DE1060659B - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Schaedlingsbekaempfungsmittel

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DE1060659B
DE1060659B DEM33867A DEM0033867A DE1060659B DE 1060659 B DE1060659 B DE 1060659B DE M33867 A DEM33867 A DE M33867A DE M0033867 A DEM0033867 A DE M0033867A DE 1060659 B DE1060659 B DE 1060659B
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DE
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mortality
compound
compounds
toxicity
activity
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Mario Perini
Giovanni Speroni
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Montedison SpA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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Description

DEUTSCHES
kl. 451 9/36
INTERNAT. KL. A Ol Il
PATENTAMT
M33867IVa/451
ANMELDETAG: 11. AP RIL 1957
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGES-CHRIFT:
2. JULI 1959
Die Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, die als Wirkstoff das N-Monomethylamid der 0,0-Dimethyldithiophosphorylessigsäure entsprechend der Formel
OCH,
= P
OCH,
CH2 — C — N ;
enthalten.
Diese Verbindung kann man vorzugsweise in wäßriger Dispersion verwenden; gewonnen wird sie durch Umsetzung der dimethylierten Dithiophosphorsäure mit einem N-Methyl-a-halogen-acetamid bei einer Temperatur von 10 bis 150C in einem mindestens teilweise aus Wasser bestehenden Medium — wie einem Gemisch von Wasser mit einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel (z. B. einem niedrigen aliphatischen Alkohol oder niedrigem aliphatischen! Keton, Dioxan od. ä.).
Selbstverständlich können im neuen Schädlingsbekämpfungsmittel auch andere Wirksubstanzen, die mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden verträglich sind, anwesend sein. Der erfindungsgemäß zu verwendende neue Wirkstoff zeichnet sich durch eine ausgesprochene starke parasiticide Wirksamkeit bei niedriger Toxizität gegenüber Warmblütern aus. Das neue Schädlingsbekämpfungsmittel eignet sich daher besonders in Fällen, in denen die in Betracht kommenden Pflanzen bzw. Pflanzenteile wie Obst als Nahrungsmittel Verwendung finden.
Ester der Phosphor- oder Thiophosphorsäure der allgemeinen Formel
R1O X2
S = P-X1-CH2-C-N:
,R,
(a)
R2O
Schädlingsbekämpfungsmittel
Anmelder: Montecatini Soc. Gen. per l'Industria Mineraria e Chimica, Mailand. (Italien)
ίο Vertreter:
Dipl.-Ing. Dipl.-Chem. Dr. phil. Dr. techn. J. Reitstötter, Patentanwalt,' Mühchen 15, Haydnstr. 5
Mario Perini und Giovanni ,Speroni, Mailand (Italien), sind als Erfinder genannt worden
gegenüber WarmblüternUso·· stark toxisch sind, daß sie sich nicht eignen für die Einbeziehung in eine allgemein verwendbare parasiticide Zusammensetzung. Die Untersuchungen haben ferner ergeben, daß die verschiedenen Substituenten in der angegebenen allgemeinen Formel ausgewählt und spezifiziert werden müssen, damit die Verbindung die gewünschte parasiticide Wirkung, vereint mit geringer Toxizität gegenüber Warmblütern, besitzt.
Sie zeichnet sich in dieser Hinsicht auch vor den folgenden als Schädlingsbekämpfungsmittel besonders bekanntgewordenen, von der allgemeinen Formel umfaßten Verbindungen aus:
OCH3
s = p—s — CH„—C—n:
(darin bedeuten R1 und R2 Alkyl-, Aralkyl- oder Arylradikale, R3 und R4 sind Wasserstoff, Alkyl, Oxyalkyl, Aryl oder Nitroaryl, und X1, X2 und X3 stellen entweder Schwefel oder Sauerstoff dar) wurden dahin beschrieben, daß sie, als Klasse, allgemein schädlingshemmende Eigenschaften besitzen.
