DE1955967C

DE1955967C - Thiophosphorsäureester und ihre Verwendung als Pesticide

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Publication number: DE1955967C
Application number: DE19691955967
Authority: DE
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1968-11-12
Filing date: 1969-11-06
Publication date: 1973-08-30

Description

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. A einen Alkylrest mit i bis 4 Kohlenstoffatomen, die Allyl-. Isobutein!-. -C h!orath> i-. Ben/yI- oder Phenäthylgruppe und B einen Res; der "allgemeinen Formel

oder

bedeutet, wobei X eine Phenyl-. Benzyl-. Methoxy-. Dimethylamino- oder Acetamidogruppe darstellt. 2. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Pestizide.

Der gegenwärtig in großen Mengen verwendete O.O - Dimethyl - O - ρ - nitropheny Ithiophosphorsaureester hat eine starke insektizide und fungizide Wirkung. ist jedoch gegenüber Säugetieren sehr giftig.

Aufgabe der Erfindung war es. neue Verbindungen zu schaffen, die sowohl eine gute insektizide und fungizide Wirkung aufweisen, jedoch eine geringe Toxizität gegenüber Säugetieren besitzen und keine Schwermetalle enthalten, wie es bei den Quecksilberpräparaten der Fall ist. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung sind somit Thiolophosphorsäureester der allgemeinen Formel I

B —O—P--S—A
OR

(I)

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Allyl-, Isobuten}!-. /i-Chloräthyl-, Benzyl- oder Phenäthylgruppe und B einen Rest der allgemeinen Formel ^5S

Die ThiolophoNphor-äureesicr der allgemeinen Formel 1 können dadurch hergestellt «erder, daB mar, emeü Thion.phosphorsäureester der allgemeinen Formel II

1RO1-

O - B

m der R und B die genannte Bedeutung haben, m; einem Alkalih>drosu!n\l eier allgemeinen Formel 111

M - SH

illli

in der M em Alkalimetall bedeutet, umsetzt und d.:· erhaltene Thiophosphai der allgemeinen Formel IV

o :

P ■ M

(IVl

in der R. B und M die genannte Bedeutung haben, mit einer Halogenkohlenwasserstoffverbindung dei allgemeinen Formel V

Y A

bedeutet, wobei X eine Phenyl-, Benzyl-, Methoxy-, Dimethylamino- oder Acetamidogruppe darstellt.

in der Y ein Halogenatom ist und A die genannte Bedeutung hat. umsetzt

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung de* Verbindungen der allgemeinen Formel I als Pestizide Die organischen Thiolophosphorsaureester der allgemeinen Formel 1 sind in der Lage. Schadinsekten r. der landwirtschaft und in der Hauswirtschaft erfolg reich zu bekämpfen. Sie wirken genau so stark wie O.O - Dimethyl - O - (3 - methyl - 4 - nitropheny 11 - thio phosphat oder O.O-Diäthyl-O-(4-nitrophenyll-thiophosphat und können gegen eine große An/ah! verschiedener Insekten eingesetzt werden. Sie zeigen eine gute Wirkung nicht nur gegen Schadinsekten beim Reis, wie gegen Reisstengelbohrer, Reishüpfer und Reisjassiden. sondern auch gegen Schadinsekten der Ordnungen Coleoptera, Lepidoptera und Diptera und gegen Nematoden. die Pflanzenparasiten sind Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch gekennzeichnet, daß sie gegen Spinnmilben und Schildläuse eine starke Wirkung zeigen und daß sie eine ausgeprägte Wirkung gegen Käfer, wie Adzuki-Bohnenkäfer, Reishähnchen und Blattwickler, besitzen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben außerdem eine fungizide Wirkung gegen verschiedene, durch Pilze verursachte Pflanzenkrankheiten und zeigen eine hervorragende Wirkung bei der Bekämpfung der Brusone-Krankheit. gegen die Braunfleckigkeit beim Reis, gegen die Blattscheidenfäule beim Reis und ähnliche Krankheiten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind gleichzeitig insektizid und fungizid wirksam und können daher sowohl Pflanzenkrankheiten wie Schadinsekten gleichzeitig bekämpfen. Ein solches kombiniertes Wirkungsspektrum ist von großer Bedeutung und wurde bisher nicht bekannt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten weder Schwermetalle, wie es bei Quecksilberpräparaten der Fall ist, noch zeigen sie eine so starke akute Toxizität, wie es beim O,O-DiäthyI-O-(4-nitrophenyl)-thiophosphat der Fall ist, sondern sie sind weniger toxisch und können daher sehr viel besser gehandhabt werden.

