DE1279681B - Neue Phosphorsaeurephenylester und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Neue Phosphorsaeurephenylester und Verfahren zur Herstellung derselben

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DE1279681B
DE1279681B DEF44336A DEF0044336A DE1279681B DE 1279681 B DE1279681 B DE 1279681B DE F44336 A DEF44336 A DE F44336A DE F0044336 A DEF0044336 A DE F0044336A DE 1279681 B DE1279681 B DE 1279681B
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dichloro
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    • C07F9/02Phosphorus compounds
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    • C07F9/09Esters of phosphoric acids
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    • A01N57/10Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Deutsche Kl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07f
AOIn
12q-21
12o-23/03,25;
451 - 9/36
P 12 79 681.5-42 (F 44336)
29. Oktober 1964
10. Oktober 1968
Die Erfindung betrifft neue Phosphorsäurephenylester der allgemeinen Formel
RO
:P — O — R"
(I)
R'O'
P — Hai
RO
in der R für einen geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R' für eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen oder eine Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl-, Dimethylcyclohexyl- oder Trimethylcyclohexylgruppe steht und R" einen 2-, 3- bzw. 4-Chlor-, 2,4- bzw. 2,5-Dichlor-, 2,4,5- bzw. 2,4,6-Trichlor-, 2-Chlor-4-methyl-, 3-Chlor-4-methyl-, 3-Methyl-4-chlor-, 2-Chlor-4-tert.-butyl-, 2-, 3- und 4-Nitro-, 2- bzw. 3-Chlor-4-nitro-, 2,5- bzw. 3.5-Dichlor-4-nitro-, 2- bzw. 3-Methyl-4-nitro-, 3-Nitro-4-methyl-, 2- bzw. 3-Methoxy-4-nitro-, 3-Nitro-4-chlor-, 3-Nitro-4,6-dichlor-, 2-Nitro-4-chlor-, 4-Cyan-, 2- bzw. 3-Methyl-4-cyan-, 4-Rhodan-, 2- bzw. 3 - Methyl - 4 - rhodan-, 4 - Methylmercapto-, 4 - Methylsulfoxyl-, 4 - Methylsulfonyl-, 3 - Methyl-4-methylmercapto-, 3-Methyl-4-methyIsulfoxyl oder 3-Methyl-4-methyIsuIfonylphenylrest bedeutet.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäurephenylester, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man nach jeweils an sich bekannten Methoden in Stufe 1 O.O-Dialkyl- bzw. O-Alkyl-O-cycloalkylphosphite mit Halogenierungsmitteln zu Ο,Ο-Dialkyl- bzw. O-Alkyl-O-cycloalkylphosphorsäurehalogeniden der allgemeinen Formel
umsetzt, in der R für einen geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R' für eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen oder eine Cyclopentyl-, Cyclohexyl-. Methylcyclohexyl-, Dimethylcyclohexyl- oder Trimethylcyclohexylgruppe steht und Hai ein Halogenatom ist und die in Stufe 1 erhaltenen Produkte in Stufe 2 mit 2-, 3- bzw. 4-Chlor-, 2,4- bzw. 2.5-Dichlor-, 2.4.5- bzw. 2,4,6-Trichlor-, 2-Chlor-4-methyl-, 3-Chlor-4-methyk 3-Methyl-4-chlor-, 2-Chlor-4-tert.-butyl-, 2-, 3- und 4-Nitro-, 2- bzw. 3-Chlor-4-nitro-. 2.5- bzw. 3,5-Dichlor-4-nitro-. 2- bzw. 3-MethyI-4-nitro-, 3-Nitro-4-methyl-. 2- bzw. ^-Methoxy^-nitro-. 3-Nitro-4-chlor-, 3-Nitro-4.6-dichlor-, 2-NiIrO^-ChIOr-. 4-Cvan-, 2- bzw. Neue Phosphorsäurephenylester und Verfahren
zur Herstellung derselben
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
5090 Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
5600 Wuppertal-Cronenberg
3-Methyl-4-cyan-, 4-Rhodan-, 2- bzw. 3-Methyl-4-rhodan-, 4-Methylmercapto-, 4-Methylsulfoxyl-, 4 - Methylsulfonyl-, 3 - Methyl - 4 - methylmercapto-, 3-Methyl-4-methylsulfoxyl- oder 3-Methyl-4-methylsulfonylphenol umsetzt.
Als Halogenierungsmittel kommen vor allem Sulfurychlorid oder elementares Chlor in Betracht, während als inerte Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel sich aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Chlorbenzol, Xylol, Toluol besonders eignen. Die Halogenierung wird bevorzugt in einem Temperaturbereich von 10 bis 5OC durchgeführt und das Reaktionsgemisch nach Zugabe des Halogenierungsmittels vorteilhafterweise noch 5 bis 30 Minuten, gegebenenfalls unter schwachem Erwärmen, nachgerührt. Die als Ausgangssubstanzen zu verwendenden unsymmetrischen Phosphite sind aus der Literatur bekannt und können beispielsweise nach den Angaben der USA.-Patentschrift 2 559 854, den deutschen Patentschriften 1059 425 und 1078 558 oder nach den von Kosolapoff in »Journal of the American Chemical Society«, Bd. 73 (1951), S. 4989 bzw. von M ich al ski und Mitarbeitern in »Roczniki Chemii, Am. Soc. Chim. Polonorum«, Bd. 36 (1962), S. 97 sowie in »Chemische Berichte«, Bd. 95 (1962), S. 1629 beschriebenen Methoden gewonnen werden.
Die zweite Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens, d. h. die Umsetzung der als Zwischenprodukte erhaltenen Ο,Ο-Dialkyl- bzw. O-Alkyl-O-cycloalkylphosphorsäurechloride mit den entsprechenden Phenolen wird bevorzugt in Gegenwart von Säurebindemitteln durchgeführt. Als solche kommen vor allem Alkalicarbonate, -alkoholate oder -hydroxyde in Betracht. Es ist jedoch ebensogut möglich, zunächst die Salze, bevorzugt Alkali- oder Ammoniumsalze der obengenannten Phenole, in
809 620/584
Substanz herzustellen und diese im Sinne vorliegender Erfindung mit den Phosphorsäurechloriden vorstehender Formel umzusetzen.
Ferner hat es sich als vorteilhaft erwiesen, auch die zweite Stufe der verfahrensgemäßen Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel sowie bei schwach bis mäßig erhöhter Temperatur (30 bis 800C) vorzunehmen.
Bewährt haben sich hier insbesondere niedere aliphatische Alkohole, Äther oder Ketone sowie vor allem Nitrile, z. B. Aceto- oder Propionitril. Schließlich wird das Reaktionsgemisch zur Erzielung guter Ausbeuten und Gewinnung reiner Verfahrensprodukte zweckmäßigerweise nach Vereinigung der Ausgangskomponenten noch längere Zeit (1 bis 5 Stunden) unter Rühren auf die angegebene Temperatur nacherhitzt.
Die gemäß vorliegender Erfindung erhältlichen neuen Phosphorsäureester stellen meist farblose bis schwachgelbgefarbte viskose wasserunlösliche öle dar, die sich zum Teil unter stark vermindertem Druck ohne Zersetzung destillieren lassen. Die Verfahrensprodukte zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen eine große Anzahl von Schadinsekten (Blattläuse, Fliegen und Raupen) bei teilweise geringer Warmblütertoxizität aus.
Im Vergleich zu den bisher bekannten und für den gleichen Zweck vorgeschlagenen O,O-Dialkylphosphorsäure-O-phenylestern analoger Zusammensetzung, die zwei gleiche O-Alkylesterreste im Molekül enthalten, besitzen die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen den Vorteil einer wesentlich besseren Insektiziden Wirkung und/oder geringeren Warmblütertoxizität.
Diese eindeutige technische Überlegenheit der Verfahrensprodukte gegenüber vergleichbaren Wirkstoffen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung geht aus den im folgenden tabellarisch zusammengestellten Ergebnissen von Vergleichsversuchen hervor:
1 i-C3H7o/ Anwendung
gegen
Insektizide Wirksamkeit Abtötung der
Schädlinge in %
Warmblütertoxizität
(DL50 Ratte per os
in mg/kg
Verbindung (Konstitution) (bekannt aus Journal of Economic
Entomology, Bd. 42 (1949), S. 721
bis 728)
Wirkstoff-
konzentration in %
Cl
1-C3H7Ov 9 j
SCC-C4H9Ox ?