Es ist offensichtlich, daß diese Formel eine enorme Anzahl möglicher Verbindungen umfaßt. Als Ergebnis intensiver Forschungsarbeiten und neuer praktischer Versuche mit einer großen Anzahl verschiedener Verbindungen, welche von dieser Formel umfaßt werden, wurde nun gefunden, daß die Verbindungen als Klasse keine allgemeinen Schädlingsbekämpfungseigenschaften besitzen und daß die große Mehrzahl dieser Verbindungen, selbst wenn sie gegenüber einigen Parasiten wirksam sind, OCH,
OC2H5
.ch:
s = p —s —CH,-c—n:
OC,
OCH3
s = p — s — ch^—c—n;
xh:
'CH,
XH8
XH,
OCH,
Hierfür werden weiter unten Belege gebracht.
909 559/421
Es wurde gefunden, daß vor allem eine Verbindung, die von der allgemeinen Formel umfaßt wird, nämlich der OjO-Dimethyl-S-methylcarbamylmethylthiolthionophosphorsäureester, die nötige Kombination von Eigenschaften, und zwar hohe parasiticide Wirkung und gleichzeitig geringe Toxizität gegenüber Warmblütern in einem Schädlingsbekämpfungsmittel, besitzt.
Es ist zu beachten, daß in der Formel des 0,0-Dimethyl - S - methylcarbamylmethylthiolthionophosphorsäureesters
OCH,
— JT O
OCH«
das dem Symbol X1 in der allgemeinen Formel (a) entsprechende Atom ein Schwefelatom ist. Dies ist von größter Wichtigkeit, da die Toxizität der Verbindung gegenüber Warmblütern erheblich vergrößert wird, wenn dieses Atom ein Sauerstoffatom ist, ohne daß eine entsprechende Vergrößerung der parasiticiden Wirkung stattfindet.
Auch der Charakter der Substituenten R1 und R2 in Formel (a) beeinflußt die Toxizität der Verbindungen.
ίο Dies erhellt aus der nachfolgenden Tabelle I, in welcher die akuten Toxizitäten per os, die für verschiedene andere, von der allgemeinen Formel umfaßte Verbindungen gestunden wurden, verglichen werden mit derjenigen des O, O -Dimethyl-S -methylcarbamylmethylthiolthionophosphorsäureesters, wobei die Toxizität per os dieser Verbindung als Vergleichsstandard zu 1,0 angenommen wurde.
(OCH3),= -S- Tabelle N-Amid "NT /
" \		 I -S- -< NCHg • ΧΗ Η C3H7(ISo) /
\		 /
\		 Η Akute Toxizität
per os
/ CgH7(ISO) /CHg CH3 ΧΗ
-CHj- /CHg \ /CH3 1
1. \ -S- CH3 XCH3
/C2H5 CHg
= P-
Il		 -C-
Il 		Ο,Ο-Dimethyl-S-methylcarbamylmethylthiol-
thionophosphorsäureester
Γ.ΤΤ		 \ 2,7
2. Il
S		 Il
0		 (OCHg)2 = -S- -NC
1
3. (OCHg)2 = -S- -NC
5,75
4. (OC2H5),= -S- -ν:
11
5. (O C2H8), = -S- -χτ /
J^
-NC 2,4
6. (OC2H6), = -S-
-S- 4,2
7. (OC2H5), =
-CH,-
1,61
8. (OCH3)2
-CH,- 12,9
9. (OC2H5), =
= P-
Il		 -CH,-
Il
S
= P- -CH,-
Il
S
= Ρ-
Il 		-CH2-
Il
S
= P-
Il 		-CH2-
Il
S
= Ρ- -CH2-
S
-CH2-
= Ρ-
S -C-
H
Il
0
= Ρ-
Il
O
-C-
= P- Il
0
O
-C-
Il
Il
0
-C-
Il
Il
0
-C-
Il
Il
0
-C-
0
0
-C-
Il
Il
0
5 = P g N-Amid Il
0
C-N(		 ( /CH3 5 Akute Toxizität
per öS
0
= P		 — S -CH2- 0
C N'
C Nn 		/C2H5 33
10. (OC2H5), O
= P
Il		 — S CTT Il
0		 / C3H7(ISo) 4,2
11. (OC2H5), Il
0		 -CH2- H 10
12. (OC2H6),
Der grundlegende Einfluß der Substituenten, d. h. des mit dem P-Atom verbundenen Sauerstoffs und der chemischen Natur und molekularen Struktur der Substituenten R3 und R4, auf die praktische Verwendbarkeit der Verbindungen in Schädlingsbekämpfungsmitteln ergibt sich aus den in Tabelle I angeführten Werten. Es ist ersichtlich, daß selbst die Anwesenheit von zwei Methylgruppen am N-Atom an Stelle einer einzigen Methylgruppe und eines Wasserstoffatoms" eine Erhöhung der Toxizität der Verbindung per os zur Folge hat. Es wurde ferner gefunden, daß die parasiticide Wirkung
der Verbindung praktisch gleich Null ist, wenn entweder R3 oder R4 oder beide Substituenten aromatischer Natur sind.
