DE1617088B2 - Waschmittel für Geschirrspülmaschinen - Google Patents
Waschmittel für GeschirrspülmaschinenInfo
- Publication number
- DE1617088B2 DE1617088B2 DE1617088A DE1617088A DE1617088B2 DE 1617088 B2 DE1617088 B2 DE 1617088B2 DE 1617088 A DE1617088 A DE 1617088A DE 1617088 A DE1617088 A DE 1617088A DE 1617088 B2 DE1617088 B2 DE 1617088B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sodium
- percent
- weight
- dichloroisocyanurate
- potassium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 23
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 title description 3
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 22
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 20
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 13
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IFIDXBCRSWOUSB-UHFFFAOYSA-N potassium;1,3-dichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound [K+].ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O IFIDXBCRSWOUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 235000019828 potassium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M potassium metaphosphate Chemical compound [K+].[O-]P(=O)=O OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 23
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 16
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 9
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 9
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 9
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 6
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 229940082150 encore Drugs 0.000 description 3
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical class OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- -1 oxypropylene residues Chemical group 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 235000021056 liquid food Nutrition 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0052—Cast detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0091—Dishwashing tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3958—Bleaching agents combined with phosphates
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel, die chlorierte Isocyanurate enthalten und zur Verwendung
in Geschirrspülmaschinen bestimmt sind.
Waschmittelformulierungen für Geschirrspülmaschinen müssen, zusätzlich zu der Tatsache, daß sie
gut zu handhaben sind, (a) eine gute Lagerungsstabilität, (b) ein Entschäumungsvermögen, (c) eine
gute Lösungsgeschwindigkeit, (d) ein gutes Reinigungsvermögen und (e) wasserweichmachende Eigenschaften
besitzen. Darüber hinaus dürfen sie nicht die Metallteile der Geschirrspülmaschine korrodieren.
Unter »Lagerungsstabilität« wird die Eigenschaft verstanden, daß die Waschmittel keine überschüssigen
Mengen an aktivem Chlor abgeben, die von der chlorierten Isocyanurat-Komponente abstammen. Da
das chlorierte Isocyanurat dazu neigt, in Gegenwart oberflächenaktiver Mittel, die häufig zur Erzielung
der gewünschten Reimgungswirkung verwendet werden, Chlor abzugeben, stellt die Lagerungsstabilität
ein schwierig zu lösendes Problem dar.
Waschmittel, die leicht schäumen, sind deshalb abzulehnen, da der bei ihrer Verwendung in Geschirrspülmaschinen
gebildete Schaum die Einwirkung des Reinigungsmittels auf das schmutzige oder fettige Geschirr einengt. Darüber hinaus sind die
meisten Geschirrspülmaschinen nicht auf eine beträchtliche Schaummenge ausgelegt, so daß der
Schaum überquillt, wobei möglicherweise die Maschinen Schaden erleiden.
Es besteht daher ein Bedarf an wenig oder nicht schäumenden Geschirrspühiiaschinenwaschxnittem, die
eine gute Lagerungsstabilität, Auflösungsgeschwindigkeit und Reinigungskraft besitzen und die darüber
hinaus nicht die Metallteile von automatischen Geschirrspülmaschinen
korrodieren.
Ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Schaffung eines in Geschirrspülmaschinen einzusetzenden
Waschmittels, das den vorstehend angegebenen Anforderungen gerecht wird.
ίο Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist in
der Herstellung von Tabletten zu sehen, die sich in zufriedenstellender Weise in automatischen Geschirrspülmaschinen
verwenden lassen und die vorstehend angegebenen erwünschten Eigenschaften von in Geschirrspülmaschinen
zu verwendenden Waschmitteln besitzen.
Sumit betrifft die Erfindung schaumarme Reinigungsmittel
für Geschirrspülmaschinen, enthaltend als wesentliche Bestandteile 2 bis 5 Gewichtsprozent
Natrium- oder Kaliumdichlorisocyanurat, 0,5 bis 3 Gewichtsprozent eines wenig schäumenden, nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, 20 bis 40 Gewichtsprozent
eines Natriumsilicats mit einem Na2O : SiO,-Verhältnis von 1 : 3,20 bis 2:1 und
einem Wassergehalt von 0 bis 20 %, 25 bis 55 Gewichtsprozent Natrium- oder Kaliumpolyphosphat
mit einem R2O: P2O5-Verhältnis von 1:1 bis 2:1,
wobei R Natrium oder Kalium bedeutet, wobei der Rest im wesentlichen aus einem Füllstoff besteht, die
dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 0,5 bis 3 Gewichtsprozent weißes Paraffinöl enthalten.
Weitere Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der ins einzelne gehenden nachstehenden
Beschreibung, in der alle Prozent- und Teilangaben auf das Gewicht bezogen sind, hervor.
Das erfindungsgemäße Geschirrspülmaschinenwaschmittel enthält als seine Hauptbestandteile die
folgenden Verbindungen:
(1) Natrium- und/oder Kaliumdichlorisocyanurat: ungefähr 2 bis ungefähr 5°o, vorzugsweise ungefähr
3 bis ungefähr 40O.
(2) Weißes Paraffinöl:
ungefähr 0,5 bis ungefähr 3 %>, vorzugsweise ungefähr 1,0 bis ungefähr 1,50O.
(3) Schwach schäumendes, nichtionisches oberflächenaktives Mittel, das Speisereste zu entschäumen
vermag und mit chlorierten Isocyanuraten verträglich ist:
ungefähr 0,5 bis ungefähr 3 %, vorzugsweise ungefähr 1,0 bis ungefähr 1,5 °/o.