\Jl A \
Spinnmilben 70 250
ρ—ο—^ y~a P-0-/V-NO.
CH3 O / ~~
(vcrfahrensgemäß, Bcispie! 4)
0,02
CH3o/ ^l
Cl
(verfahrensgemäß, Beispiel 1)
S C1 Spinnmilben 0 1000
P—O—<^S-Cl 0,02
CH3o/ ^l
Cl
(bekannt aus USA.-Patentschrift
2 599516, Beispiel 1)
Blattläuse 100 10
0,001
(verfahrensgemäß, Beispiel 2)
J-C3H7OxJ ^ Blattläuse 80 10
P—0—<f V-NO2 0,005
Raupen
Blattläuse
100
100
5o :
10
0,01
0,01
0,001
Fortsetzung
Verbindung (Konstitution) Anwendung
gegen
Insektizide 1
Wirkstoff-
konzentration in %
Wirksamkeit
Abtötung der
Schädlinge in %
Warmblütertoxizität
(DL50 Ratte per os
in mg/kg
SeC-C4H9Ov 9
Ρ—0—/~~V-NO2
SeC-C4H9O^
(bekannt aus Recneil des Traraux
Chimiques des Pays-Bas, Bd. 77 (1958),
S. 946 bis 955)
Raupen
Blattläuse
0,01
0,001
0,01
0
0
0
250
p—0-^ y~No2
C2H5O/ ~
(verfahrensgemäß, Beispiel 7)
Blattläuse 0,001 100 5
CU3O^
(verfahrensgemäß, Beispiel 3)
Raupen 0,004 90 10
CH'°\f ,-.
P— 0—f V-SCH3
CH3O/
(bekannt aus G. S c h r a d e r, die
Entwicklung neuer insektizider
Phosphorsäureester, 3. Auflage (1963),
S. 307)
Raupen 0,004 0 10
P-Q-^ j>—SOCH3
CH3O/
(verfahrensgemäß, Beispiel 3 d)
Kornkäfer 0,01 50 50
cH'°\? JHi
r KJ ^v ?—Ö^J^ri3
CH3O-/ ~~
(bekannt aus G. S c h r a d e r, a. a. O.)
Kornkäfer 0,01 0 50
P— 0—<\~V- SO2CH3
CH3o/
(verfahrensgemäß, Beispiel 3e)
Zecken 0,1
0,05
0,025
100
100
85
10
P-O-/ V-SO2CH.,
(Η,Ο
Zecken 0,1
0.05
0,025
25
0
10
bekamt! au·, ί i. '■■, - h r λ ύ - r ,i. :i. ö.)
Fortsetzung
(bekannt) Anwendung
gegen
Insektizide Wirksamkeit Warmblütertoxizität
(DL50 Ratte per os
in mg/kg
Verbindung (Konstitution) WirkstoiT-
konzentration in %
Abtötung der
Schädlinge in %
o C1 Kornkäfer
Stechmücken
50
P—O—/~S—Cl
CH3 O ^ ~
0,1
0,001
100
100
(verfahrensgemäß, Beispiel 3 b)
o C1 Kornkäfer
Stechmücken
250
0,1
0,001
0,01
50
0
100
Auf Grund ihrer ausgezeichneten Insektiziden Eigenschaften finden die Verfahrensprodukte als Schädlingsbekämpfungsmittel, besonders im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygienesektor, Verwendung.
Die folgenden Beispiele erläutern das beanspruchte Verfahren näher:
30 Beispiel 1
(88% der Theorie) O-Methyl-O-isopropyl-O-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphorsäureester vom Kp.0.01 1181C.
Beispiel 2
J-C3H7Ox ρ
P-O
NO,
J-C3H7OnJ
P-Cl
CH3 θ/
414 g (3 Mol) O-Methyl-0-isopropylphosphit werden in 2000 ecm Benzol gelöst. Zu dieser Lösung fügt man unter Rühren bei 20 bis 30 C 410 g Sulfurylchlorid — in 400 ecm Benzol — und rührt die Mischung nach Beendigung des Zutropfens noch 10 Minuten. Dann wird das als Lösungsmittel verwendete Benzol unter vermindertem Druck abdestilliert. Bei der folgenden fraktionierten Destillation des Rückstandes erhält man 461 g (890O der Theorie) O-Methyl-O-isopropylphosphorsäurechlorid vom Kp.3 55 C.