, erbindungen
CH.

r-..n:-Jic:i Ί In ler der aligemeinen !ormel I

CH.

υ -H.

OCH-.

O P S CH_:CH, OC₂H- - 1.5495

CH,

CH,CONH

O	P	S ■	sek.-CiH,
	OC-	H;
	O
O	P	S -	-^k-C₁H₄
	OC	,H,
	O
O	- P	s-	CH,-'. 3
	OC	":H,
	O		CH,
O	P	- S —	CH₂C - CH₂
	OC	%H₅

= 1.5139

CH₃

^{C H<}

^N ο

— Ο —Ρ-S-CHjCH, -OC₂H₅ O

;- -f~^y~ O — P ■- S — n-CjH₇

OC₂H₅ O

ο - P - S - ISO-C₄H₉ OC₂H₅ "S

= 1.5490

ii : = 1.5770

- 1.58?7

'," = 1.5733

nT = 1.5748

n?" = 1,5687

O P S-CH₂CH; OCH,

ο ο

CH ₅( ■■■:-= 1.5742

-O O

S ■-. /■

CH, O S sek.-C₄H₉

π?' = 1.5720

O 0

CH, S - n-C₃H₇

ο ο

C₂H₅O S-CH₂CH=CH₂ QH₅O S— sek.-QH₉

-ο ο

QH₅O S — n-QH₇

\A/

-0 O

QH₅O S-CH₂CH₂Cl

η·_ο» = 1,5826

ηϊ = 1,5928

η? = 1,5832

ηϊ = 1,5846

η'ί = 1,5907

C₁H₅O

S-CH₂CH₂-

= 1,5962

/ι? = 1.5823

f^r~V-CH₂

<f

Ii

-P-S- n-C,H₇ OCH, /j'«," = 1.5624

Ο— P - S - n-CjH-, OCH, n'i = 1.5877

f Vf VO-P-S-CH₂CH₂Y

ni" = 1,6050

ni' = 1,5484

Ii

O-P-S- C,H₇(n) OC₄H,(n) ni' = 1.5562

O O—P - S - C₄H,(n>

OC₄H,(n> η · = 1.5406

Zur Anwendung als Pestizide werden die organischen Thiolophosphorsäureester entweder als solche ohne andere Bestandteile oder zur leichteren Anwendung zur Schädlingsbekämpfung im Gemisch ma Trägerstonen angewendet Die erfindungsgemäßen Thiophosphorsäureester werden gewöhnlich nach an sich bekannten Verfahren mit anderen Stoffen formuliert, ohne daß besondere Bedingungen angehalten werden müssen. Beispiele geeigneter Präparate sind cmuigierhare Konzentrate, benetzbare Pulver. Dlspnt/miitel. Staubpräparate. Salben. Granulate. Aero-M>le. Rächerpräparate u dgl Sie können in teder gewünschten Form ιιακτ Verwendung geag inerter Trägerstofie angewendet werden.

