DE436434C - Verfahren zur Darstellung von Propylenthiohydrin und dessen Gemischen mit AEthylenthiohydrin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Propylenthiohydrin und dessen Gemischen mit Äthylenthiohydrin. Es -wurde gefunden, daß sich das bisher noch unbekannte Propylenthiohydrin von der Zusammensetzung: sehr gut darstellen läßt, wenn Propylenchlorhydrin, wie es beispielsweise durch Anlagerung von unterchloriger Säure an Propylen entsteht, mit Schwefelalkalien umgesetzt wird. Diese Reaktion war nicht ohne weiteres vorhersehbar. Ist es doch bekannt, daß die Einführung von Alkylgruppen häufig bei bekannten Reaktionen eine hindernde Wirkung ausübt. Es sei hierbei nur an die merkwürdige Behinderung erinnert, welche die Anwesenheit von Alkylgruppen beispielsweise beim Acetessigester und Malonester bezüglich der Därstellung der Amide usw. ausübt (Monatshefte f. Chemie 27, ioS3/io96, Ber. 39, 198 bis 201.
• Außerdem wird durch vorstehendes Verfahren gegenüber dem bekannten Verfahren der Darstellung von Äthylenthiohydrin kein primärer, sondern ein sekundärer Alkohol, also der Vertreter einer ganz anderen Körperklasse, erhalten, der als Ausgangsmaterial für neu darzustellende -Körper Interesse besitzt. Schließlich sei noch darauf hingewiesen, daß die Eigenschaften des so erhältlichen Propylenthiohy drins im Farbendruck in keiner Weise hinter denen des Äthylenthiohydrins zurückbleiben. Dies war überraschend, da bekanntlich die Einführung von Alkylgruppen in wasserlösliche Körper die physikalischen Eigenschaften, auf die es im vorliegenden Falle ganz besonders ankommt, oft grundlegend verändert. Es sei nur an die Homologen des Acetons und vor allem auch des Pyridins erinnert, welche in dieser Beziehung vollkommen verschieden von den nicht alkvlierten Ausgangsprodukten sind. Wäre dieses analoge Verhalten auch beim Propylenthiohydrin in Erscheinung getreten, so hätte es. auch -wasserunlöslich oder schwer löslich sein müssen, und es wäre für die technische Verwendung im Zeugdruck im Sinne der Verfahrender Patente 33969o und 34055:2, KL8n, unbrauchbar. Daß dem nicht so ist, verdient eine besondere technische Beachtung auch deshalb, -weil es nunmehr möglich geworden ist, technische Olefinquellen, -wie z. B. Olgas oder Erdgasquellen, der technischen Verarbeitung auf Thioh_vdringemische zuzuführen.
• Beispiel i.
• In iooo Teile einer normalen Schwefelnatriumlösung läßt man 189 Teile Propylenchlorhydrin einlaufen, wobei sich die Reaktion durch Erwärmung bemerkbar macht. -Es wird kurze Zeit zum Sieden erhitzt, -im Vakuum eingedampft, vom Chlornatrium-abgesaugt und das Rohthiohydrin im Vakuum destilliert. Bei 4 mm ist der Siedepunkt :des Propylenthiohydrins i2o°.
• Beispiele. In iooo Teile wässerige 8prozentige Äthylen-Propylenchlorhydrinlösung, wie -sie bei der Anlagerung von unterchloriger Säure z. B. an Olgas entsteht, gibt man i i4. Teile festes kristallisiertes Schwefelnatrium, -erhitzt kurze Zeit zum Sieden und verfährt -weiter, wie unter Beispiel i angegeben.
• Das anfallende Äthylen-Propylenthiohydrin stellt eine farblöse Flüssigkeit mit etwas größerer Viskosität als die des Äthylenthiohydrins dar. - Es destilliert bei 5 mm Druck zwischen i2o und i4o° ,und verhält sich im übrigen analog dem Äthylenthiohydrin.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Propylenthiöhydrinbzw. von,Propylenäthylen-=thiohydrin, dadurch gekennzeichnet, daB Propylenchlorhydrin bzw. ein beliebiges Gemenge von Propylenchlorhydrin und Ätbylenchlorhydrin mit Schwefelalkalien umgesetztund nach erfolgter Abscheidung des -Chlornatriums gegebenenfalls noch gereinigt wird.