(4) ein Natriumsilikat mit einem Na2O : SiO2-Verhältnis
von ungefähr 1 : 3,25 bis 2 : 1 und einem Wassergehalt von ungefähr 0 bis 20 %>:
ungefähr 20 °/o bis ungefähr 40 °/o, vorzugsweise
ungefähr 25 bis ungefähr 30 °/o.
(5) Polyphosphate mit einem Na2O- oder K2O: P2O5-Verhältnis
von ungefähr 1 : 1 bis 2:1:
ungefähr 25 bis ungefähr 55 °/o, vorzugsweisf ungefähr 50 %>.
ungefähr 25 bis ungefähr 55 °/o, vorzugsweisf ungefähr 50 %>.
(6) Ein Füllstoff, gewöhnlich wasserfreie Soda, Na triumchlorid oder Natriumsulfat oder Mischun·
gen aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen im wesentlichen der Rest, gewöhnlich ungefähi
10 bis ungefähr 50 °/o.
Im Falle von Tabletten enthalten die Formulie rungen eine siebte Komponente, und zwar ungefäh
0,1 bis ungefähr 1%, gewöhnlich ungefähr 0,5 %>,
eines Tablettenbindemittels.
Die bei der Zugabe des Waschmittels zu Wasser erhaltene Lösung besitzt bei einer Konzentration von
1 «Ό einen pH-Wert von ungefähr 10,5 bis ungefähr
12,2.
Die vorstehend angegebenen ersten fünf Bestandteile ergeben auf Grund ihres Zusammenwirkens die
einzigartige Kombination gewünschter Eigenschaften der erfindungsgemäßen in Geschirrspülmaschinen zu
verwendenden Waschmittel. Bei der Zugabe zu dem wäßrigen Medium, dem das Waschmittel zum Reinigen
von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine zugesetzt wird, liefert die Natrium- oder Kaliumdichlorisocyanurat-Komponente
des Waschmittels aktives Chlor, das, wie allgemein bekannt ist, ein ausgezeichnetes hygienisches und keimtötendes Mittel
ist und außerdem die Reinigungswirkung unterstützt. Als Natrium- oder Kaliumdichlorisocyanurat
kann ein im Handel erhältliches Produkt verwendet werden, das in kristalliner oder Granulatform verkauft
wird. Die Teilchengröße der Granulate oder Kristalle des Natrium- oder Kaliumdichlorisocyanurats
ist nicht kritisch: es kann jede zur Verfügung stehende Teilchengröße verwendet werden, beispielsweise
können die von der FMC Corporation in den Handel gebrachten Produkte eingesetzt werden.
Die aus weißem Paraffinöl bestehende Komponente verbessert die Stabilität des in fester Phase
vorliegenden Produkts, beispielsweise bei der Lagerung, im Hinblick auf einen minimalen Chlorverlust.
Im Handel erhältliches weißes Paraffinöl kann verwendet werden. Das verwendete weiße Paraffinöl
siedet innerhalb des Bereichs von ungefähr 205 bis ungefähr 500° C, vorzugsweise liegt sein anfänglicher
Siedepunkt bei 240° C. Es können im Handel erhältliche raffinierte Kerosin-Fraktionen verwendet
werden.
Die aus einem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel bestehende Komponente ermöglicht die Her- 4"
stellung eines Waschmittels, das ein hohes Entschäumungsvermögen für Speisereste besitzt, d. h., das
Waschmittel hat eine geringe oder gar keine Neigung, selbst oder in Gegenwart schaumerzeugender Nahrungsreste
zu schäumen. Das verwendete nichtionische oberflächenaktive Mittel muß eine Kombination
aus drei Eigenschaften besitzen: (1) es muß ein niedrigschäumendes Material sein, (2) es muß in
der Lage sein, Nahrungsflüssigkeiten, wie beispielsweise Milch, zu entschäumen, und es muß (3) mit
chlorierten Isocyanuraten verträglich sein, d. h., es darf diese chlorierten Verbindungen in der Formulierung
nicht merklich zersetzen.
Zu nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln, die diesen Anforderungen genügen, sind beispielsweise
folgende Verbindungen zu zählen: niederer Alkyläthyer
polyoxyäthylierter Octylphenole, wie beispielsweise der Butyläther von polyoxyäthyliertem
Octylphenol; Polyoxyalkylenglykole mit einer Vielzahl alternierender hydrophober und hydrophiler
Polyoxyalkylenketten, wobei die hydrophilen Ketten aus vernetzten Oxyäthylenresten und die hydrophoben
Ketten aus vernetzten Oxypropylenresten bestehen und das Produkt drei hydrophobe Ketten
besitzt, die mit zwei hydrophilen Ketten vernetzt sind, wobei die zentrale hydrophobe Kette 30 bis
34°/o des Gewichts des Produkts, die endständigen hydrophoben Ketten zusammen 31 bis 39 %>
des Gewichts des Produkts und die vernetzenden hydrophilen Ketten zusammen 31 bis 35 °/o des Gewichts
des Produkts ausmachen, die grundmolare Viskositätszahl des Produkts zwischen ungefähr 0,06 und
0,09 liegt und das Molekulargewicht des Produkts ungefähr 3000 bis 5000 beträgt (ein derartiges Produkt
ist in der USA.-Patentschrift 3 048 548 beschrieben); die Alkylpolyoxyalkylenätheralkohole,
die auf geradkettigen biologisch abbaubaren hydrophoben Segmenten basieren; ferner ist noch der wasserlösliche
Benzyläther von mit Äthylenoxyd kondensiertem Octylphenol zu erwähnen.