Die Erfindung wird durch die Beispiele erläi «ο Hierbei beziehen sich die Ziffern in den K la πι auf die eingangs aufgeführte Aufstellung von ι dungsgemäßen Verbindungen

Beispiel I Herstellung der Verbind mg 12|

Eine Lösung von 8.4 g (0.15 Moll Kaliumhvd in 100 ml Äthanol wurde mit Schwefelwassei

3OT

gesättigt. Es wurde eine Äthanollösung von Kaliumhydrosulfid erhaben. Diese Lösung wurde mit 48,4 g (0,15 Mol) O.O-Diäthyl-O-(4-phenylphenyl)-thionophosphat versetzt. Das Gemisch wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt. Das Äthanol wurde durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Die erhaltene kristalline Substanz wurde in Äther suspendiert. Die Suspension wurde filtriert. Der erhaltene Rückstand wurde getrocknet. Es wurden 40.4 g Kalium - O - äthyl - O - 4 - phenylphenyl - ihiophosphat als milchigweiße Kristalle erhalten.

33,2 g (0.1 Mol) der Thiophosphorsäureverbindung wurden in 100 ml Äthanol gelost. Die erhaltene Lösung wurde bei Raumtemperatur mit 15,1 g (0,11 Mol) sek.-Butylbromid versetzt und anschließend i.s 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wurde der Rückstand mit Toluol versetzt, die Toluollösung mit 5%iger wäßriger Natnumcarbonatlösung und anschließend mehrmals mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Ausbeute 17.2 g O-Äthyl-O-(4-phenylphenylhS-lsek (-butylthiophosphat als blaßgelbes öl; n'r = 1.5739

Beispiel 2

Herstellung von Verbindung (10) Eine Losung vors 33.2 g lO.l Mol) Kalium-O-äthyl-(O - 4 - phenylphenyl) - thiophosphat und 15.1 g (0.11 Mol) Isobutylbromid in 100 ml Äthanol wurde 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt. Die Lösung wurde gemäß Beispiel I aufgearbeitet Ausbeute 16.7 g O-Äthyl-O-(4-phenylphenyl)-S-(iso)-butylthiophosphat als blaßgelbes öl: n'_c" = 1.5687 lieren des Lösungsmittels wurde der erhaltene rotheh braune ölige Rückstand in Wasser gelost. Die erhaltene Lösung wurde zweimal mit Toluol gewaschen. Das Wassei wurde durch Destillation unter vermindertem Druck abdestilliert. Ausbeute 33,0 g ^tnum-O-athyl· O-12-methoxyphenylHhiophosphat als rothchbraunes

Eine Lösung von 27,0 g (0,1 Mol) dieses Thio-Phosphats und^g18.5g «0.1 Mol) ^Phenyläthylbmjmd in 100 ml Äthanol wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die erhaltene Lösung wurde gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet. Ausbeute 27.8 g 0-Äthyl-0-(2-methoxyphenyl)-S-2-phenyläthyl-thiophosphat als rotliehbraunesöl:n? = 1.5495.

Beispiel 3 Herstellung von Verbindung (5) Eine Lösung von 34.6 g (0.1 Mol) milchigweißer Kristalle von Kalium-O-äthyl-O-t4-benzylphenyl>-thiophosphat. das gemäß Beispiel 1 hergestellt worden war. und 15.1 g (0.11 Mol) sek -Butylbromid in 100 ml Äthanol wurde 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde gemäß Beispiel I aufgearbeitet. Ausbeute 18.4 g O - Äthyl - O - (4 - benzylphenyl) - S - sek.-butylthiophosphat als gelbes öl: η " = 1.5490.

Beispiel 4 Herstellung von Verbindung (Hl *

Eine Lösung von 34.6 g (0.1 Moll kahum-O-äthyi-CH4-benzylphenylHhioptH>sphat und 18.5 g (0.1 Mol) /i-Phenyläthylbromid in 100 ml Äthanol wurde 4 Stunden unter Ruckfluß erhitzt. Die Losung wurde gemäß Beispiel I aufgearbeitet Ausbeute 33.1 g O-Älhyl-O -(4 · benzylphenylI - S - 2 - phenylathyI - thiophosphat als gelbes öl. η - = 1.5725

Beispiel 5 Herstellung von Verbindung (3|

Beispiel 6

Herstellung von Verbindung (4) Eine Lösung von 27.0 g (0.1 Mol) Natrium-O-äthyl-O - (2 - methoxyphenyl) - thiophosphat und 15.1 g (0.11 Mol) sek.-Butylbromid in 100 rhi Äthanol wurde 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet. Ausbeute 15.2 g O - Äthyl - O - (2 - methoxyphenyl) - S - sek. - butyl - thiophosphat als rötlichbraunes öl. n* = 1.5139.

