- oder Tetramethylammonium-, -thiophosphat oder -dithiophosphat kann in einem inerten organischen Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Chloroform, Acetonitril oder dergleichen durchgeführt werden.

Die Herstellung des Halogenäthylphosphoramids kann ebenfalls in einem inerten organischen Verdünnungsmittel, wie z.B. Chloroform, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffsäureakzeptors vorgenommen werden. Insbesondere kann " man als Ausgangsmaterial das Bromhydrat des Brom-2-äthylamins und das Säurechlorid verwenden, wobei der Halogenwasserstoffsäureakzeptor ein tertiäres Amin, beispielsweise Triäthylamin, sein kann.

Die beiden Verfahrensstufen können schematisch durch nachfolgende Umsetzungen dargestellt werden:

BrCH₀CH₀NH₀ HBr+2N(C₀H₁-). + Cl-P 2 2 2 ,253 .,ν

BrCH₀CH₀NH-P^ + HBr^(C₀H₅-K +

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I b 4 3 8 2 1

BA B

\p> N(CH₃)₄ + BrCH₂CH₂NH-F >^p-SCH₂CH₂NH-K

Die Bromide der Formel

Br-CH₂CH₂NH-P

sind neue Verbindungen und Teil vorliegender Erfindung.

Nachfolgende Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie jedoch zu begrenzen.

Beispiel 1

a) 0,0-Diisopropyl-N-ß-brom-äthylphosphoramid. In einen 250 ecm Dreihalskolben, der mit einer Bromampulle, einem Rührwerk, einem Thermometer sowie einem Silicagel-Trockenrohr versehen ist, gibt man 0,1 Mol Diisopropylchlorphosphat, gelöst in 100 ecm wasserfreiem Chloroform. Man fügt 0,1 Mol trockenes und fein zerstossenes Bromäthylamin-bromhydrat und anschliessend langsam tropfenweise bei einer Temperatur von 25 bis 30° C eine Lösung von 0,22 Mol Triäthylamin (10^-iger Überschuss) in 25 ecm wasserfreiem Chloroform zu. Nach Abschluss der Zugabe erhält man eine völlig klare, leicht gefärbte Lösung. Das Rühren wird nach der Zugabe eine Stunde fortgesetzt.

109823/2113

Ansehliessend wird das Gemisch zwei- bis dreimal mit destilliertem Wasser gewaschen, die Chloroformlösung gesammelt und über Natriumsulfat getrocknet. Das Chloroform wird im Vakuum abgezogen, dann destilliert man unter Stickstoff im Vakuum mit Hilfe einer Pumpe, um das reine Produkt zu erhalten. Die Destillation ist jedoch immer von geringen Zersetzungsspuren begleitet, welche Vorsichtsmassnahmen man auch immer trifft. Gegen Ende der Destillation kristallisiert das Phosphoramid. Siedepunkt bei 0,05 mm Hg = 100-103° C. Ausbeute = 70 ^a/°.

Analyse:

Berechnet: C = 33,3 #5 H = 6,5 fa N = 4,86 <yi>; P = 10,74 #; Br = 27,8 9&

Gefunden: C = 33,46 ^; H = 6,62 #; N = 4,93 ⁰M P = 10,85 #; Br = 27,83 fr.

b) Thiophosphat von O,0-Dimethyl-S-(0,0-di-isopropylphos-

pho rami do) -ä thyl.

In einen Kolben gibt man 0,1 Mol Diisopropyl-ß-bromäthylphosphoramid, das in 60 ecm wasserfreiem Chloroform gplöst ist. Zu dieser Lösung gibt man schnell 0,105 Mol Tetramethylammonium-0,0-dimethyl-thiophosphat zu. Der Kolben wird hermetisch verschlossen und im Wasserbad auf 40° C gebracht.

Nach kurzer Zeit wird ein weisser Niederschlag von Tetramethylammoniumbromid festgestellt. Das Wärmen wird einige Stunden zur Vervollständigung der Umsetzung fortgesetzt.