Die nachfolgende Tabelle II zeigt die Ergebnisse einer zweiten Siebung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, enthaltend die genannte Verbindung, und vergleicht die Aktivität der errmdungsgemäß zu verwendenden spezifischen Verbindung gegenüber einigen häufig · vorkommenden Parasiten sowie derer an Mäusen bestimmten Toxizität mit der Aktivität und Toxizität von bekannten Verbindungen.
Tabelle II
Verbindung P- -S-CH2 -CO-NH-CH3 gegenübel
topisch I		 Aktivität gegen
über
Aphiden
(»aphis
f abae «) 		Akute Toxizität per ös intra
venös
Diäthyl-p-nitrophenylthiophosphat (Kontrolle) S N CH3
J		 1 Fliegen
tarsal		 1 gegen
über
Milben
(»tetra-
nychus
telarius«)		 1 1
(CH3O)2 = P- Sn
=f 		1/3 1 1/4 1 1/5,9 l/9>6
1. S I
C3H7(iso)		 1/4 1
(C2H5O)2 = 30] 2 = P —s
Il		 -CH2-CO-NH2 1/3 — 1/10,6 1/16,8
2. Il
S		 1/3 —
[(CH3(CH2) = P- -S-CH5 ■-—— w \_/ .LN -tin < 1/1250 1/250 1/10,9 1/3,9
3. S 1/1800 1/100
(C6H6O)2 = : P- -S-CH2 — CO—NH-/^~\ < 1/1250 1/300 1/134 1/211
4. -P- -S-CH; -CH2-CO-NH-/ \ < 1/6250 1/100
(C2H6O)2 = S • < 1/1250 1/100 1/500 1/61
5. (C2H5O)2 = 1/1000 < 1/6250 1/250 1/250 1/140 1/44
6. 1/1800 1/400
Tabelle III gibt für die in der Tabelle II dargestellten Verbindungen das Verhältnis der biologischen Aktivität zur Toxizität an.
Tabelle III
CH2- -CO-NH-CH3 gegenüber
Fliegen		 gegenüber
Aphiden		 gegenüber
Milben
1 1 1
Verbindung N CH3 1,5 . 1,5 6
Diäthyl-p-nitrophenyl-thiophosphat (Kontrolle) "Nn
1. (CH3O)2 = P-S-
"Il		 \ C3H,(iso)
Il
S		 — S- -CH2-CO-NH2 3,5 — —
2. (C2H5O)2=^P-O-
Il 		-CH2 -CO-NH2 .: 0,006 0,04 0,11
Il
S
3. [(CHi(CH2J8O]2 = P
Il		 -CH2 — CO —NH-/ /> < 0,021 <0,45 1,34
,. ■ ■ - Ii
. '-': ' " ■ . s
-: 4; (C6H5O)2 = P-S-
■ Ii		 -CH2 -CH2-CO-NH-^ \ ... ~ 0,08 >S >2
Il
,:-v.:;;/- . .;;.. s
5. (C2H5O)2 = P-S- 0,08 0,56 0,35
S . ,
6. (C2H5O)2 = P-S-
[.'■■'"' ■ S V
'Aus dem Vorstehenden ergibt sich, daß die erfmdungsgemäß zu verwendende Verbindung als die einzige brauchbar ist, als Schädlingsbekämpfungsmittel oder in parasiticiden Zusammensetzungen unter solchen Bedingungen, unter denen eine geringe Toxizität gegenüber Warmblütern von Bedeutung ist. Diese Substanz ist in der Tat ein-!ausgezeichnetes Parasiticid, worunter Substanzen oder Mittel zu verstehen sind, welche animalische Parasiten wirkungsvoll hemmen, wie z. B.:
Aus der Klasse der Arachniden:
; Die Gattung' der Miteni:>z. B. Tetranychus telarius, Metatetranychus ulmi usw.