Beispiel 7

Herstellung von Verbindung (1) Eine Lösung von 29.9 g (0.1 Mol) Kalium-O-Jihylö-i3-iN.N-dirnciii>iarniriu)-phenyl] thiophosphat. das gemäß Beispiel 5 hergestellt worden war. und 15.1 g (0.11 Mol) sek.-Butylbromid in 100 ml Äthanol wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde gemäß Beispiel I aufgearbeitet. Ausbeute Ift.'^g O - Äthyl - O - [3 - (N.N - dimethylamino) - phen>l> S-sek.-butyl-thiophosphat als rothchbraunes Öl; „·■" = 1.5334

Beispiel 8

Herstellung von Verbindung (8) Eine Lösung von 29.9 g (0,1 Mol) Kalium-O-ättnl-O - [3 - (N.N - dimethylamino) - phenyl] - thiophosphal und 18.5 g (0.1 Mol) (i-Phenyläthylbromid in 100 m Äthanol wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt Di< Lösung wurde gemäß Beispiel I aufgearbeitet. Aus beute 28.9g O-Äthyl-O-[3-|N.N-dimethylamino) phenyl]-S-2-phenyläthylthiophosphat als rötlichbrau nesöknr = 1.5733.

Beispiel 9

Herstellung von Verbindung 161 Eine Lösung von 31.3 g (O.l Moli Kalium-O-äthy 14-acetaintdophenylHhtophosphat. das gemäß Bc spiel 5 hergestellt worden war. und 12.7 g (0,1 Mc Benzy khtorid in 80 ml Wasser wurde 3 Stunden a 80 C erwärmt und gerührt. Die Lösung wurde gemi Beispiel I aufgearbeitet. Ausbeute 33.9 g O-Athj O-(4-acetamidophenyll-S-benzylthiophosphat ; gelbe* öl: n = 1.5770.

Beispiel 10 Herstellung von Verbindung (18)

Eine Lösung von 8.4 g (0.15 Moll Kaliumn>droi in 100ml Äthanol w. rde mit Schwefel«»-ssitst gesättigt Die erhaltene Äihanollösung von Kaliu hydrosulfid wurde mit 44.5 g (0.15 Mol) O.O-Diätti

20

O-/i-naphthyl-thionophosphal versetzt und 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Äthanols unter vermindertem Druck wurden die erhaltenen Kristalle in Äther suspendiert. Die Suspension wurde filtriert. Der erhaltene Rückstand wurde getrocknet. Ausbeute 36,8 g Kalium-O-äthyl-O-zi-naphthyl-thiophosphat vom F. 85 bis 87°C in Fofm milchigweißer Kristalle.

30,6 g (0,1 Mol) dieses Thiophosphats wurden in 100 ml Äthanol gelöst. Die Lösung wurde bei Raum temperatur mit 14.4 g (0,1 MoI) l-Chlor-2-bromäthan versetzt und 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet. Ausbeute 19,9 g O-Äthyl-O-^-naphthyl-S^-chloräthylthiophosphat als blaßgelbes öl; π? = 1,5907.

Beispiel 11 Herstellung von Verbindung (16)

Eine Lösung von 30.6 g (0,1 Mol) Kalium-O-äthyl-O-0-naphthyl-thiophosphat, das gemäß Beispiel 10 hergestellt worden war, und 15.1 g (0.11 Mol) sek-Butylbromid in 100 ml Äthanol wurde 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt Die Lösung wurde gemäß Beispiel 10 aufgearbeitet. Ausbeute 164 g O-Äthyl-O-/*-naphthyl-S-sek-butyl-thiophosphatalsgelbesöl;n " = 1.5832.

