DE1593471A1

DE1593471A1 - Verfahren zur Reinigung von Acetonitril

Info

Publication number: DE1593471A1
Application number: DE19661593471
Authority: DE
Inventors: Jacques Marion; Henri Matthais
Original assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Current assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Priority date: 1965-12-28
Filing date: 1966-12-08
Publication date: 1970-07-16
Also published as: BE691249A; FR1473072A; GB1107239A; NL6617600A

Description

DR. W. SCHALK· DIPPING. PETER WlRTH 1593471

DIPL,!NC.G.EM.DANNENBERG · DR. V. SCHMIED-KOWARZIK

6 FRANKFURT AM MAIN SK/SK

OR. ISCHENHEIME« STR. 39 , ο ΓΙ U

„,_, _, Brevet» 1.094 Sooiete d'Eleotro-Chimie, d'Eleotro-Metallurgie et des Aeieries ileotrig,ue3d'Ugine

10, Hue du General foy Paria YlII.

Verfahren zur Reinigung von Acetonitril

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Reinigung von Acetonitril, das mit ungesättigten Nitrilen verunreinigt iet.

Derartige, verunreinigte Mischungen treten in der industriellen Praxis auf. Sie entstehen z.B. aus bestimmten Herstellungsverfahren ungesättigter Nitrile. Diese Reaktionen ergeben eint gasförmige Mischung, die neben dem gewünschten Hitril und nicht umge-j setzten Ausgangsmaterialien verschiedene Verunreinigungen, insbesondere andere Nitrile, u.a. Acetonitril, enthalten· lach ! Extraktion des Hauptanteiles des gewünsohten Nitrile liegt da« rohe Acetonitril in Form einer wässrigen, stark verdünnten Lösung vor, in welcher noch ein sehr geringer Anteil des gewünschten, ungesättigten Nitrile gelöst ist. Ein Konsentrieren dieser lösung verändert das Verhältnis von Acetonitril au ungesättigtem Nitril nicht wesentlich, und man erhält Acetonitril, i das mit ungesättigtem Nitril, z.B. Acrylnitril, zu stark angereichert ist, um es in den üblichen, industriellen Verwendungegebieten des Acetonitrile zu verwenden.

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BAD G!^ÄL

Di· Torliegende Erfindung bezieht aich auf ein einfaches Verfahren zur Beinigung τοη rohem Acetonitril, das mit einem ungesättigten Sitril rerunreinigt ist, das dadurch gekennzeichnet \ ist, daß man eine mindestena Acetonitril und ein ungesättigtes litril, wie Acrylnitril, enthaltende Mischung mit einem Dien, wie Butadien oder Cyclopentadien, hei einem molaren Verhältnis von Sien zu ungesättigtem Hitril zwischen 1 und 20, Yorsugsweise zwischen 3 und 15» hei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und 250⁰O· für eine ausreichende, τοη der gewählten Temperatur und dem Verhältnis τοη Sien zu nioht gesättigtem Hitril abhängende Sauer behandelt, um eine Diels-Alder-fieaktion zwischen dem Sien und Acrylnitril sicherzustellen, das überschüssige Sien eliminiert und das aus der Sienreaktion erhaltene Produkt destilliert. ^{; ;}

Aufgrund der großen flüohtigkeit des verwendeten Dienes erfolgt die Beaktion in eine» geschlossenen Gefall, in welohea sich autogener Sruok einstellt, der vom jeweiligen Sien und der gewählten Temperatur abhängt·

Ee wird bemerkt, daß die Sauer der Berührung der Beaktionsteilnehmer umso länger ist, je niedriger die Temperatur ist ^ je geringer das Verhältnis τοη Sien zu ungesättigtem litril ist und je höher die gewünsohte Reinheit ist. Sie beträgt gewöhnlich einige Stunden.