Aus der Klasse der Insekten:
• >Die Gattungen ©yptera,.'Z. B. Müsca dpiüöstica, Culex
pipiens;
Hemiptera, z. B. Aphis fabae, Myzus persicae,
Aphis pomi, Crysomphalus dictyospermi;
,Coleoptera, z. B. Calandra granaria, Tenehrio molitor; Örthoptera, z. Br Locusta ■ migrätoria-migratoioides ; Hymenopterä, z. B. Iridomyrmex humilis;
Lipidoptera, z. B. Cydia pomonella, Tineola Bissel-
liella;
■ Käfer,'.ζ. B. Blattä orientalis. , .. ■ '■<:■:'
Auf Grund durchgeführter Untersuchungen wurde gefunden, ι daß Zusammensetzungen, welche als aktive parasiticide' Verbindung den 0,0-Dimethyl-S-methylcarbamylmethylthiolthionophosphorsäureester enthalten, nicht nur wirksam sind zur Hemmung verschiedener Parasitenarten, wie sie oben genannt wurden, sondern daß sie auch eine besondere Aktivität besitzen gegenüber allen Milben in sämtlichen 'Stadien ihres biologischen
Die Untersuchungen haben ferner ergeben, daß der
O.O-Dimethyl-S-methylcarbamylmethylthiolthionophosphorsäureester nbben seiner hohen allgemeinen para-
siticiden Aktivität speziell wirksam ist- gegenüber. Muscadomesticä'und daß er'eine'besonders geringe Toxizität gegenüber Warmblütern besitzt, \yie hiernach näher ausgeführt und gezeigt wird.
Die spezifische parasiticide Aktivität der erfmdungsgemäß verwendeten Verbindung ergibt sich, gegenüber anderen von der allgemeinen Formel umfaßten Verbindungen, aus den nachfolgenden Tabellen'von Prüfergebnissen.
In diesen Tabellen wird der O;O-Dimethyl-S-methyl~· carbamylmethylthiolthionophosphorsäureester der Einfachheit halber mit Verbindung A; der, 0,0-Dimethyl-S-carbamylmethylthiolthionophosphorsäureester mit Verbindung B; der O.O-Dimethyl-S-isopropylcarbamylmethylthiolthiönophosphorsäureester mit Verbindung C und' der OjO-Diäthyl-S-isopropylcarbamylmethylthiolthionophosphorsäureester mit Verbindung D, bezeichnet:
1. Aktivität gegenüber Tetranychus telarius
Durch Benebeln eines gemischten Milbenvolkes in verschiedenen Entwicklüngsstadien auf Bohnenpflanzen unter standardisierten Bedingungen mit einem Schädlingsbekämpf uhgsiriittel, enthaltend eine wäßrige Dispersion der Verbindungen A und B, wurden innerhalb 24 Stunden, die folgenden mittleren Sterblichkeiten beobachtet:
Tabelle IV
Spezifische Aktivität gegenüber Tetranychus telarius
Tabelle VII
Aktivität gegenüber Musca domestica (.topische Applikation)