Nach dem Abkühlen und Filtrieren fällt ja.jL Tetramethylammoniumbromid (Ln 85^-iger Ausbeute) an. Das Filtrat wird mit einer 4?&-igen wässerigen Natriumbicarbonatlösung so

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Ib43821

lange bis der pH-Wert alkalisch ist, danach 2- bis 3-mal mit destilliertem Wasser gewaschen. Nach Trocknen über Natriumsulfat wird das Chloroform im Vakuum bei 40° G vollständig abgezogen. Man erhält 27 g eines sehr leicht gefärbten Öls; n^Q = 1,4654; Ausbeute -79 ί°·

Beispiele 2 bis 16

a) Nach dem Verfahren.des Beispiels 1 a, wobei man andere Säurechloride verwendet, erhielt man die nachfolgenden Verbindungen:

109823/2113

Tabelle 1

Formel	Säurechlorid	Siedepunkt Kp.,/"⁰C/ mm Hg/oäter Schmelz punkt £~ C_7, Fp.	Ausbeute	Anm.
(CH₇O)_oP-NHCH_oCH_oBr J «-II CC O	(CH₃O)₂P-Cl 0	Kp/0,05 = 118-119° Nur 30 °/o der Verbin dung destillieren über. Sie zersetzt sich bei ca. 175 C spontan.	66	(*)
(C_oH_c0) _oP-NHCH_oCH_oBr *c 0 c_n ά <L* 0	0	Zers. bei ca. 170°	76	(*)
(11-C₇Hr₇O)₀ P-NHCH₀CH₀Br 3 7 2,, 22	(11-C₃H₇O)₂P-Cl	Kp./0,05 = 123-124°	69
0	0
(C₆H₅O)₂P-NHCH₂CH₂Br	(C₆H₅O)₂P-Cl	Pp. = 45°	80
0	0
(ClC₂H₄O)₂ P-NHCH₂CH₂Br	(ClC₀H-O)₀P-Cl	etwa bei 30°	80
0	0
(C₀H₁-O) _oP-NHCH_oCH_oBr S 109823/2113	(C₀Hc-O)₀P-Cl *<- J C_n* S	nicht destillierbare Flüssigkeit	87 1	() X E--* JU X>

Tabelle 1 ff.

Formel	Säurechlorid V	Siedepunkt Kp.,/~°C/ mm Hjg/oder Schmelz punkt Fp., C°<SJ	Ausbeute	Anm.	1
S <Γ\ν V-/ V^HCH₂CH₂Br C^Hc 0^0 ο ο	(n-^C .H₇O)₉P-Cl Jl «-ti S C₆H₅O ^ I	nicht destillierbare Flüssigkeit Fp. = 71-72°	89 55

(*) = Rohausbeuten

10982372113

b) Unter Verwendung von Bromathylphosphoramiden des Teils a von Beispiel 1 und vorliegenden Beispiels sowie der in nachfolgender Tabelle aufgeführten Salze als Ausgangsmaterial» stellt man die in der ersten Kolonne dieser Tabelle angegebenen Verbindungen her:

106823/2113

Tabelle 2

Verb, Hr.	Formel	Verwendete Salze	3 4	>
2	(CH-. O) 5P-SCH₀CH₀NH-P(OCH.) ₀	Π L wXX ·> KJ j λ Jtr	A(CH₃),
	O O
3	■ **{ΠΧΙ Γ\\ "D QHtI PTI ITlI Ό(Γ\Π VS \** {wn-Λ}) p*—u wil ρ ν-» xl pJN Λ—Jr^UV/ptl,- ^ ₀		A (CH₃) ₄
	O O
4	(CH.O) pP-SCHpCHpNH-P( O-n-C ..H₇) ₉	(CH.0)₂Pj^	/N(CH₃)₄
	O O
5	(C₂H₅O)2P-SCH₂CH₂NH-P(OC₂H₅)2	(°2^H5°)2^	A(CH.), O A(CH₇' S ^J
	O O
ί 7	(C₂H₅O) 2P-SCH₂CH₂NH-P(O-I-C₃H₇) ₂ O O U-C₃H₇O) 2P-SCH₂CH₂NH-P(O-I-C₃H₇) ₂	Γ C^ T¹T ^^ 1 "Pt
	O O
	109823/2113

Verwendete
Halogenderivate

BrCH₂CH₂NH-P(OCH₃)

BrCH₀CH₅NH-P(OC₀H,-)

CL C. H & P

Lösungsmittel

CHCl.