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, Es können verschiedene Diene verwendet werden» Eines der üblichsten ist Butadien, mit welchem die Reaktionstemperatur vorteilhafterweise zwischen 150-25O⁰C, liegen kann, wobei der entwickel-

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te autogene Druck zwischen 8 kg/cm und etwa 30 kg/cm liegt. Im Pail von Cyclopentadien liegt die ReaktIonstemperatur zweckmäßig zwischen Zimmertemperatur und 100⁰C, wobei sich ein autoes gener Druck zwischen atmosphärischem Druck und etwa 5 kg/cm bildet.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann absatzweise durchgeführt werden, wobei die betreffenden Produkte auf einmal oder absatzweise in eine Vorrichtung eingeführt werden, in welcher sie für die notwendige Dauer auf den vorgesehen Reaktionsbedingungen gehalten werden. Erfindungsgemäß kann auch kontinuierlich gearbeitet werden, wobei mindestens eines der betreffenden Produkte eingeführt und kontinuierlich abgezogen wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist anwendbar auf verschiedene Mischungen von Acetonitril und Acrylnitril in Anwesenheit oder Abwesenheit von Wasser oder bei den angegebenen Bedingungen gegenüber dem Dien inerter Verunreinigungen. Es ist besonders vorteilhaft, wenn das Ausgangsmaterial weniger als 5 $> ungesättigtes Nitril, bezogen auf das Acetonitril, enthält.

Beispiel 1

Gewichts-In einen Autoklaven wurde rohes Acetonitril folgender/Zusammen-

setzung eingeführtι "

Acetonitril 83,93 i» Acrylnitril 0,87 96

Wasssr 15,20 *

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A mm

sowie eine mit 1 1* Hydrochinon stabilisierte Butadienmenge, so daß das molare Verhältnis von Butadien zu Acrylnitril 6,7 betrug.

Die Temperatur wurde während 4 Stunden auf 200⁰C. gehalten; der Druck erhöhte sich dabei auf etwa 22 kg/cm und blieb während der gesamten Versuchsdauer etwa auf diesem Wert»

Hach Abkühlen und Destillieren der flüssigen Phase wurde eine Flüssigkeit erhalten, die nicht mehr als 0,025 Gew.-^ Acrylnitril, bezogen auf das Acetonitril, enthielt. Beispiel 2

Beispiel 1 wurde mit einer Flüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Acetonitril 82,60 Gew.-# Acrylnitril 1,0? few.-*

Waieer 16,53 Gew.-*

und einem molaren Verhältnis von Butadien zu Acrylnitril von 13, einer Temperatur von 200⁰C, einer Dauer von 3 Stunden und bei einem autogenen Druck bis zu 26 kg/cm² wiederholt; die erhalten· Flüssigkeit enthielt weniger als 0,01 t Acrylnitril, bezogen auf das Acetonitril· Beispiel 3

In einen Mischer wurde eine Flüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Acetonitril _82ι60 „„ ^

ΕΚ" u'll Π

Ιο,33 Gew.-5t

und etabilieiertee Butadien in solchen relativen T.rhaltni.e«, eingeführt, daß dae Verhältnis yen Butadien _Zu Acrylnitril 1J '

betrug.

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Aus dem Mischer wurden die Produkte in ein Beaktionagefäß geführt, dessen Nutzrolumen das dreifache der atündliohen¹ Menge der eingeführten oder extrahierten flüssigkeiten betrug. Die Temperatur des Reaktionsgefäßes wurde auf 200⁰C. gehalten, und der eingestellte Druck lag bei etwa 25 kg/cm ·

Sie extrahierte flüssigkeit wurde entfernt und dann sur Eliminierung von nicht umgesetztem Butadien und aus der Reaktion von Butadien und Acrylnitril erhaltener Produkt· destilliert. Sie endgültig erhaltene flüssigkeit enthielt weniger als 0,1 i» Acrylnitril, bezogen auf das Acetonitril.

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Claims

Patentansprüche

1.- Verfahren zur Reinigung von Acetonitril, das mit ungesättigten Nitrilen, insbesondere Acrylnitril, verunreinigt ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine mindestens Acetonitril und ein ungesättigtes Nitril enthaltende Mischung mit einem Dien bei einem molaren Verhältnis von Dien zu ungesättigtem Nitril zwischen 1 und 20 bei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und 250⁰C. umsetzt, das überschüssige Dien entfernt und das aus der Dienreaktion erhaltene Produkt dietillativ trennt·

2.- Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Dien Butadien oder Cyclopentadien verwendet wird.

3.- Verfahren naoh Anspruch 1 und 2, dadurch gekennseichnet, daß das Verhältnis von Dien zu ungesättigtem Nitril 3 bis 15 beträgt.

Der Patentanwalt:

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