DE1942015C3 - Triazolo-thiazol (th'iono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Mittel - Google Patents
Triazolo-thiazol (th'iono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende MittelInfo
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Description
R X
Ρ—Hal
R'
R'
mit 3 - Methyl - 6 - hydroxy -1,2,4- triazolo - (2,3 - b)-thiazol
der Formel (III)
HO
in Anwesenheit von Säureakzeptoren oder in Form der entsprechenden Salze des Oxy-triazolo-thiazols
umsetzt, wobei Hai für ein Halogenatom steht.
3. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Triazolo-thiazol(thiono)-phosphor(phosphon)
- säureestern gemäß Anspruch 1 und üblichen Träger- und Verdünnungsmitteln.
In der USA.-Patentschrift 27 54 244 werden u.a. Methylpyrazolo(thiono)-phosphorsäureester, z.B. der
O,O - Diäthyl - O - [3 - methylpy.-azolyl - (5)] - thionophosphorsäureester,
beschrieben, die eine insektizide und akarizide Wirkung besitzen.
Die Erfindung betrifft demgegenüber den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen Triazolo-thiazol(thiono)-phosphor(on)-säurederivate
im Vergleich zu den bekannten Methylpyrazolo(thiono)-phosphorsäureestern analoger Konstitution
und gleicher Wirkungsrichtung eine erheblich höhere pestizide, insbesondere insektizide und akarizide
Wirkung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man S-Methyl-ö-hydroxy-i^-triazolo-(2,3-b)-ihiazol
und O-Äthyl-äthanthiono-phosphonsäureesterchlorid als Ausgangsmaterial, so kann der
Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema
H3C
OH
Säureakzeptor
HCl
Als Beispiele für verwendbare (Thiono)Phosphor-(on)-säurehalogenide
seien im einzelnen genannt:
Ο,Ο-Dimethyl-, O,O-Diäthyl-, Ο,Ο-Di-iso-propyl-,
Ο,Ο-Dibutyl-, O-Methyl-O-äthyl-, O-Äthyl-O-iso-propyl-.O-Methyl-O-iso-propyl-phosphorsäureesterchlorid
bzw. -bromid und die entsprechenden Thionoanalogen, O-Methyl-methan-(äthan-,
-phenyl)-, O-Äthyl-methan-(äthan-, -phenyl)-, O-iso-Propyl-methan-(äthan-,-phenyl)- und
O-Butyl-methan-(äthan-, -phenyl)-phosphonsäureesterchlorid
bzw. -bromid und die entsprechenden Thionoanalogen, O- Äthyl - N- iso - propyl-phosphorsäureesteramidchlorid
bzw. -bromid und die entsprechenden Thionoanalogen.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten (Thiono)Phosphor(on)-säurehalogenide
der Konstitution (II) sind in der Literatur beschrieben und nach an sich bekannten
Methoden zugänglich.
Das weiterhin benötigte 3-Methyl-6-hydroxyl,2,4-triazolo-(2,3-b)-thiazol
(III) kann hergestellt werden durch Umsetzung der Verbindung
H1C
N-NH2 ■ HCl
mit Chlorkohlensäuremethylester in Gegenwart von Natronlauge zur Verbindung
N-NH-CO2OH3
die durch Einwirkung von Natriummethylat das Natriumsalz des gewünschten Triazolo-thiazol-Derivates
der Konstitution (III) liefert.
()0 Das Verfahren zur Herstellung der neuen Triazolothiazol-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester
der Formel (I) wird im allgemeinen in Gegenwart von Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Als solche kommen praktisch alle inerten organi-
6«, sehen Solventien in Frage, wie aliphalische und aromatische,
gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid,
Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol,
Äther, beispielsweise Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, z. B. Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl-
und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril.
Weiterhin läßt man die Umsetzung in Anwesenheit von Säureakzeptoren ablaufen. Hierfür können alle
üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Als besonders geeignet erwiesen haben sich jedoch Alkalicarbonate
und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische,
aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Dimethylamin, Dimethylanilin,
Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Statt in Gegenwart von Säurebindemitteln zu arbeiten, ist es ebensogut möglich, zunächst Salze, vorzugsweise
die Alkali- oder Ammoniumsalze des Oxytriazolo-thiazol-Derivats (III) in Substanz herzustellen
und diese anschließend mit den (Thiono)Phosphor-(on-)-säuiehalogeniden
(II) weiter umzusetzen.
Bei Durchfuhrung der Umsetzung kann die Temperatur innerhalb eines größeren Bereichs variiert
werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 80, vorzugsweise bei 40 bis 500C.