Konzentration °/u °/0 Sterb
aktiver lichkeit
Substanz A
(A. S.) 100
0,02 99
0,004 90
0,001 35
0,0005
% Sterblichkeit
mit gleicher Dosis
Diäthyl-p-nitro
phcnyl-thio-
phosphat
% Sterblichkeit
mit
gleicher Dosis der Verbindung B
80
35
2. Aktivität gegenüber Aphis fabae
16 0 0
5 Zusammensetzung, f Λ 1 A. S. d pro Fliege % Sterblichkeit .
basierend auf
Verbindung 0,1 ". 100
IO 0,08 94
Ti 0,06 ■ ! 65 . '
JD 0,05 31
0,3 100:
0,2 • <· 94
15 ■ 0,15 69 ·; .■
0,1 17 ■;■■■
C 0,08 4 ,
0,06 0 '
20 D 0,4 100
■ 0,3 99
• 0,2 ■75
1,0 100
. 0,5 . 97
25 0,4 81
Durch Benebeln einer aphiden Population (Aptere, jungfräulich gebärende Weibchen) auf Bohnenpflanzen unter Standardbedingungen mit Mitteln, ' enthaltend wäßrige Dispersionen der Verbindungen A und B, erzielte man nach 24 Stunden die folgenden Sterblichkeiten:
Tabelle V
Aktivität gegenüber Aphis fabae
b) Indem man 5 Tage alte weibliche Fliegen in ein vorher mit bestimmten Mengen von benzolischen Lösungen der Verbindungen A, B, C und D behandeltes Becherglas einführte, erzielte man nach Entfernung des Lösungsmittels durch tarsale Absorption nach 20stündigem Kontakt der Fliegen mit den Wirkstoffen die folgenden Sterblichkeiten:
Tabelle VIII
Konzentration °/0
aktiver
Verbindung A
0,01
0,005
°/„ Sterblichkeit
100
90
°/o Sterblichkeit
mit gleicher Dosis
Diäthyl-p-nitro-
phenyl-thio-
phosphat
100
99
°/„ Sterblichkeit
mit
gleicher Dosis der Verbindung B
99 73
Tabelle VI
Insektizide Aktivität gegenüber Aphis fabae, nach 7 Tagen (innertherapeutisch)
Zusammensetzung, ί A 1 B [ JL\.\JH.£t&ix LJL CL l^LKJxL °/o Sterblichkeit
basierend auf p. p. m.
Verbindung 1 100
0,5 95
0,25 70
250 100
25 50
2,5 0
Aktivität gegenüber Musca domestica (tarsale Absorption) ί A ί B r c 1 D g A. S./m2 % Sterblichkeit
40 Zusammensetzung, nach
basierend auf 0,001 20 Stunden
Verbindung 0,0005 100
45 0,0002 95
0,0001 55
0,005 10
0,0025 99
0,00125 76
50 0,001 22
0,0005 10
0,01 0.
0,005 100
0,001 98
55 0,125 45
0,025 100
0,005 100
0,001 100
60 45
3. Aktivität gegenüber Musca domestica
a) Bei topischer Applikation mittels einer Mikrospritze, enthaltend acetonische Lösungen der Verbindungen A, C und D, auf 5 Tage alten weiblichen Fliegen erzielte man nach 20 "Stunden die folgenden mittleren prozentualen Sterblichkeiten:
4. Aktivität gegenüber Acyrthosiphon onobrychis
Durch Besprühen von Breitbohnenpflanzen, die- von dieser Aphidenart befallen werden, unter standardisierten Bedingungen mit Mitteln, enthaltend wäßrige Dispersionen der Verbindung A, erzielte man die folgenden, Ergebnisse:
909 559/421
11
Tabelle IX
Aktivität gegenüber Acyrthosiphon		 onobrychis
Konzentration millionstel
Teile A. S. pro Volumen		 o/o Sterblichkeit
nach 24 Stunden
4
8
15
30
17,5
49,5
77,4
97,3
dampfen einer acetonischen Lösung erhalten wurde), wo nach der vollkommenen Verdampfung des Acetons aufgewachsene Calandra granaria eingebracht wurden. Nach einem 24stündigen Kontakt wurden die Insekten in einem gläsernen Versuchsrohr eingebracht und dort während 4 Tagen beobachtet.· Naeh dieser Zeit wurden folgende Sterblichkeiten festgestellt:
Tabelle XII
Aktivität gegenüber Calandra granaria (tarsal)
5. Aktivität gegenüber Drosophila melanogaster
Der Versuch wurde durchgeführt durch Bildung von gleichförmigen Ablagerungen der untersuchten Insecticide durch Verdampfen des Lösungsmittels aus ihren Lösungen in Petrischalen. Die Ergebnisse, die erzielt wurden durch Auftragen der Wirkungskurven für die untersuchten Verbindungen sowie für Vergleichsverbindungen, waren wie folgt:
Tabelle X
Aktivität gegenüber Drosophila melanogaster
Zusammensetzung,
basierend auf
Verbindung		 Grenzkonzentra
tionsbestimmung
(DL50) nach
48 Stunden		 Relative
Aktivität
(Diäthyl-p-nitro-
phenyl-thio-
phosphat = 1)
Diäthyl-p-nitro-
phenyl-thiophos-
phat
0,0-Diäthyl-
0-[2-(äthyl-
mercapto)-äthyl]-
thiophosphat
A		 0,55
7,5
0,8		 1
1/13,6
1/1,4
Zusammensetzung, A. S. g/m' °/o Sterblichkeit
basierend auf
Verbindung 0,04 100
0,02 98
0,01 95
Λ 0,005 93
0,0025 88
0,00125 55
0,8 100
0,4 90
0,2 74
B 0,1 52
0,05 41
0,025 13
6. Aktivität gegenüber Culex pipiens
8. Aktivität gegenüber Blatta orientalis (tarsal)
Der Versuch wurde in Petrischalen (Durchmesser 9 cm) durchgeführt, unter Bildung eines gleichförmigen Filmes des Insekticides pro Flächeneinheit (der durch Verdampfen einer acetonischen Lösung erhalten wurde), wo nach vollkommener Verdampfung des Acetons aufgewachsene Blatta orientalis eingebracht wurden. Nach einem 24stündigen langen Kontakt wurden die Insekten in Kammern eingebracht und dort während 24 Stunden beobachtet. Nach dieser Zeit wurden folgende Sterblichkeiten festgestellt:
Durch Eintauchen der Puppen im dritten Stadium
dieser Insekten in geeignet zusammengesetzte Zu- Tabelle XIII
bereitungen, enthaltend wäßrige Dispersionen der Ver- 45 Aktivität gegenüber Blatta orientalis (tarsale Absorption bindung A und C, erzielte man nach 24 Stunden die
folgenden mittleren Sterblichkeiten:
Tabelle XI
Aktivität gegenüber Culex pipiens
Zusammensetzung,
basierend auf
Verbindung
Konzentration A.S.
miJlionstel Teile
pro Volumen
10
5
2
5
2
% Sterblichkeit
100 98 21
100
86
Zusammensetzung, f A 1 B A. S. g/m2 °/„ Sterblichkeit
basierend auf
Verbindung 0,00125 100
0,00062 95
0,00031 65
0,2 100
0,1 95
0,05 80
0,025 52
0,00125 18
7. Aktivität gegenüber Calandra Granaris (tarsal)
Der Versuch wurde in Petrischalen (Durchmesser 9 cm) durchgeführt, unter Bildung eines gleichförmigen Filmes des Insekticides pro Flächeneinheit (der durch Ver-
9. Aktivität gegenüber Tineola bisselliella (Kontakt)
Der Versuch wurde in Petrischalen (Durchmesser 9 cm) durchgeführt, unter Bildung eines gleichförmigen Filmes des Insekticides pro Flächeneinheit (der durch Verdampfen einer acetonischen Lösung erhalten wurde), wo nach vollkommener Verdampfung des Acetons aufgewachsene Tineola bisselliella-Larven (die ein Mittelalter von 25 Tagen hatten) eingeführt.
Nach einem 24stündigen langen Kontakt wurden die
Insekten in Aluminiumschachteln eingeführt, mit Wollstoff ernährt und unter Beobachtung während 14 Tage
gehalten — nach welcher Zeit folgende Sterblichkeiten festgestellt wurden:
Tabelle XIV
Aktivität gegenüber Tineola bisselliella (Kontakt)
Zusammensetzung, r A I TR A. S. g/m2 °/0 Sterblichkeit
basierend auf JD
Verbindung 0,0016 100
0,0008 26
0,0004 20
2,0 100
1,0 11
0,5 9
0,25 8
10. Die nachfolgende Tabelle XV zeigt in einer über- 20 phorsäureester) und Verbindung »C« (0,0-Dimethyl-S
sichtlicheren Weise, daß die vom Erfinder ausgewählte Ver- isopropylcarbamylmethylthiolthionophosphorsäureester)
bindung »A« (O.O-Dimethyl-S-methylcarbamylmethyl- eine niedrigere Toxität bei gleicher oder höherer insekti-
thiolthionophosphorsäureester) gegenüber der Verbindung eider Wirkung besitzt: »B« (Ο,Ο-Dimethyl-S-carbamylmethylthiolthionophos-
2 Γ\ Γ Tabelle XV Dosis der aktiven Substanz .Toxizität (per os) der
U = L zur Erzielung von Minimaldosis zur Erzielung
100% Sterblichkeit von 100 % Sterblichkeit,
im Verhältnis zu der der
sfH Biologische Werte bei Verbindung »A«, die als
Verbindung CH3 0,1 γ /Fliege Vergleichsstandard
»Β« (CH3O)2 = P = S 0,001 g/m2 gleich 1 gesetzt wird
10 p. p. m. 1
Fliege (topisch) 0,04 g/m2 1
»A« (CH3O)2 = P = S S Fliege (tarsal) 0,00125 g/m2 1
Culex pipiens 1 p. p. m. 1
Calandra granaria (tarsal) 1
Crt CH- Blatta orientalis (tarsal) 0,0016 g/m2 1
Aphis fabae
( (innertherapeutisch) 1
CW Tineola bisselliella (kontakt) 0,3 y/Fliege
: = o 0,05 g/m2
KV(CH8O)2 = P = S 0,8 g/m2 1,5
Fliege (topisch) 0,2 g/m2 2,5
Fliege (tarsal) 10
Crt - Calandra granaria (tarsal) 250 p. p. m. 76
< Blatta orientalis (tarsal) 2 g/m2
Aphis fabae 0,4 y/Fliege 125
(innertherapeutisch) 0,01 g/m2 625
^H2 Tineola bisselliela (kontakt) 10 p. p. m. 4
ο — υ Fliege (topisch) 10
NH Fliege (tarsal) 1
Culex pipiens
:ί!'·; :-' Bestimmung der akuten Toxizität per os
(gegenüber Warmblütern)
Die akute Toxizität per os wurde bestimmt durch gastrisches Sondieren und durch Verabreichung von Lösungen des untersuchten Produktes in Dimethylacetamid an weißen Mäusen mit einem Gewicht von 18 bis 20 g. Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Vergiftungserscheinungen kann als unwesentlich betrachtet werden.
DL60 mg/kg Tabelle . XVI Dosis 1 86,5 _ CH3
* ί
Entsprechende 2 = P C3H7 iso
Ver
bindung		 48,98 Diäthyl-p-nitrophenyl-
thiophosphat		 (C2H5O) S
A 8,2
Das neue Schädlingsbekämpfungsmittel kann hergestellt werden nach den für die Herstellung von 0,0-dirnethyl-S-substituierten .Derivaten' der Thiolthionophosphorsäufeestern bekannten Verfahren.. Beispielsweise kann der in dem neuen Schädlingsbekämpfungsmittel erhaltene Wirkstoff durch Reaktion eines Alkalisalzes der Säure mit einem N-Methyl-ct-halogenacetamid in Gegenwart eines Lösungsmittels für die beiden Reaktionsteilnehmer gebildet werden.
Das Produkt, das bei dieser Reaktion unter den bekannten Bedingungen erhalten wird, ist indessen unrein. Da die Reinheit der als Parasiticide verwendeten Produkte von größter Bedeutung ist, da die auftretenden Verunreinigungen eine geringe Aktivität gegenüber Parasiten. besitzen, muß das nach dem erwähnten Verfahren erhaltene Produkt zur Reinigung nachbehandelt werden.
Der in dem neuen Schädlingsbekämpfungsmittel zu verwendende Wirkstoff kann durch Umsetzung zwischen dem Alkalisalz der Säure und dem N-Methyl-a-halogenacetamid bei einer Temperatur zwischen 10 und 15° C in Wasser oder in einem Gemisch von Wasser und einem damit mischbaren organischen Lösungsmittel, z. B. einem einwertigen niedrigen aliphatischen. Alkohol, wie Methanol oder Äthanol, einem niedrigen ■ Keton,, wie Aceton, einem Glykol, Dioxan usw. als reines Produkt erhalten werden. . . . .,....■ · ■·

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Schädlingsbekämpfungsmittel, die als Wirkstoff den 0,0 - Dimethyl - S - methylcarbamylmethylthiolthionophosphorsäureester entsprechend der Formel
    ■ n:
    OCH3 -CH2 — C g P-S- O OCH3 enthalten.
    "Ή.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche. Patentschriften Nr. 819 998, 954 960.
    © 909 559/421 6.59
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