ⁿ2O

Ausbeute

BrCH₂GH₂NH-P (O-n-C ^₇)

CHCl.

CH^CN

1,470 j 62,5

1,4689! 63

l,4682i 77,6

BrCH₂CH₂NH-P(0-1-C₃H₇)₂j CH₃CN ; 1,46081 73

0 ■ i \

BrCH₀CH₀NH-P(O-I-C^) „

c. c ti 3 I c.

CH

₃CN , 1,4622; 90

er;

Ca)'

"IA

Tabelle 2 ff.

Verwendete Salze

Halogenderivate

8 (CH₃O) 2P-SCH₂CH₂NH-P(O-Ji-C₃H₇)

S 0

D₂H₅O)2P-SCH₂CH₂NH-P(OC₂H₅)2

I s ο

10 i(C₉Hc0) ₉P-SCH₉CH₉NH-P (0-n-C.H₇)

C. 0 C. 1, C. C. H J/

I s 0

(C₂H₅O)2P-SCH₂CH₂NH-P^O-I-C₃H₇)2 (C₂H₅O)₂P-S/Na

(C₂H₅O)2P-SCH₂CH₂NH-P^O-C₆H₅)₂ ! BrCH₅CH₉NH-P(O-H-C₁H₁₇)

ι da u 3 7

BrCH₂CH₂NH-P(OC₂H₅)
O

Lösungsmittel

CH

BrCH₉CH

BrCH₉CH₉NH-P(O-i-C.Η«)₉ !

c· c- it J I c. ■

CH .,CN

CH.CN

N(CHO , ! BrCH₉OH₉NH-P(OC^H₁-)

Ausbeu te,

₃CN j 1,4935 86

CH₃CN 1,4989 80

1,4920 85 1,48^2 89

(F<50°)

109823/2113 CX

OO OD

ν: ι

Tabelle 2 ff.

^rerb.

Formel

Verwendete Salze

Verwendete
Halogenderivate

L ö Slingsmittel

η'

20

Aus bei

,/ Nn-P-

(C₂H₅O)2-P-

(C₂H₅O)2-P

6 i (C₂H₅O)2-P-SCH₂CH₂NH-P(OC₆H₅)

' S

N (CH₃)

CO

(C₂H₅O)₂-P-SNa

BrCH₂CH₂NH-P (O
0

BrCH₀CH₀NH-P-(OC₉H,)
0

BrCH₂CH₂NH-P(OC₆H₅)
0

CH₃CN

.1,5198

1,5160

(P = 67°)

109823/2113 co

Beispiele 17 bis 63

In analoger Weise wurden weitere Verbindungen hergestellt, die in nachfolgender Tabelle zusammengefa/sst und durch

20
ihren Brechungsindex η~ (bzw. Verbindung 21 und 22 durch den Schmelzpunkt) charakterisiert sind, wobei auch die jeweiligen Ausbeuten angeführt werden.

Tabelle 3

Verb. Nr.	Formel	Brechungsin dex TLq oder Schmelzpunkt (Fp.)	Ausbeute
17	(CH,0) _oP-SCH_oCH_oNH-P(0-iC -.H₁₇) ' S 0	1,4899	68,5
18	(CpH₁-O)_OP-SCH_OCH_ONH-P(OCH₀CH₉Cl)₀ **c- y ei 11 C ti „ C ti eL** 0 0	1,4866	60
19	Cn-C₃H₇O)2P-SCHgCHgNH-P(OCH₂CHgCl) ₂ 0 0	1,4868	90
20	(CH.O) ₀P-SCH₀CH₀NH-P(OCH₀CH₀Cl) _o ; j ^ ti c- c- 11 <i. c c. 0 0	1,494	73
21	1(CpHp₁) _pP-SCH₉CH₀NH-P( OC .Η.) _o c J C_n HC 11 Oyti S 0	Fp, 5s 66° C	90
22	\|C₂H₅O)₂P-SCH₂CH₂NH-P(OC₆H₅)₂ 0 0	Fp. = 28° C	. 80

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j. I₄ Tabelle 3 ff.

Verb. Nr.	Formel	Brechungs index η— oder Schmelzpunkt (Fp.)	Ausbeul (*)
23	\ / ^■P-SCH₂OH₂NH-P(O-iO₃H₇)₂ ^0H3 ⁰O ö j	1,4872	70

(n-C,H₇O)₉ P-SCH₉CH₉NH-P(OC^H₁.) 0 0 ■ -

1,5334

CH

f\w It

SCH₀CH₀NH-P(O-IC,H₇)

Il Jl

gCHg

f511

26 (CH₃O)2P-SCHgCHgNH-P(OC₆H₅) 0 0

1,548

; 27 : C.H

1,521

"^p-SCH₀CH₀NH-P (0-iC,H„) Xh de. n Si

O 0 0

! CH₇O 0

0 -

1,4724

95

1,4938

85

109823/2113

)b43821

Tabelle 3 ff.

Verb.
Kr.

Formel Brechungsindex η- oder Schmelzpunkt (Fp.)

Ausbeute

O N_x

N / P-SCH₀CH₀NH-P(O-nC-,Hr₇) _o \

Sw £ c. „ 3Ic.;

CH-, 0 0 1,4888

80

CH, O

C₀H^O⁷O

P-SCH₂CH₂NH-P (OC₂H₅) 1,4701

82

CH₃O

C₂H₅O

1,4634

94

CH₃O

ηΟ,Η,

jP-S CH₂CH₂NH-P 1,4674

82

v X

nC₃H₇O

\P-S CH₉CH₀NH-P (0-iC .H₁₇)

/ll C- Cl „ j I d

1,4625

89

(C₂H₅ CH₃O

P-SCH₉CH₉NH-P(O-XC ,E₇),

Il C. C. Ii D { t

1,4721

97

109823/2113

Tabelle 3 ff.

Verb Nr.

Formel Brechungs-. , 20 j index n— oder

Schmelzpunkt (Pp.)

Ausbeute

1,484

CH₃ er ο

95

CH

CH₃O

it

IC₀ Ii j

1,475

88

(C₉Hj₉Ti

^ ⁵ ^d

CH₃O

11 O 1,4775

96

^CH3°

1,493

90

/^P-SCH₀CH₉NH-P (OC₉H.)

\ / yf Il CCCO

H,0 1,4927

90

(CH,0)₀P-SCH₉CH₉N-P(0-iC-.H_r7)

J C_n C ^l 11 J f

O CH₃O

1,4542

96

109 8 23/2113

Tabelle 3 ff.

Verb. Nr.	Formel	Brechungs- 20 index nj, o.der Schmelzpunkt (Fp.)	Aus beute
I 42	(CH,0)_oP-SCH₉CH₉N-P(0-iC,H₇)₉ J ^-ti <ί y Ii Jft S CH₃O	1,474	88
j 43	(C₉H₁-O)₉P-S CH₉CH₉N-P(O-iC,H₇)₉ S ^₀	1,48	96 ⁽
! 44 i r	CH,O. ⁰ ^P-S CH₉CH₉N-P(OC₉HJ₉ ^C2^H5° / ⁰ CH °	1,4618	83
45	CH,CL ^J ^P-S CH₀OH₀N-P(O-IO,Η«)ο ²⁵ 0 CH₃ 0	1,4572	87
46	³ ° CH^	1,506	87
47	^{6 5} ^P-S CH₉CH₉N - P(O-IO₇H₇J₀ CH₃O *0 CH₃O	1,4944	90

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1 b 4 3 8 21

	? E I < j ί	\_/ CH₃O	/	P-S Il O	Tabelle 3	Formel	P(OC O	ff.	Brechungs index njj oder Schmelzpkt.(Fp.)	Ausbeute (36)
	ίο ί \ j ί ί J	CH₃ O	O			CH₂CH₂N - CH₃			1,482 j	88
Verb J Nr. 1 ! I				PT Ptl W Ό( [I₉OXl₉Xi — Jr^ V		1,473 ;	84
ί 48					2^H5^2
49 ι !		h₇)₂ ;

i(CH,O)₉P-SCH₉CH₀N - P(O-iC,H„)₉

1 j d n d d_t H jld

O C,

1,4514

Il

- P(O-IC₃H₇),

1,4526

C₂H₅ 0

ICH₃O

j ³ ^P-SCH₀CH₉N - P(O-iC,H₇)„ 1,4528

j S\\ d et. ι ,, old

> η ττ /λ

n^C3^H7°O

C₂H₅ O

P-SCH₂CH₂NH-P(OC₂H₅) O O

1,471

90

CH, O

CH,OCH₉CH₉O

^P-SCH₉CH₉NH-P(O-IC ,H₇)

1,467

96

10 9 8 2 3/2113

Tabelle 3 ff.

Verb. Nr*

Formel Brechungsindex n_D oder
Schmelzpkt.(Fp.)

Ausbeute

CH₇O.

⁵ ^P-SCH₂CH₂N - P(OC₂H₅),

CH₃OCH₂CH₂O⁷O CH₃ Ö

1,4642

95

CH₃O

j CH₃OCH₂CH₂O

/P-SCH₉CH₉N -

f Il ^ ^ » Il

1,4575

CH₃ 86

CH₃O-

CH₉CH₉O' "

^d *

P-SCH₉CH₉N -

Il

1,4526

87,5

; CH.O_v

1 r ⁵ ^P-SCH₉CH₉NH-P(OC₉H,-)

I J * ti ^^ 11 α \) d.

S0 1,4822

CH₃O,

¹P-SCH₉CH₉NH-P(OC₂H₅)

I CH₂=CHCH₂S

It

1,505

78

CH₃O

^P-SCH₉CH₉NH-P(O-iC,H₇)_o

/11 «^ *■ 11 j ( ί-

1,4969

CH₂=CHCH₂S 96

j CH₂=CHCH₂S

P-SCH₉OH₉N - P(OC₉H₁-) 1,4762

CH₃ 84

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Tabelle 3 ff.

Verb. Nr.	Formel	Brechungs index n-p. oder Schmelzpkt. (Pp.)	Aus beute (#)
62	_ CH.Ov ⁰ Np-SCH₂CH₂N - P(O-iC₃H₇)₂ /ti ι ti CH₂=CHCH₂S _{0 CH}^ ₀	1,469	91
63	CH₇0_v ^J ^P-SCH₀CH₀N - P(O-Ie-H^)₀ • ll ^ ^l Il -3 I C- CH₀=CHCH₀S^ O C_OH_K O Δ d. c-0	1,4639	90

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Keine dieser Verbindungen konnte destilliert werden. Die Elementaranalysen führten jedoch zu zufriedenstellenden Ergebnissen.

Die neuen Verbindungen stellen ziemlich dünnflüssige Öle dar, die wenig gefärbt, in den üblichen organischen Lösungsmitteln löslich, ziemlich wenig löslich in Wasser sind und kaum riechen.

Sie sind verhäLtnismässig wenig toxisch, wie aus nachfolgender Tabelle hervorgeht;

Tabelle 4

Verbindung Nr.	Dosis letalis Dl₅₀ _f~mg/kj_7» bei Mäusen, inträperitoneal
1	68 j
3	60
17	500 bis 625
: 18 i	19
I ¹⁹	200
20	64
24	412 j
25	18
26	>100
27	5 bis 10

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ib43821

Tabelle 4 ff.

Verbindung Nr.	Dosis letalis DL^₀ /~mg/kg7, bei Mäusen, intraperitoneal
28	5 .
29	19 (i.v.)
30	500 (i.v.)
31	12,5
32	30
i ³³	39 j
! ³⁴	155 ί
: 35	19,6 j
! 36	66 ^!
i 37 at ^J'	75
= 38	17
39	58 ^:
40	75 ,
41	141
42	230
43	130 ;
44	i 29,5

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Tabelle 4 ff,

- Verbindung Nr.	Dosis letalis DL₁-Q /"mg/k^7, bei Mäusen, intraperitoneal
45 j	78
47 !	140 ·

48

49

>500

200

Einige haben eine mit derjenigen des Neostigmin vergleichbare, starke Anticholinesterase-Aktivität, so dass sie dadurch zur therapeutischen Verwendung geeignet sind (myotische Wirkung, parasympathikometische indirekte Wirkung, Wirkung auf die neuromuskulare Verbindung etc.).

Die nachstehende Tabelle ceigt einige Werte an.

Tabelle 5

Verb, j Nr. i	Verbindung	Anticholinestera se-Aktivität ^DI5o /ΎΜ27
! 1 F 3	(1-C₃H₇-O)2E-NHCH₂CH₂S-E(OCH₃)₂ 0 0 (C₉Hp-O) PP-NHCH₉CH₉S-P(OCH.) ₉ 0 0 Neostigmin	0,1 < A <0,3 0,1 ^A <0,3 0,17

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Die Untersuchung des magnetischen Kemresonanzspektrums (RMN) der beiden vorstehenden Verbindungen zeigt, dass

sie IO bis 15 i» ihres Isomeren (RO₀) P-NH-CH₀-CH₀O-Bv" ^j

*- Il *- *· (I xciPTi H η "^·" \

enthalten, das durch Isomerisierung des Tetramethylammonium-

salzes ^O

(CH->0)_oEj N(CH-,). im Laufe der doppelten 2<^S» 3 4

Zersetzungsreaktion gebildet wird.

Weiterhin wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Substanzen eine ausgesprochene acaricide Wirksamkeit aufweisen und somit als Milbenvertilgungsmittel Verwendung finden können.

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Claims

Patentansprüche;

1.) Diphosphorderivate des Thioathanolamins der allgemeinen Formel

A
^P - S - CH₂CH₂ - NH - P

! l|\ OE

in der

A und B jeweils eine Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy- oder Aminogruppe,

D und E jeweils eine Alkyl- oder Arylgruppe, sowie

X und Y jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeuten.

2.) Derivate nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel (ZO)₀P - S - CH₀ - CH₀ - NH - P(OZ¹)

\ I

in der Z und Z¹ jeweils eine CH->-, C₀H₁--, n-C-.H₇- oder iso-C-jHry-Orruppe bedeuten.

3.) Verfahren zur Herstellung der Verbindung/gemäss

Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein N-(ß-Halogen-äthyl)-phosphoramid oder -thiophosphoramid der Formel

10 9 8 2 3/2113

Hal - CH₂ - CH_n -NH-

^l2

mit einem Salz der Thiophosphorsäure oder geeigneten Mthiophosphorsäure umsetzt.

4.) Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass man N-(ß-Bromäthyl)-phosphoramid mit dem Natiium- oder Tetramethylammoniumsalz der Thio- oder Dithxophosphorsäure der allgemeinen Formel

oder

Do'

•x

-N (CH₃)

umsetzt.

5.) Verfahren nach Anspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem organischen inerten Verdünnungsmittel, vorzugsweise in Chloroform, durchführt.

nr)—ocpp der allgemeinen Formel

Hai - CH₂CH₂NH -

in der Ha3,^-erin Halogenatom, B eine Alkyl-, Alkoxy-,

- oder Aminogruppe, E eine Alkyl- oder , und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom -.

Crylgruppe

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