Die Reaktion wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.
Zur Durchführung der verfahrensgemäßen Umsetzung werden die Ausgangsstoffe meist in äquimolaren
Verhältnissen eingesetzt. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt
keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird zweckmäßig in einem der obengenannten Lösungsoder Verdünnungsmittel in Anwesenheit eines Säureakzeptors
bei den angegebenen Temperaturen vorgenommen, das Reaktionsgemisch anschließend noch
einige Stunden nachgerührt und dann nach üblichen Methoden aufgearbeitet.
Die neuen Produkte zeichnen sich durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirkung, insbesondere
gegen saugende und beißende Insekten sowie Milben aus. Sie besitzen darüber hinaus auch fungizide
Eigenschaften und außerdem eine geringe Phytotoxizität. Die pestizide Wirkung setzt dabei schnell ein
und hält lange an.
Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg zur Bekämpfung von Pflanzen-,
Hygiene- und Vorratsschädlingen, besonders gegen schädliche saugende und fressende Insekten,
Dipteren und Milben (Acarina) angewendet.
Desgleichen ist die Anwendung gegen Ektoparasiten in der Veterinärmedizin möglich.
Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden
in bekannter Weise hergestellt.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff.
Die Herstellung der Verbindungen wird durch das nachfolgende Beispiel erläutert:
C2H5O S
C2H5
N N T-CH,
Λ A I '
N S
47 g (0,3MoI) 3-Methyl-6-hydroxy-l,2,4-triazolo-(2,3-b)-thiazol
werden mit 45 g Kaliumcarbonat und 42 g O-Äthyl-äthan-thiono-phosphonsäureesterchlorid
in 300 ml Acetonitril 3 Stunden bei 40 bis 500C
gerührt. Anschließend wird die Mischung in Wasser gegossen, mit Benzol ausgeschüttelt, die Benzolphase
getrocknet, das Lösungsmittel verdampft und der Rückstand andestilliert. Die Ausbeute beträgt 68 g
(= 78% der Theorie). Der O-ÄthyI-äthan-O-[3-methyl-1,2,4-triazol-(6)-yl-(2,3-b)-triazole]-thiono-
phosphonsäureester besitzt den Brechungsindex n%
= 1,5610.
Analyse für C9H14O2N3S2P (Molgewicht 291):
Berechnet ... S 22%;
gefunden .... S 22,12%.
gefunden .... S 22,12%.
Das als Ausgangsmaterial benötigte 3-Methyl-6-hydroxy-l,2,4-triazolo-(2,3-b)-thiazol
kann z. B. wie folgt gewonnen werden:
a) CH
N-NH-CO-OCH3
S NH
Man löst 50 g (0,4 Mol) des Produktes der Formel CH,-i N-NH2 · HCl
(hergestellt nach »Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft«, Bd. 87, Seite 1391) in 400 ml ln-Natronlauge,
versetzt die Lösung bei 20 bis 30° C mit 40 g Chlorkohlensäuremethylester und rührt sie 2 Stunden.
Anschließend wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 60% der Theorie,
der Schmelzpunkt 150° C.
b) CH3-Ti N N
ONa
80 g des unter a) erhaltenen Produktes werden in ■ 400 ml Benzol zusammen mit 0,4 Mol Natriummethylat
12 Stunden bei 50° C gerührt. Anschließend wird die Mischung abgekühlt und mit Äther versetzt.
Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 64 g (=90% der
Theorie).
Analyse für C5H4ON3SNa (Molgewicht 177):
Berechnet ... Na 13%;
gefunden Na 13,04%.
Berechnet ... Na 13%;
gefunden Na 13,04%.
c) CH3
Man löst 36 g (0,2 Mol) des Produktes gemäß b) in 50 ml Wasser und fällt die freie Hydroxyverbindung
mit 12 g Eisessig aus. Nach 2stündigem Stehen des Niederschlages bei 0"C wird dieser abgesaugt und aus
einem Methanol - Aceton-Gemisch umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 50% der Theorie.
Das 3-Methyl-6-hydroxy-l,2,4-triazolo-(2,3-b)-thi·
azol schmilzt bei 18TC.
5 6
inaloger Weise wie oben beschneben können die folgenden Verbindungen hergesteilt werden:
N N j-CH,
(C2H5O)2P-O N S
N N [T-CH3
sec.-C4H9O S Il
\ii A
P-O N S CH3
N N Jr-CH3
KiH1O. S ^ J^
P-O N S
/
CH3
CH3
N-
/ (CH3O)2P-O N S
C3H7NH O
Mi
P-O N
C2H5O
C2H5O S
C2H5O S
N N
ΛΛ
P-O N S
N N-
C3H7NH S Il
■ \ii A
P-O N S
CH3
(C2H5O)2P-O N S
N N T-CH3
CH3
-CH3 ber. N 14,45%, S 11,0%
gef. 13,85%, S 10,39%
n? = 1,5570 ni' = 1,5567
πΐ° = 1,5476
ηϊ = 1,5562
Fp. 70 bis 72° C
ber. N 12,4%, S 18,9% gef. N 12,86%, S 18,0%
Fp.98bislO2°C
C2H5O
Claims (2)
1. Triazolo - thiazol(thiono) - phosphor(phosphon)-säureester
der Formel (I)
wiedergegeben werden:
in welcher R und R' C1 bis Q-Alkoxy, R' außerdem
Methyl, Äthyl, Phenyl, Isopropylamino und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man in an sich bekannter Weise (Thiono)Phosphor(on-)-säurehaIogenide der Formel (II)
Priority Applications (20)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE755028D BE755028A (fr) | 1969-08-19 | Nouveaux esters d'acides triazolo-thiazole-(thiono)- phosphoriques,-phosphoniques et-phosphiniques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre des insectes et desacariens | |
DE19691942015 DE1942015C3 (de) | 1969-08-19 | Triazolo-thiazol (th'iono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Mittel | |
ZA705066A ZA705066B (en) | 1969-08-19 | 1970-07-23 | Novel triazolothiazole esters,a process for their preparation,and their use as insecticides and acaricides |
IL34985A IL34985A (en) | 1969-08-19 | 1970-07-24 | Triazolothiazole esters of phosphoric, phosphonic and phosphonic acids and of the appropriate tionic acids, their preparation and use as insecticides and acaricides |
RO64091A RO62237A (de) | 1969-08-19 | 1970-07-29 | |
CH1146370A CH538513A (de) | 1969-08-19 | 1970-07-29 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolo-triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon, phosphin)-säureestern bzw. -esteramiden und ihre Verwendung als aktive Komponente zur Herstellung von insektiziden und akariziden Mitteln |
GB37989/70A GB1269488A (en) | 1969-08-19 | 1970-08-06 | Novel phosphorus-containing triazolothiazole esters, a process for their preparation, and their use as insecticides and acaricides |
CS5552A CS164281B2 (de) | 1969-08-19 | 1970-08-10 | |
EG361/70A EG10292A (en) | 1969-08-19 | 1970-08-11 | Novel triazolothiazole esters a process for their preparation and their use as insecticides and acaricides |
CA090540A CA938613A (en) | 1969-08-19 | 1970-08-12 | Triazolothiazole esters |
US63271A US3682943A (en) | 1969-08-19 | 1970-08-12 | Alkyl esters of o-thiazolotriazolyl phosphoric and phosphonic acids and amides, and thiono counterparts |
SU1470853A SU498912A3 (ru) | 1969-08-19 | 1970-08-13 | Способ получени триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора |
JP7145570A JPS553325B1 (de) | 1969-08-19 | 1970-08-17 | |
ES382819A ES382819A1 (es) | 1969-08-19 | 1970-08-18 | Procedimiento para la obtencion de esteres de acidos tria- zolo-tiazol (tiono)-fosforicos-fosfonicos y fosfinicos. |
DK424370AA DK126505B (da) | 1969-08-19 | 1970-08-18 | Insecticidt og acaricidt aktive triazolo-thiazol(thiono)-phosphor(phosphon, phosphin)-syreestere. |
PL1970142756A PL80994B1 (de) | 1969-08-19 | 1970-08-18 | |
TR16583A TR16583A (tr) | 1969-08-19 | 1970-08-18 | Triazolo-tiazol(tiono)-fosforik(fosforik,(fosforik(fosfonik,fosfonik)asit esterleri bunlarin yapilmasina mahsus usul ve ensektisid ve akarisid olarak kullanilmasi |
NL7012197.A NL166264C (nl) | 1969-08-19 | 1970-08-18 | Werkwijze voor het bereiden van een preparaat met insekticide en acaricide activiteit, alsmede werkwijze voor het bereiden van organofosforverbindingen, geschikt voor toepassing in dergelijke preparaten. |
AT751870A AT296338B (de) | 1969-08-19 | 1970-08-19 | Verfahren zur Herstellung von neuen Triazolo-thiazol-(thiono)-phosphor(phosphon,phosphin)-säureestern |
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