Beispiel 12 Herstellung von Verbindung (17)

Eine Lösung von 30.6 g (0,1 Mol) Kalium-O-äthyl-O-,i-naphthyl-thiophosphat, das gemäil Beispiel 10 erhalten worden war. und 134 g (0,11 Mol) n-Propylbromid in 100 ml Äthanol wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde gemäß Beispiel 10 aufgearbeitet Ausbeute 25.2 g O-Äthyl-O-^-naphthyl-S-n-propyl-thioph^sphat als blaßgelbes Öl. η = 1.5846

Beispiel 13 Herstellung von Verbindung (19)

Eine Lösung von 6.7 g (0.12 Mol) Kaliumhydroxid in 50 ml Äthanol wurde mit Schwefelwasserstoff gesättigt. Die erhaltene Athanollösung von Kaliumhydrosulfid wurde mit 35.6 g (0.12 Mol) O.O-Diäthyl-O-a-naphthyl-thionophosphat versetzt und 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt Anschließend wurde die Lösung IdOaB Betspid 10 aufgearbeitet. Es wurden 34 g hygroskopische braune KristaBe wm Kaham-O-äthyI-O-o-naphthyt-thiophosphat erhalten.

Eine Losung von 30.6 g (0.1 Mol) dieses Thiophosphats und 18.5 g (0.1 Mol) /t-Phenyläthylbromid in 100 ml Äthanol wurde 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend gemäß Beispiel 10 aufgearbeitet Ausbeute 26.1 g O-Athyl-O-e-naphthyl-S-2-phenyläthyl - thiophosphat als rotbraunes öl: π? = 1,5962

Beispiel 14

Herstellung von Verbindung (13) Eine Lösung von 30.6 g (0.1 Mol) Üalium-O-äth\!- O-t-naphthyl-thtophosphatund 15.1 glO.ll Mol)sek-Butylbromid in 100 ml Äthanol wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die erhaltene Lösung wurde gemäß <* Beispiel 10 aufgearbeitet. Ausbeute 16,7 g O-Äthyl-O-a-naphth>l-S-sek -butyl-tbjophosphat als rötlich braunes Ct: η?' - !.572O.

Beispiel 15 Herstellung von Verbindung (12)

Eine Lösung von 30,6 g (0,1 Mol) Kalium-O-äthyl-5 O-a-naphthyl-thiophosphat und 15,1 g(0,l 1 Mol) Isobutylbromid in 100 ml Äthanol wurde 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde anschließend gemäß Beispiel 10 aufgearbeitet. Ausbeute 15,9 g O-Äthyl- O-«-naphthyl-S-isobutyl-thiophosphat als ίο rötlichbraunes öl; η JT = 1,5742.

Zur Erläuterung der hervorragenden Eigenschaften und Wirkungen der erfindungsgemäßen Verbindungen wurden eine Reihe von Versuchen durchgeführt. Die Nummern der Verbindungen entsprechen den eingangs aufgezählten Verbindungen. Der in den Tabel len mit LC_5n bezeichnete Verdünnungsfaktor bedeutet die lethale Konzentration, bei der 50% der Insekten sterben

Versuch A

Es wurden Pflanzen von Feuerbohnen im Zweiblattsladium 20 Tage nach dem Aussäen mit einer großen Zahl Spinnmilben (Tetranychus telarius) infiziert. Die befallenen Blätter wurden anschließend 1 Minute in wäßrige Lösungen der als benetzbare Pulver vorliegenden erfindungsgemäßen Verbindungen eingetaucht, die in der folgenden Tabelle aufgeführt sind. Anschließend wurde Wasser zugeführt, ohne die Blätter zu benetzen. Nach 48 Stunden wurden die

jo lebenden und toten Spinnmilben durch ein Vergrößerungsglas ausgezählt. Aus der Mortaiiiäi wurden die LC₅₀-Werte berechnet, d. h die Konzentration, bei der 50% der Schädlinge abgetötet sind. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

35

Tabelle I Verbindung Nr

45 (10) (12). (13). (14). 11V

I 2«) (XX) 640000 600000 16000 0(V) 1 2(X)OOO 3000000 2048 000 1000000 2000000 1000000 6000000 500000

500000 100000

(20)

(21)

(22»

O.O-Difneth\l-S-<N-meth>l-

carbamov 1 t-methy l-dithiophosphat 4.4' -Dkhlorbenzilsäureäthytester ..

VersuchB

Wirkung auf Adzuki-Bohrenkäfer iCallosobruchu*. chmensts Laute)

Es wurden erwachsene Adzuki-Bohnenkäfer I Tag nach dem Ausschlüpfen jeweils ! Minute in wäßrige Emulsionen von ernndungsgemäßen Verbindungen in Form von emulgieraen Konzentraten eingetaucht Anschließend wurde überschussige Flüssigkeit von den Käfern mit einem Filterpapier abgesaugt. Nach

13 14

4 Stunden wurden die lebenden und toten Käfer lusgezählt und aus der Mortalität die LC₅₀-Werte »rechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Ta belle II angegeben.

Tabelle Il Verbindung Nr.

24 Stunden wurden die lebenden und toten Larven ausgezählt, und aus der Mortalität wurden die LC₅₀-Werte berechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV aufgerührt.

Tabelle IV

56000 190000

50000 180000 220 250000 300 180000

55000 11000

'5

(16)

(Π)

O,O-DimethyUO-(3-methyl-4-nitro-

phenyD-thiophosphat

O.O-Dimethyl-S-( 1,2-dicarbäthoxy-

äthylVdithiophosphat

Versuch C Orale Toxizität gegenüber Mäusen ^iS

Es wurden wäßrige Emulsionen von erfindungsgemäßen Verbindungen in Form von emulgierbaren Konzentraten oral an männliche Mäuse von etwa 20 g Körpergewicht verabreicht. Aus der Sterblichkeit der Mäuse innerhalb von 48 Stunden nach der Verabreichung wurden die LD₅₀-Werte berechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III aufgeführt.

Tabelle III Verbindung Nr

(3)

(4)

(5)

(8)

(10)

(12)

(13)

(18)

(19)

\2S)

(26t

O.O-Diäth*l-OM4-nitrophenyl>-

ihiophosphat

O-Äthyl-O-<4-nitrophenyl>-phenyl· thiophosphonat

l.D„ \mg kg)

200 100 150 300 200 100 100 400 200 500 800

6 16

Verbindung Nr.

(2) 0,078

(5) 0.035

(8) 0,074

(10) 0.023

(11) 0.029

(12) 0.029

(13) 0.026

(16) 0.025

(19) 0.011

O,O-Dimethyl-S-(U-dicarbäthoxy)-äthyldithiophosphat 0.04

O.O-Dimethyl-l-hydroxy-^^-trichloräthylphosphonat 0,2

Versuch E

Es wurden Reispflanzen der Varietät WASE ASAHI. die in Topfen von 9 cm Durchmesser bis zum Dreiblattstadium gezogen worden waren, mit je 7 mi der angegebenen Versuchsverbindungen in der genannten Konzentration bespritzt. Nach 1 Tag wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension der Brusone-Krankheit (Piricularia oryzae) beimpft. 4 Tage später wurde die Anzahl der von der Krankheit erzeugten Flecken ausgezählt, um die fungizide Wirkung der Verbindungen zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V aufgeführt.

LC₅₀ ;_t.

Tabelle V Verbindung Nr.

45

Versuch D

Es wurden erwachsene Larven von Stechmücken (Culex pipiens pallensl in Bechergläser von 500 ml in Wasser gesetzt. Zu dem Wasser wurden erfindungv gemäße Verbindungen als Granulat zugegeben Nach

(3)

(5)

(6)

(8)

(IU

5» (13)

(181

(19)

(22)

»23»

(24)

(25)

(26)

_to O.O-Diäthyl-S-benzyl- thiophosphat

Unbehandcll

Wi? .StO(T-Konzcntration

(ppm)

1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000

1000

1000 1000 1000

1000 1000

1000

Bewertung

92 90 93 95 90 90 94 100 92 90 91 94 «»3

Die Bewertung erfolgte gemäß folgert'er Gleichung: Zahl der Flecken auf unbehandelten Blättern - Zahl der Flecken auf behandelten Blättern

Bewertung =

Zahl der Flecken auf unbehandelten Blättern

15

Insektizide Wirkung ü;	-' ■ - '*·' '.	:,;, ^r . _r
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4(1 (XtO 56(KH) 50 (Mit)

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t-.N uurde eine [iniuUi.in durch Yerdunnen eines s()''ni-jen emuinierharen Kon/entrais \on der ertinduiijisgemiüen \ erhmdung auf das 50<lfadie \olunven mit Wasser hergestellt und über junge Apfelbäume gespritzt, auf denen viele Spmnmilben iTetran\chus telarius) lebten. Die Behandlungsmenge betrug 1501 KKK) m- Vor dem Spritzen und ?. 5. 7. 11 und 25 Tage nach dem Spritzen wurde die Zahl der Spinnmilben ausgezählt Es wurden die in der folgenden Tabelle YII angegebenen Ergebnisse erhalten Hierbei geben die Zahlenwerte die Durchschnittszahl von erwachsenen Spinnmilben von 10 Apfelblattern an

Tabelle VII

\ erbmdung S r

^ . r Jem Sp:il/en

160.1 171.5 I4S.8 153.1 159.3

164.9 148.2

Tabelle VIII Verbindung Nr.

Konzentration (ppm)

1000 1000 1000

1000

1000

Zahl der

TfM-

insekten

135 .211 183 121 144

93.2 81,3 100.0 99.2 95,4

₄₅

(10)

Uli

O.O-Dimethyl-S-<l,2-d!Cdrbätho\>)-äthylthiop.iosphat

I nbehandelt

Versuch H

Es wurden aufgeschossene Reispflanzen 30 Tage nach dem Aussäen in Töpfe mit etwa 70 Eier des Reisstengelbohrers Chilo suppresalis Walker besetzt. Nach 4 Tagen wurden die Reispflanzen mit 8 ml je Topfeiner wäßrigen verdünnten Lösung von erfindungsgemäßen Verbindungen als benetzbare Pulver bespritzt. 5 Tage danach wurden die Stengel gebrochen und die lebenden und toten Reisstengelbohrerlarven ausgezählt und deren Mortalität berechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VIII angegeben. Die Mortalität stellt einen Durchschnittswert aus dem Versuch mit 3 Topfen dar.

.' Tage > Ta.-e

ο υ

1.5 0

ο ο

0.2 1.7

0.8 ; 0

0.4 0

193,4 202.3

55

Mortalität

65 (12).
(13).

dem Spni/en " Tage

5,8
9.1

7.3
2,1

3.2
181.4

11 T age

18.2 21.4 63.8 12,3 6,8

5.3

174.3

Ü5 1 age

59.4 61.3 89.5 41.2 21.3

11.1 145.1

Verbindung Nr

Kon/eniration c ppm ι

Zahl der

Testinsekten

2(XX)	121 ;
2000	123
2000	165
2000	98
2000	111

Mortalität

100.0 99,2

83,1 93.2

95.4

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O,O-Diäthyl-

O-(4-nitrophenyl)-

thiophosphat ! 2000

Versuch I

Es wurden Orangenfrüchte, die mit einer großen Zahl Schildläuse (Pseudococcus comstocki Kuwana) besetzt worden waren, 2 Minuten in verdünnte wäßrige Lösungen von erfindungsgemäßen Verbindungen in Form benetzbarer Pulver eingetaucht und 20 Tage in einem Thermostat bei 25 C stehengelassen. Anschließend wurden die Schildläuse von den Oberflächen der Früchte abgestreift. Die lebenden und toten Tiere wurden mittels eines Vergrößerungsglases ausgezählt.

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Claims

Patentansprüche: 955 967

1. Thiophosphorsäureester der allgemeinen Forme! i

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