Es sind auch andere nichtionische oberflächenaktive Mittel zur Verwendung in den erfindungsgemäßen
in Geschirrspülmaschinen zu verwendenden Waschmittelzubereitungen geeignet; es ist nicht beabsichtigt,
irgendwelche oberflächenaktive Mittel, welche die vorstehend angegebenen Eigenschaften
besitzen, auszuschließen. Werden den Waschmittelzubereitungen keine oberflächenaktiven Mittel zugemischt,
dann können diese nicht den durch flüssige Nahrungsmittel hervorgerufenen Schaum unterdrücken.
Bei der Herstellung der körnigen Zubereitungen werden im Handel erhältliche Natriumsilikate mit
Teilchengrößen von 230 bis 2000 Mikron verwendet. Natriumsilikate mit derartigen Teilchengrößen oder
feine Teilchen können zur Herstellung von Tabletten verwendet werden. Die Einmengung von feinen Teilchen,
d. h. eines Materials mit einer Teilchengröße von 74 Mikron oder darunter oder eines Materials,
das im wesentlichen durch ein 200-Mesh-Sieb (US-Standard-Siebreihe) läuft, sollte nicht zur Herstellung
von körnigen Produkten verwendet werden, da derartig feine Natriumsilikatteilchen zur Bildung eines
instabilen Produkts im Hinblick auf den Chlorverlust bei der Lagerung neigen. In überraschender Weise
wurde gefunden, daß bei der Herstellung von Tabletten die Verwendung von feinen Natriumsilikatteilchen,
d. h. von Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 74 Mikron oder darunter,
ein Produkt mit einer erheblich verbesserten Stabilität im Vergleich zu ähnlichen Tabletten liefert,
bei denen wasserfreie Natriumsilikatgranulate verwendet worden waren.
Für den erfindungsgemäßen Zweck geeignete Natriumsilikate besitzen ein Na2O : SiO2-Verhältnis von
ungefähr 1 :3,25 bis 2:1 und enthalten ungefähr 0 bis 20 °/o Wasser. Typische unter diese Definition
fallende Silikate sind wasserfreies Natriummetasilikat, das vorzugsweise verwendet wird; GD-Silikat mit
einem Na2O: SiO2-Verhältnis von 1 : 2, das mit
einem Wassergehalt von 18,5% erhältlich ist, und G-Silikat mit einem Na2O: SiO2-Verhältnis von
1 :3,22, das häufig 18,5 °/o Wasser enthält, werden ebenfalls in geeigneter Weise verwendet.
Das Natriumsilikat dient in der Zubereitung als »Detergens-Aufbaustoff«, d. h., es erhöht die Reinigungswirkung
und hat eine Zubereitung zur Folge, die nach dem Auflösen einen pH-Wert ergibt, der
alkalischer ist, als dies dann der Fall wäre, wenn kein Natriumsilikat verwendet würde. Wie als allgemeine
Regel bekannt ist, ist die Reinigungswirkung um so besser, je alkalischer die Lösung ist. Das
Natriumsüikat wirkt ferner als Korrosionsinhibitor für die Metallteile der Geschirrspülmaschine
Das Polyphosphat wirkt als Erweichungsmittel für das Wasser und als Detergens-Aufbaustoff (detergent
builder). Es können im Handei erhältliche Polyphosphate
mit einem Na2O- oder K2O: P.,O5-Verhältnis
von ungefähr 1:1 bis 2:1 vervendet werden. Als typische Polyphosphate dieser Art werden vorzugsweise
Natriumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat und Natriumpyrophosphat sowie die entsprechenden
Kaliumpolyphosphate verwendet. Die Teilchengröße der Polyphosphate ist nicht kritisch.
Es V?an irgendein feinverteiltes, leicht erhältliches Produkt verwendet werden.
Die als Füllstoff verwendete wasserfreie Soda kann ein im Handel erhältliches feinverteiltes Produkt
sein; ihr Zusatz unterstützt die Bildung einer alkalischen Lösung bei der Auflösung der Zubereitung in
Wasser. IMe wasserfreie Soda hat nach dem Auflösen
der Zubereitung in Wasser eine Alkalinität zur Folge, die durch keinen anderweitigen Zusatz übertroffen
werden kann. Diese zusätzliche Alkalinität ergibt eine bessere Reinigungswirkung und gewährleistet,
daß die Zubereitung nach der Auflösung in Wasser auf die Metallteile der Geschirrspülmaschine
praktisch nicht korrodierend wirkt.
Zur Herstellung der Tabletten kann jedes im Handel erhältliche, gegenüber dem System inerte
Tablettierungs-Bindemittel verwendet werden. Diese Bindemittel werden zur Erzeugung einer festen
Tablette, die bei der Lagerung nicht zerfällt, zugesetzt. Das verwendete Tablettierungs-Bindemittel
soll vorzugsweise eine Schmierwirkung besitzen, so daß seine Einmengung eine verminderte Abnutzung
der Formen der Tablettierungsmaschine zur Folge hat. Vorzugsweise wird als Bindemittel »Sterotex«,
ein pulverisiertes pflanzliches Fett, verwendet.
Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Produkts werden das Natriumsilikat, das nichtionische
oberflächenaktive Mittel, das weiße Paraffinöl, der Füllstoff, beispielsweise wasserfreie Soda oder Natriumchlorid,
das Polyphosphat und, sofern verwendet, das Tablettierungs-Bindemittel in der genannten
Reihenfolge in irgendeiner geeigneten Mischvorrichtung vermischt. Nach der Bildung einer gleichmäßigen
Mischung aus diesen Komponenten wird das Natrium- oder Kaliumdichlorisocyanurat zugesetzt
und gleichmäßig in der Mischung verteilt. Gewünschtenfalls kann eine Mischung aus Natrium- und
Kaliumdichlorisocyanuraten verwendet werden. Dieses Vermischungsverfahren setzt die Berührung des
Natrium- und/oder Kaliumdichlorisocyanurats mit dem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel während
des Vermischens auf ein Minimum herab, was eine erhöhte Stabilität des Produkts zur
Folge hat.
Die Anwesenheit des weißen Öls in der Formulierung ist insofern von besonderer Bedeutung, als es
jegliche Zersetzung des Dichlorisocyanurats, die unter Umständen in der Formulierung erfolgen kann,
auf ein Minimum herabsetzt.
Zur Formung der Tabletten wird die in der vorstehend beschriebenen Weise vermischte Mischung
in irgendeiner geeigneten Tablettierungsmaschine unter Tablettierungsdrücken von 455 bis 6800 kg
tablettiert. Es können Tabletten von jeder gewünschten Größe und Form hergestellt werden, vorzugsweise
scheibenähnliche Tabletten, die beispielsweise ein Gewicht von ungefähr 12 g, einen Durchmesser
von 30 mm und eine Dicke von 12 mm besitzen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Tablette
Komponente
Komponente
Natriumdichlorisocyanurat 4,2 %
Weißes Paraffinöl 0,8 0Zo
Butyläther von polyoxyäthylier-
iem Oktylphenol l,7%
Wasserfreies Natriummetasilikat 30,0 %
Natriumtripolyphosphat 50,0 %
Wasserfreie Soda 12,8Vo
Tablettierungs-Bindemittel 0,5%
100,00 %>
Tablette
Komponente
Komponente
Natriumdichlorisocyanurat 4,20 %
Weißes Paraffinöl 1,67%
Butyläther von polyoxyäthylier-
tem Oktylphenol "...' 0,83%
Wasserfreies Natriummetasilikat 30,0%
Natriumtripolyphosphat 50,0%
Wasserfreie Soda 12,80 %
Tablettierungs-Bindemittel 0,50%
100,00%
Tablette
Komponente
Komponente
Kaliumdichlorisocyanurat 3,6%
Weißes Paraffinöl 0,8 %
Butyläther von polyoxyäthylier-
tem Oktylphenol 0,6%
Wasserfreies Natriummetasilikat 25,4%
Natriumtripolyphosphat 45,0%
Wasserfreie Soda 17,1 %
Natriumchlorid 7,5%
100,00%
Diese Bestandteile wurden in der folgenden Reihenfolge vermischt: Zuerst wurde das Natriumsilikat
in den Mischer eingefüllt, dann das oberflächenaktive Mittel, anschließend das weiße Paraffinöl, darauf die
wasserfreie Soda und im Falle des Beispiels 3 das Natriumchlorid, worauf das Natriumtripolyphosphat,
das Tablettierungs-Bindemittel und schließlich in den Beispielen 1 und 2 das Natriumdichlorisocyanurat
und in Beispiel 3 das Kaliumdichlorisocyanurat zugegeben wurden, wobei die Bestandteile jeweils
vor der Zugabe des nächsten Bestandteils in den Mischer vermischt wurden. Die vermischte Mischung
wurde bei 907 kg in einer Carver-Laborpresse unter Bildung der Tabletten verpreßt.
Körnige Zubereitung Komponente
Natriumdichlorisocyanurat 2,5 %
Weißes Paraffinöl 0,5 %
Butyläther von polyoxyäthylier-
tem Oktylphenol 1,0%
Wasserfreies Natriummetasilikat 25,0 %
Natriumtripolyphosphat 30,0%
Wasserfreie Soda 41,0%
100.00%
Körnige Zubereitung
Komponente
Komponente
Natriumdichlorisocyanurat 2,5 %
Weißes Paraffinöl 1,0%
Butyläther von polyoxyäthylier-
tem Oktylphenol 0,5 %
Wasserfreies Natriummetasilikat 25,00O
Natriumtripolyphosphat 30,0 °/o
Wasserfreie Soda 41,O0Zo
100,00 °/o
Diese körnige Zubereitung wurde durch Vermischen der Bestandteile in der vorstehend angegebenen
Reihenfolge nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt, wobei natürlich kein
Tablettierungs-Bindemittel verwendet wurde.