Man löst 81 g (0,5 Mol) 4-Nitrophenolnatrium in 300 ecm Acetonitril, tropft zu dieser Lösung bei 40 C 87 g O-Methyl-O-isopropylphosphorsäurechlorid, rührt die Mischung anschließend noch 3 Stunden und gießt dann das Reaktionsgemisch in 500 ecm Eiswasser. Das ausgeschiedene öl wird in 300 ecm Benzol aufgenommen, die benzolische Lösung mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleibt der O-Methyl-O-isopropyl-O-(4-nitrophenyl)-phosphorsäureester als schwachgelbes, wasserunlösliches öl. Die Ausbeute beträgt 115 g (84°/< > der Theorie). Brechungsindex ni = 1,5052.
CH3O
Zu einer Lösung von 99 g (0,5 Mol) 2,4,5-Trichlorphenol in 300 ecm Acetonitril fügt man 80 g gepulvertes, trockenes Kaliumcarbonat, tropft dann bei 30 bis 40 C unter Rühren 87 g O-Methyl-O-isopropylphosphorsäurechlorid zu dem Reaktionsgemisch, rührt letzteres noch 3 Stunden bei 40 C und gießt es dann in 500 ecm Eiswasser. Das ausgeschiedene öl wird in 300 ecm Benzol aufgenommen, die benzolische Lösung mit Wasser gewaschen und anschließend über Natriumsulfat getrocknet.
Bei der folgenden fraktionierten Destillation erhält man nach Verdampfen des Lösungsmittels 147 g
50
55 Beispiel 3
J-C3H7OxJ
P-O
SCH,
CH,O-
70 g (0,5 Mol) 4-MethyImercaptophenol werden in 300 ecm Acetonitril gelöst. Zu der erhaltenen Lösung fügt man zunächst 80 g gepulvertes, trockenes Kaliumcarbonat und anschließend unter Rühren bei 40 C 87 g O-Methyl-O-isopropylphosphorsäurechlorid, rührt danach das Reaktionsgemisch noch 3 Stunden bei 40 C und arbeitet es schließlich wie im Beispiel 1 b) beschrieben auf. Es werden auf diese Weise 105 g (761O der Theorie) O-MethyI-O-isopropyl-O-(4-methylmercaptophenyl)-phosphorsäureester vom Kp.o.ui 109 C erhalten.
Unter analogen Reaktionsbedingungen erhält man folaende Verbindungen:
Beispiel
Konstitution Physikalische Eigenschaften
Ausbeute (% der Theorie)
i-C3H7C
CH3
\ll
p—o
SCH3
1-C3H7Ox^0
p—o
CH3O
SOCH3
CH3O
CH3O
!-C3H7O
P-O
x^ P
P-O
- SO2CH3
-CN· Kp^-01 116° C
92
99° C
86
Kpo.0! 94° C
nicht destillierbares
wasserunlösliches öl
nf =1,5253
nicht destillierbares
wasserunlösliches öl
n'S = 1,5064
nicht destillierbares
wasserunlösliches öl
ng' = 1,5164
87
85
76
82
Beispiel 4 sec-C4HgO °
40
P-Cl
45
CH3XK
Eine Lösung von 456 g (3 Mol) O-Methyl-0-secbutylphosphit in 2000 ecm Benzol wird unter Rühren bei 25 C mit 410 g Sulfurylchlorid — gelöst in 400 ecm Benzol — versetzt. Anschließend rührt man das Reaktionsgemisch noch 10 Minuten und destilliert es dann fraktioniert. Es werden nach Abdampfen des Lösungsmittels 385 g (69% der Theorie) O - Methyl - O - see. - butylphosphorsäurechlorid vom Kp.i 62 C erhalten.
erhalten. Die Ausbeute beträgt 100 g (69% der Theorie). Brechungsindex n'S = 1,5064.
Analyse für ein Molgewicht von 289:
Berechnet ... N 4,7%, P 10,7%; gefunden ... N 4,8%, P 11,1%.
sec.-C4Hq0x°
b) P-O
y ν
NO,
55
6o
Man löst 80 g (0,5 Mol) 4-Nitrophenolnatrium in 300 ecm Acetonitril, fügt zu dieser Lösung unter Rühren bei 40 C 94 g O-Methyl-0-sec.-butylphosphorsäurechlorid, rührt die Mischung anschließend noch 3 Stunden bei 40 C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 2 b) beschrieben auf. Der O-Methyl-O - see. - butyl - O - (4-nitrophenyl) - phosphorsäureester wird in Form eines gelben, wasserunlöslichen Öles
Beispiel 5
3C\ II/
CH — 0 — P
ch
OCH3 Cl
g (3 Mol) O-Methyl-O-pinacolylphosphit werden in 2000 ecm Benzol gelöst. Zu dieser Lösung fügt man unter Rühren bei 250C 410 g Sulfurylchlorid — in 400 ecm Benzol —, rührt die Mischung danach noch 5 Minuten weiter und entfernt dann das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Auf diese Weise werden 584 g (90% der Theorie) O - Methyl - O - pinacolyl - phosphorsäurechlorid als schwachgelbes, wasserunlösliches öl erhalten.
OCH,
CH — O — P
NO2
809 620/584
Zu einer Lösung von 80 g (0,5 Mol) 4-Nitrophenolnatrium in 300 ecm Acetonitril fügt man bei 400C unter Rühren 108 g O-Methyl-O-pinacolylphosphorsäurechlorid, rührt das Reaktionsgemisch danach noch 3 Stunden bei 400C und arbeitet es dann wie im Beispiel 2 b) beschrieben auf. Es werden auf diese Weise 64 g (64% der Theorie) 0-Methyl-0-pinacolyl-0-(4-nitrophenyl)-phosphorsäureester als schwachgelbes, wasserunlösliches öl erhalten. Brechungsindex n™ = 1,5008.
Analyse für ein Molgewicht 317:
Berechnet... N 4,4%, P 9,8%;
gefunden ... N 4,2%, P 10,1%. (87% der Theorie) O-Äthyl-O-isopropylphosphorsäurechlorid vom Kp.3 64° C erhalten.
NO,
C2H5 O/
IO
OCH,
20
540 g (3 Mol) O-Methyl-O-cyclohexylphosphit werden in 2000 ecm Benzol gelöst. Zu der erhaltenen Lösung tropft man bei 25°C 410 g Sulfurylchlorid — in 400 ecm Benzol —, rührt die Mischung anschließend noch 10 Minuten und dampft dann das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Es werden so 575 g (90% der Theorie) O-Methyl-O-cyclohexylphosphorsäurechlorid als wasserunlösliches, schwachgelbes öl erhalten. Brechungsindex nf = 1,5132.
Zu einer Lösung von 80 g (0,5 Mol) 4-Nitrophenolnatrium in 300 ecm Acetonitril fügt man unter Rühren bei 50 bis 6O0C 65 g O-Äthyl-O-isopropylphosphorsäurechlorid, rührt die Mischung anschließend noch 1 Stunde bei 8O0C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 2 b) beschrieben auf. Es werden 90 g (82% der Theorie) O-Äthyl-O-isopropyl - O - (4 - nitrophenyl) - phosphorsäureester als gelbes, wasserunlösliches öl erhalten. Brechungsindex nf = 1,5017.
Analyse für ein Molgewicht von 289:
Berechnet ... N 4,8%, P 10,8%; gefunden ... N 4,7%, P 11,1%.

Claims (1)

  1. Patentansprüche : 1. Neue Phosphorsäurephenylester der Formel
    OCH3
    0—ρ
    35
    NO,
    Eine Lösung von 80 g (0,5 Mol) Nitrophenolnatrium in 300 ecm Acetonitril wird tropfenweise unter Rühren bei 40°C mit 107 g O-Methyl-O-cyclohexylphosphorsäurechlorid versetzt. Nach Beendigung der Zugabe rührt man die Mischung noch 3 Stunden bei der angegebenen Temperatur, arbeitet sie dann wie im Beispiel 2 b) beschrieben auf und erhält 100 g (64% der Theorie) O-Methyl-O-cyclohexyl-O-(4-nitrophenyl)-phosphorsäureester in Form eines gelben, wasserunlöslichen Öles. Brechungsindex ηψ = 1,5049.