Proben der nach den vorstehend beschriebenen Beispielen erhaltenen Produkte wurden zur Bestimmung
des Verlustes an zur Verfügung stehendem Chlor (in Prozent) nach einer dreiwöchigen Lagerung
unter »beschleunigten« Lagerungsbedingungen untersucht; dazu wurden die Tabletten und die körnigen
Zubereitungen in 250-ml-Weithals-Erlenmayer-Kolben gelagert, die mit aus einem Papier-Polyäthylen-Schichtstoff
ausgeschnittenen Stücken bedeckt waren. Diese permeablen Kolben wurden dann 3 Wochen lang in einen Ofen gestellt, der bei einer
relativen Feuchtigkeit von 80 + 5% bei einer Temperatur von 38 ±2° C gehalten wurde. Nach dieser
Zeitspanne wurden die Kolben entfernt und die Untersuchungen zur Bestimmung des Verlustes an
zur Verfügung stehendem Chlor (in Prozent) der Zubereitungen sowie ihrer entschäumenden Eigenschaften
durchgeführt. Die Zubereitungen wurden ferner vor der Lagerung zur Bestimmung ihrer entschäumenden
Eigenschaften untersucht. Außerdem wurden sie vor und nach der Lagerung in einer
automatischen Geschirrspülmaschine zur Bestimmung ihrer Wirksamkeit und ihrer Auflösungsgeschwindigkeit getestet.
Den Untersuchungen zur Bestimmung des in Prozent ausgedrückten Verlustes an zur Verfügung stehendem
Chlor schloß sich das jodometrische Standardanalyseverfahren der getesteten Tablette oder
körnigen Zubereitung zur Ermittlung des restlichen zur Verfügimg stehenden Chlorgehalts an, wobei aus
diesen Ergebnissen der in Prozent angegebene Verlust an zur Verfügung stehendem Chlor berechnet
wurde.
Das Entschäumungsvermögen der Zubereitungen, sowohl in Tabletten- als auch in Granulatform, wurde
wie folgt bestimmt:
Jede zu testende Probe wurde in 1000 ml destilliertem Wasser gelöst Bei der Untersuchung einer
Tablette wurden 78 ml der erhaltenen Lösung mit destilliertem Wasser auf 250 ml verdünnt, was eine
0,375prozentige Lösung ergab (diese Konzentration liegt gewöhnlich in einer Geschirrspülmaschine vor).
Bei der Untersuchung einer körnigen Zubereitung wurden 47 ml der Lösung mit destilliertem Wasser
auf 250 ml verdünnt, was eine 0,375prozentige
Lösung zur Folge hatte. Diese Lösungen wurden auf 60° C erwärmt und in einen 1-1-Zweigeschwindigkeits-Waring-Blendor
gegeben, der 2 Minuten lang mit hoher Geschwindigkeit laufen gelassen wurde.
1 Minute nach dem Abschalten des Waring-Blendors wurde die Schaumhöhe in Zentimeter oberhalb des
Flüssigkeitsspiegels gemessen. Dann wurden 0,35 g Trockenmilch zugefügt, das Verfahren wiederholt
und erneut die Schaumhöhe gemessen.
Zu Vergleichszwecken wurden die vorstehend angegebenen Untersuchungen mit den. erfindungsgemäßen Formulierungen wiederholt, mit dem Unterschied, daß die Zubereitungen nicht gleichzeitig das nichtionische oberflächenaktive Mittel und das weiße
Zu Vergleichszwecken wurden die vorstehend angegebenen Untersuchungen mit den. erfindungsgemäßen Formulierungen wiederholt, mit dem Unterschied, daß die Zubereitungen nicht gleichzeitig das nichtionische oberflächenaktive Mittel und das weiße
ίο Paraffinöl, jedoch den einen oder anderen dieser
Bestandteile enthielten.
Die gemäß Beispiel 1 hergestellte Tablette zeigte bei dem in der vorstehenden Weise beschriebenen
Untersuchungsverfahren einen in Prozent ausgedrückten Verlust an zur Verfügung stehendem Chlor
nach einer dreiwöchigen Lagerung unter »beschleunigtenv Bedingungen von 52%. Der Vergleichstest
mit einer Tablette, die 2,5% des gleichen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, jedoch kein
weißes Paraffinöl enthielt, wobei die Menge an nichtionischem oberflächenaktivem Mittel gleich den in
der Tablette des Beispiels 1 enthaltenen Mengen an nichtionischem oberflächenaktivem Mittel und weißem
Paraffinöl entsprach, ergab einen in Prozent angegebenen Verlust an zur Verfügung stehendem
Chlor nach einer dreiwöchigen Lagerung von 95 %. Unter diesen Testbedingungen zeigte die erfindungsgemäße
Tablette eine erhebliche Stabilitätsverbesserung. Während die Vergleichstablette nach der dreiwöchigen
Lagerung unter »beschleunigten« Test-Lagerungsbedingungen praktisch ihr ganzes zur Verfügung
stehendes Chlor verlor, behielt die erfindungsgemäße Tablette unter den gleichen Testbedingungen
ungefähr die Hälfte ihres zur Verfügung stehenden Chlors.
Die Beispiele 2 und 3 ergaben Prozentverluste an zur Verfügung stehendem Chlor nach einer dreiwöchigen
Lagerung unter »beschleunigten« Bedingungen von 26 bzw. 39 %.
In der nachstehenden Tabelle I sind die Werte der entschäumenden Eigenschaften der nach den Beispielen
1, 2 und 3 hergestellten Produkte sowie zu Vergleichszwecken die entschäumenden Eigenschaften
einer Tablette zusammengefaßt, die unter den gleichen Bedingungen hergestellt wurde, sich jedoch
von den gemäß den Beispielen 1, 2 und 3 hergestellten Tabletten dadurch unterschied, daß sie kein
nichtionisches oberflächenaktives Mittel enthielt; sie enthielt 2,5 % weißes Paraffinöl, wobei diese Menge
den vereinigten Mengen an nichtionischem oberflächenaktivem Mittel und weißem Paraffinöl, die in
den gemäß den Beispielen 1 und 2 hergestellten Tabletten enthalten sind, entspricht.