    Analyse für ein Molgewicht von 315:
    Berechnet... N4,4%, P 9,9%;
    gefunden ... N 4,1%, P 10,1%.
    Beispiel 7
    1-C3H7OxJ
    C2H5O
    P-Cl
    55
    60
    Man löst 310 g (2MoI) O-Äthyl-0-isopropylphosphit in 1000 ecm Benzol, fügt zu dieser Lösung unter Rühren bei 300C 270 g Sulfurylchlorid — gelöst in 200 ecm Benzol —, rührt das Reaktionsgemisch anschließend noch 10 Minuten nach und destilliert es dann fraktioniert. Es werden so 325 g RO
    P —O —R"
    R'O
    in der R für einen geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R' für eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen oder eine Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl-, Dime-■ thylcyclohexyl- oder Trimethylcyclohexylgruppe steht und R" einen 2-, 3- bzw. 4-Chlor-, 2,4- bzw. 2,5-Dichlor-, 2,4,5- bzw. 2,4,6-Trichlor-, 2-Chlor-4-methyl-, 3-Chlor-4-methyl-, 3-Methyl-4-chlor-, 2-Chlor-4-tert.-butyl-, 2-, 3- und 4-Nitro-, 2- bzw. 3-Chlor-4-nitro-, 2,5- bzw. 3,5-Dichlor-4-nitro-, 2- bzw. 3-Methyl-4-nitro-, 3-Nitro-4-methyl-, 2- bzw. 3-Methoxy-4-nitro-, 3-Nitro-4-chlor-, 3-Nitro-4,6-dichlor-, 2-Nitro-4-chlor-, 4-Cyan-, 2- bzw. 3-Methyl-4-cyan-, 4-Rhodan-, 2- bzw. 3-Methyl-4-rhodan-, 4-Methylmercapto-, 4-Methylsulfoxyl-, 4-Methylsulfonyl-, 3-Methyl-4-methylmercapto-, 3 - Methyl - 4- methylsulfoxyl- oder 3 - Methyl - 4 - methylsulfonylphenylrest bedeutet.
    2. Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäurephenylestern, dadurch gekennzeichnet, daß man nach jeweils an sich bekannten Methoden in Stufe 1 0,0-Dialkyl- bzw. O-Alkyl-O-cycloalkylphosphite mit Halogenierungsmitteln zu 0,0-Dialkyl- bzw. O-Alkyl-O-cycIoalkylphosphorsäurehalogeniden der allgemeinen Formel
    RO
    P —Hai
    R'O
    umsetzt, in der R für einen geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R' für eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen oder eine Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl-,
    Dimethylcyclohexyl- oder Trimethylcyclohexylgruppe steht und Hai ein Halogenatom ist und die in Stufe 1 erhaltenen Produkte in Stufe 2 mit 2-, 3- bzw. 4-Chlor-, 2,4- bzw. 2,5-Dichlor-, 2,4,5- bzw. 2,4,6-Trichlor-, 2-Chlor-4-methyl-, 3-Chlor-4-methyl-, 3-Methyl-4-chlor-, 2-Chlor-4-tert.-butyl-, 2-, 3- und 4-Nitro-, 2- bzw. 3-Chlor-4-nitro-, 2,5- bzw. 3,5-Dichlor-
    4-nitro-, 2- bzw. 3-Methyl-4-nitro-, 3-Nitro-4-methyl-, 2- bzw. 3-Methoxy-4-nitro-, 3-Nitro-4-chlor-, 3-Nitro-4,6-dichlor-, 2-Nitro-4-chlor-, 4-Cyan-, 2- bzw. 3-Methyl-4-cyan-, 4-Rhodan-, 2- bzw. 3-Methyl-4-rhodap-, 4-Methylmercapto-, 4-Methylsulfoxyl-, 4-Methylsulfonyl-, 3-Methyl-4-methylmercapto-, 3 - Methyl - 4 - methylsulfoxyl- oder 3-Methyl-4-methylsulfonylphenol umsetzt.
    809 620/584 9.6t O Bundesdruckerei Berlin
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