Tabelle I | , Untersuchte Tablette |
Schaumhöhe, cm | Zugabe | nach der | Lagerung |
vor der Lagerung | von Milch | keine | Zugabe | ||
keine | Milch | vonMflcl | |||
Beispiel 1 | Milch | 0,1 | 1,8 | 2,7 | |
65 Beispiel 2 | 0,0 | 0,5 | 2,0 | ||
Beispiel 3 | 0,0 | 0,0 | 0,7 | ||
Vergleichs | 0,0 | 4,3 | |||
tablette .... | 0,4 | 4,6 | |||
0,0 |
409538/30;
Diese Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen die Schäumung, die bei der Zugabe
von Trockenmilch erfolgt, um ungefähr die Hälfte herabsetzen. Während die Schaumhöhe bei
der Vergleichstablette 4,6 cm beträgt, wird sie im Falle des Beispiels 2 zu nur 2 cm und im Falle des
Beispiels 3 zu 0,7 cm ermittelt.
Proben der nach den Beispielen 1, 2 und 3 hergestellten Produkte wurden in einer automatischen
Geschirrspülmaschine getestet. Dabei stellte sich heraus, daß sie ein ausgezeichnetes Reinigungsvermögen
besaßen, und zwar sowohl vor als auch nach der dreiwöchigen Lagerung unter den »beschleunigten«
Lagenmgs-Testbedingungen. Die Lösungsgeschwindigkeit war ebenfalls gut.
Der in Prozent angegebene Gewichtsverlust an verfügbarem Chlor gemäß den Beispielen 4 und 5 betrug
30 bzw. 35 Vo, während der entsprechende Chlorverlust bei einer zu Vergleichszwecken dienenden
körnigen Zubereitung, die sich von den Beispielen 4 und 5 dadurch unterschied, daß sowohl
das nichtionische oberflächenaktive Mittel als auch das weiße Paraffinöl fehlten, 45 % betrug; dies zeigt,
daß die Kombination aus nichtionischem oberflächenaktivem Mittel und weißem Paraffinöl eine wesentliche
Verbesserung der Stabilität der körnigen Zubereitungen zur Folge hat.
In der folgenden Tabellen sind die Ergebnisse
zusammengefaßt, die bei den Entschäumungstests erhalten wurden, die mit den nach den Beispielen 4
und 5 erhaltenen Produkten durchgeführt wurden. Zu Vergleichszwecken wurden in diese Tabelle zwei Zubereitungen
aufgenommen, die sich von den nach den Beispielen 4 und 5 hergestellten dadrrch unterscheiden,
daß im Falle A sowohl das weiße Paraffinöl als auch das nichtionische oberflächenaktive Mittel
und im Falle B nur das nichtionische oberflächenaktive Mittel fehlt. Das für den Vergleichsversuch A
verwendete Produkt wurde in der gleichen Weise wie die Produkte gemäß Beispiel 4 und 5 hergestellt
ίο
und enthielt 25 °/o wasserfreies Natriummetasilikat
der gleichen Partikelgröße wie die Produkte, der Beispiele 4 und 5, 2,5 % Natriurridichlorisocyanurat,
42,5 % wasserfreie Soda und 30 °/o Natriumtripolyphosphat. Das für den Vergleichsversuch B verwendete
Produkt enthielt die gleichen Prozentsätze an wasserfreiem Natriummetasilikat, Natriumtripolyphosphat
und Natriumdichlorisocyanurat plus 1,5 % weißes Paraffinöl und 41 °/o wasserfreie Soda. Die
ίο Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt:
Untersuchte
körnige Zubereitung
körnige Zubereitung
Vergleichsversuch A
Vergleichsversuch B
Vergleichsversuch B
Schaumhöhe, cm vor der
Lagerung
Zugabe
von Milch
0,6
0,3
4,8
4,5
0,3
4,8
4,5
nach der Lagerung
keine Milch
0,3 0,0 0,0 O5O
Zugabe von Milch
1,1 2,1 4,6 4,7
Diese Tabelle zeigt, daß die nach den Beispielen 4 und 5 hergestellten Produkte gute entschäumende
Eigenschaften besitzen. Die Schaumhöhe wird vor der Lagerung von 4,8 bzw. 4,5 auf 0,6 bzw. 0,3 cm
und nach der Lagerung von 4,6 bzw. 4,7 auf 1,1 bzw. 2,1 cm reduziert.
Zusammenfassend ist also festzustellen, daß die vorliegende Erfindung die Herstellung von Geschirrspülmaschinenwaschmitteln
in Form von Tabletten oder frei fließenden Granulaten ermöglicht, die nur gering oder überhaupt nicht schäumen, eine gute
Lagerungsstabilität besitzen, sich schnell auflösen, ein gutes Reinigungsvermögen aufweisen und nicht
die Metallteile von automatischen Geschirrspülmaschinen korrodieren.
Claims (3)
1. Schaumarme Reinigungsmittel für Geschirrspülmaschinen,
enthaltend als wesentliche Bestandteile 2 bis 5 Gewichtsprozent Natrium- oder
Kaliumdichlorisocyanurat, 0,5 bis 3 Gewichtsprozent eines wenig schäumenden, nichtionischen
oberflächenaktiven Mittels, 20 bis 40 Gewichtsprozent eines Natriumsilicats mit einem
Na2O: SiOä-Verhältnis von 1 : 3,20 bis 2 :1 und
einem Wassergehalt von 0 bis 2O°/o, 25 bis
55 Gewichtsprozent Natrium- oder Kaliumpolyphosphat mit einem R2O: P2Os-Verhältnis von
1:1 bis 2:1, wobei R Natrium oder Kalium bedeutet, wobei der Rest im wesentlichen aus
einem Füllstoff besteht, dadurch gekennzeichnet,
daß sie 0,5 bis 3 Gewichtsprozent weißes Paraffinöl enthalten.
2. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Tablettenform
vorliegen, wobei als Füllstoffe wasserfreie Soda, Natriumchlorid oder Natriumsulfat und 0,1 bis
1 e/o eines Tablettierungs-Bindemittels verwendet werden.
3. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Granulatform
vorliegen und als Dichlorisocyanurat Natriumdichlorisocyanurat enthalten, wobei das Natriumsilicat
eine durchschnittliche Teilchengröße von 230 bis 2000 Mikron besitzt und als Füllstoffe
wasserfreie Soda, Natriumsilicat oder Natriumsulfat verwendet werden.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US444063A US3390092A (en) | 1965-03-30 | 1965-03-30 | Dishwashing detergent preparations containing sodium or potassium dichloroisocyanurate |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1617088A1 DE1617088A1 (de) | 1971-02-25 |
DE1617088B2 true DE1617088B2 (de) | 1974-09-19 |
DE1617088C3 DE1617088C3 (de) | 1975-05-15 |
Family
ID=23763333
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1617088A Expired DE1617088C3 (de) | 1965-03-30 | 1966-03-25 | Waschmittel für Geschirrspülmaschinen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3390092A (de) |
DE (1) | DE1617088C3 (de) |
GB (1) | GB1090166A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3038413A1 (de) * | 1980-10-10 | 1982-06-16 | Unilever N.V., 3000 Rotterdam | Alkalimetalltripolyphosphat/alkalmetallsilikat-cogranulate mit verbessertem ausspuelverhalten und verfahren zu deren herstellung |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3488420A (en) * | 1967-03-13 | 1970-01-06 | Fmc Corp | Controlled solubility sanitizer tablet |
US3816320A (en) * | 1972-11-24 | 1974-06-11 | Fmc Corp | Stable dishwashing compositions containing sodium dichloroisocyanurate dihydrate |
US3926827A (en) * | 1973-03-29 | 1975-12-16 | Colgate Palmolive Co | Method for making detergent compositions |
US4081395A (en) * | 1975-10-14 | 1978-03-28 | Pennwalt Corporation | Alkaline detergent compositions |
DE3066661D1 (en) * | 1980-01-12 | 1984-03-22 | Henkel Kgaa | Dishwashing detergent |
DE3070906D1 (en) * | 1980-12-11 | 1985-08-29 | Eka Ab | Detergent compositions stable to chlorine separation, and agents for producing same |
DE3315950A1 (de) * | 1983-05-02 | 1984-11-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von reinigungsmitteltabletten |
DE3519355A1 (de) * | 1985-05-30 | 1986-12-04 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Schmelzblockfoermige, alkalihydroxid- und aktivchlorhaltige mittel fuer das maschinelle reinigen von geschirr und verfahren zu ihrer herstellung |
DE3519354A1 (de) * | 1985-05-30 | 1986-12-04 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Schmelzblockfoermiges alkalihydroxidfreies mittel fuer das maschinelle reinigen von geschirr und verfahren zu seiner herstellung |
DE3541147A1 (de) * | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Henkel Kgaa | Reinigungsmittelkompaktate |
DE3541153A1 (de) * | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Henkel Kgaa | Mehrschichtige reinigungsmittel in schmelzblockform |
DE3541146A1 (de) * | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Henkel Kgaa | Mehrschichtige reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen |
DE3541145A1 (de) * | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Henkel Kgaa | Einheitlich zusammengesetzte reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen |
DE3607673A1 (de) * | 1986-03-08 | 1987-09-10 | Henkel Kgaa | Pulverfoermige, aktivchlorhaltige, maschinell anwendbare geschirreinigungsmittel |
US4954316A (en) * | 1987-10-03 | 1990-09-04 | Globus Alfred R | Stable, active chlorine containing anti-microbial compositions |
DE4010524A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Henkel Kgaa | Stabile, bifunktionelle, phosphatfreie reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen |
US5133892A (en) * | 1990-10-17 | 1992-07-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing detergent tablets |
AU661491B2 (en) * | 1991-05-14 | 1995-07-27 | Ecolab Inc. | Two part chemical concentrate |
US5407598A (en) * | 1993-02-26 | 1995-04-18 | Ecolab Inc. | Shaped solid bleach with encapsulate source of bleach |
US5578559A (en) * | 1993-05-14 | 1996-11-26 | Block Drug Company, Inc. | Lavatory cleaning block |
NZ271952A (en) * | 1993-09-13 | 1997-10-24 | Diversey Corp | High caustic tableted detergent and dispensing thereof |
DE19627986A1 (de) * | 1996-07-11 | 1998-01-15 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von alkalischen Reinigunsmittel(komponente)n, so erhaltene Reinigungsmittel sowie deren Verwendung |
US6177392B1 (en) | 1997-01-13 | 2001-01-23 | Ecolab Inc. | Stable solid block detergent composition |
US6258765B1 (en) | 1997-01-13 | 2001-07-10 | Ecolab Inc. | Binding agent for solid block functional material |
US6156715A (en) | 1997-01-13 | 2000-12-05 | Ecolab Inc. | Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition |
US6150324A (en) | 1997-01-13 | 2000-11-21 | Ecolab, Inc. | Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal |
US6992056B1 (en) | 1997-12-30 | 2006-01-31 | Henkel Kgaa | Process for preparing detergent tablets having two or more regions |
DE19758178A1 (de) * | 1997-12-30 | 1999-07-01 | Henkel Kgaa | Geschirrspülmittelformkörper mit Chlorbleichmitteln |
USD419262S (en) * | 1999-03-12 | 2000-01-18 | Ecolab Inc. | Solid block detergent |
US6191089B1 (en) * | 1999-03-25 | 2001-02-20 | Colgate-Palmolive Company | Automatic dishwashing tablets |
US5998345A (en) * | 1999-03-25 | 1999-12-07 | Colgate Palmolive Company | Automatic dishwashing tablets |
US6162777A (en) * | 1999-03-25 | 2000-12-19 | Colgate-Palmolive Company | Automatic dishwashing tablets |
US6638902B2 (en) * | 2001-02-01 | 2003-10-28 | Ecolab Inc. | Stable solid enzyme compositions and methods employing them |
US6632291B2 (en) | 2001-03-23 | 2003-10-14 | Ecolab Inc. | Methods and compositions for cleaning, rinsing, and antimicrobial treatment of medical equipment |
GB2390853A (en) * | 2002-07-16 | 2004-01-21 | Reckitt Benckiser Nv | Cleaning composition containing hydrophobic component |
US20070036950A1 (en) * | 2005-08-15 | 2007-02-15 | Royal Brush Manufacturing, Inc. | Dry transfer lettering with separable units |
DE102011106092B4 (de) * | 2011-06-09 | 2024-01-11 | Budich International Gmbh | Mehrphasige Reinigertablette mit integriertem Entschäumer und ihre Verwendung |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3257324A (en) * | 1955-04-20 | 1966-06-21 | Colgate Palmolive Co | Solid bleach composition and method of making and using same |
US3110677A (en) * | 1959-04-23 | 1963-11-12 | Olin Mathieson | Chlorinated trisodium phosphate |
US3128250A (en) * | 1959-07-01 | 1964-04-07 | Calgon Corp | Corrosion and china pattern fading inhibitor |
NL281834A (de) * | 1961-08-07 | |||
BE623266A (de) * | 1962-02-09 | |||
BE628717A (de) * | 1962-02-21 | |||
US3255117A (en) * | 1963-10-08 | 1966-06-07 | Fmc Corp | Low-foaming dishwashing composition |
US3250720A (en) * | 1963-11-18 | 1966-05-10 | Allied Chem | Stabilizing and deodorizing chlorinated cyanurates |
-
1965
- 1965-03-30 US US444063A patent/US3390092A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-03-22 GB GB12425/66A patent/GB1090166A/en not_active Expired
- 1966-03-25 DE DE1617088A patent/DE1617088C3/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3038413A1 (de) * | 1980-10-10 | 1982-06-16 | Unilever N.V., 3000 Rotterdam | Alkalimetalltripolyphosphat/alkalmetallsilikat-cogranulate mit verbessertem ausspuelverhalten und verfahren zu deren herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1617088A1 (de) | 1971-02-25 |
US3390092A (en) | 1968-06-25 |
GB1090166A (en) | 1967-11-08 |
DE1617088C3 (de) | 1975-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1617088C3 (de) | Waschmittel für Geschirrspülmaschinen | |
EP0264701B1 (de) | Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen | |
DE2358249C2 (de) | Agglomeriertes Spülmittel | |
EP0126963B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteltabletten | |
EP0224129B1 (de) | Einheitlich zusammengesetzte Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen | |
EP0019173B1 (de) | Verwendung von alkoxylierten Alkoholen als biologisch abbaubare, schaumarme Tenside in Maschinengeschirrspülmitteln | |
EP0224128B1 (de) | Mehrschichtige Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen | |
DE19603625B4 (de) | Saure Reinigungszusammensetzung in Form eines festen Blocks und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1937682C3 (de) | ||
DE2610338C2 (de) | Reinigungsmittelmischung | |
DE1617239A1 (de) | Wenig verschaeumende Detergentien | |
EP0224135A2 (de) | Reinigungsmittelkompaktate | |
DE1617093A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Detergentientabletten | |
DE1130956B (de) | Amphotere oberflaechenaktive Mittel und quaternaere Verbindungen enthaltende Reinigungsmittel | |
DE1963864B2 (de) | Die Schaumbildung verringernde Zusätze zu Spülmitteln für Geschirrspülmaschinen | |
DE1467634A1 (de) | Chemische Massen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE3048641A1 (de) | "tensidhaltiges gemisch zur reinigung harter oberflaechen" | |
EP2039750A1 (de) | Mischung zum Entkalken, Reinigen und/oder Desinfizieren | |
DE1617172A1 (de) | Seifenzusammensetzungen | |
EP0259741A2 (de) | Neue Tensidgemische und ihre Verwendung | |
DE1617095A1 (de) | Natrium-dichlorisocyanurathaltiges stabiles Spuelmittel | |
DE2225250B2 (de) | Geschirrspülmittel | |
EP0324339A2 (de) | Entschäumer für Aktivchlor enthaltende Reinigungsmittel | |
DE2651349A1 (de) | Presshefenmasse und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2400420A1 (de) | Reinigungsmittelmischung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |