DE1567025B2

DE1567025B2 - Fungizide mittel

Info

Publication number: DE1567025B2
Application number: DE19651567025
Authority: DE
Inventors: Daniel Lyon Pacheco Henri Bron Cronenberger Lucien Lyon PiHon, (Frank reich)
Original assignee: Pepro Societe pour le Developpe ment et la Vente de Speciahtes Chimiques, Lyon (Frankreich)
Priority date: 1964-02-18
Filing date: 1965-02-16
Publication date: 1973-08-09
Also published as: US3357883A; CH432117A; GB1075582A; FR92106E; NL6501985A; FR1453234A; DE1567025C3; BE659908A; DE1567025A1; FR91617E; OA01969A

Description

= N-R-OH

CH = N-ROH (1)

OH

in der X ein Halogenatom und insbesondere Chlor oder Brom und R ein Alkylenrest oder ein hydroxylgruppenhaltiger Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen ist.

2. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch* gekennzeichnet, daß die der allgemeinen Formel 1 entsprechenden Schiffschen Basen zumindest teilweise in Form der Kupfer-, Zink-, Eisen-, Manganoder Nickelchelate vorliegen.

Die Erfindung betrifft neue fungizide Mittel, die im wesentlichen gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an Schiffschen Basen der allgemeinen Formel

(1)

Gemäß einem besonderen Merkmal der Erfindung liegen diese Verbindungen zumindest teilweise in Form der Kupfer-, Zink-, Eisen-, Mangan- oder Nickelchelate vor.

Bei der Herstellung dieser fungiziden Wirkstoffe geht man von Salicylaldehyd aus, der leicht mit Halogenen unter Bildung von besonders in 3,5-Stellung zur Aldehydgruppe halogenierten Verbindungen reagiert. Mit diesen halogenierten Derivaten läßt man dann einen Aminoalkohol, H₂N—R — OH, reagieren und erhält unter Ausscheidung von Wasser den entsprechenden Iminoalkohol, d. h. die gewünschte Schiffsche Base.

Diese Schiffsche Base kann durch Umsetzung mit Metallsalzen in die entsprechenden Chelate überführt werden.

In der nachfolgenden Tabelle werden einige Schiffsche Basen und Chelate angegeben, die in dieser Weise hergestellt wurden, sowie die Schmelzpunkte und Präparationsausbeuten der jeweiligen Verbindungen.

R	:h₂	Aus beute	Schmelz punkt CC)	Kupferc Schmelz punkt (⁵C)	helat Aus beute
-CH₂-CH₂-	²S CH₃	79	134	—	—
^— CH₂ ^-CH₂ ^- CH₂ ^- 20	² ι	79	100	200	74
CH CH₂	CH₃	88	242	129	73
(	CH₂OH

: — CH₂ —	65	82	222	98
35 CH₂OH
(	57	224	—	—
40 (
^H₃
:h₃	87	145	> 300	55
CH₂OH
45 — ( (	85	187
: — CH₂ — ~* TT

₅₀

60 Tabelle II
Kondensationsprodukte

Br <^V-CH = N- R —

Br

OH

65 CH₂ CH₂
—CH₂ ~ CH₂ ~ CH₂—

68
63

Schmelzpunkt

(⁰C)

148
89

Kupferchelat

Schmelzpunkt (⁰C)

204

Ausbeute

69

Fortsetzung

All diese Wirkstoffe sind gut kristallisierbar. Die Schiffschen Basen sind gelb gefärbt (von Leuchtendgelb bis Gelborange); die Chelate zeigen alle Nuancen von Grün (von Blaßgrün bis Spinatgrün).

Der chlorierte Salicylaldehyd zeigt bereits selbst eine gewisse fungizide Wirksamkeit, und seine Kondensationsprodukte mit Anilin oder chloriertem Anilin wurden bereits von Smith und Read (Ann. App. Biol. 1961, Bd. 49, S. 102 bis 109 und 233 bis 245) hinsichtlich ihrer fungiziden Wirksamkeit untersucht.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind jedoch wirksamer als die Salicyliden-aniline (N-Phenyl-salicylaldimine) nach Smith, und ihre Polyvalenz bzw. die Vielseitigkeit ihrer Wirkungen ist außerordentlich bemerkenswert.

Zur Bestimmung der fungiziden Wirksamkeit dieser Derivate wurden Untersuchungen mit verschiedenen an Pflanzen auftretenden parasitischen Pilzen durchgeführt. So wurden systematische Untersuchungen dieser Produkte bei dem »Oidium« des Weizens, der »Alternaria« der Tomate und der »Septoria« des Selleries, und unter anderem bei verschiedenen holzangreifenden Pilzen vorgenommen. Dabei zeigte es sich, daß die Chelate genau die gleiche fungizide Wirksamkeit haben wie die entsprechenden Schiffschen Basen. Sie werden daher in den Beispielen nicht besonders erwähnt.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Produkte als Fungizide ist nicht auf die bei den Untersuchungen verwendeten Pilzarten beschränkt. Die fungizide Wirkung zeigt sich vielmehr in ganz allgemeiner Weise gegenüber allen parasitischen Pilzen, z. B. beim Meltau, bei holzangreifenden Pilzen, usw.

Die durchgeführten Untersuchungen entsprechen einer vorbeugenden Behandlung. Die Pflanze wurde zunächst mit einer Aufschlämmung bzw. Suspension behandelt, die aus einem Brei aus benetzbarem Pulver hergestellt, und der dann in der Weise verdünnt wurde, daß in einem Liter 2 g der aktiven Substanz enthalten waren. Diese Konzentration entspricht der üblicherweise bei »Zineb«, einem klassischen organischen Fungizid, angewandten Dosis. Danach wurde die Pflanze mit den zu prüfenden Pilzsorten besät.

Bei diesen Untersuchungen wurde bei vollständiger Inhibierung der Entwicklung des Pilzes die Note 4 ausgeteilt; die Note 3, wenn die Inhibierung stark, aber nicht vollständig war; die Note 2 bei mittlerer Wirkung; die Note 1, wenn die Wirkung sichtbar, aber nur schwach ausgeprägt war, und die Note 0, wenn überhaupt keine Wirkung festgestellt werden konnte.

Beispiele 1 bis

In der nachfolgenden Tabelle sind die bei Weizen- als Ausgangsmaterial für die Kondensation dienenden,

»Oidium«, Tomaten-»Alternaria« und Sellerie-»Sep- in 3-5-Stellung dichlorierten Aldehyds und die mit

toria« erhaltenen Ergebnisse wiedergegeben. Zum 50 iⁿ 3-5-Stellung chloriertem Salicyliden-anilin erhal-

Vergleich werden hier auch die bei Anwendung des tenen Ergebnisse aufgeführt.

Tabelle III

Aktive Verbindung ' .	Cl	Oidium des Weizens (Brysiphe Graminis)	Alternaria der Tomate (Alternaria Solani)	Septoria des Sellerie (Septoria Apii)
/~\—CHO
Cl OH	1	O	O
Dichlorsalicylaldehyd

Fortsetzung

Aktive Verbindung

Oidium des Weizens (Brysiphe Graminis)

Alternaria der Tomate
(Alternaria Solani) ;,

Septoria des Sellerie
■{Spptoria Apii)

Cl OH

Salicyliden-anilin nach Smith

Cl

\~~V- CH = NCH₂CH₂OH

= N(CH₂)₃OH

= N(CH₂)₂OH

Br OH

■■■ν >'

Die in der Tabelle zuletzt angegebene Substanz wird durch Kondensation von Aminoäthanol mit 3,5-Dibromsalicylaldehyd erhalten. Diese Substanz wurde ebenso bei den folgenden holzangreifenden Pilzen untersucht: Coniophora cerebella, Chaetomium globosum und Coriolus versicolor.

Es wurde festgestellt, daß die fungizide Wirksamkeit derjenigen des Pentachlorphenols, eines typischen Fungizids für diese Pilzarten, äquivalent ist. Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Mitteln ist Pentachlorphenol jedoch wegen seiner Phytotoxizität in der Landwirtschaft nicht anwendbar.

Beispiel 6

Die Anwendung der Verbindung
Cl

<V" CH = N — C — CH₂OH

CH₂OH

Cl OH

C₂H₅

unter den angegebenen Bedingungen bewirkt eine vollständige Inhibierung des Wachstums von »Uromyces Appendiculatus«, der für den »Weizen-Brand« verantwortlich ist, und von »Plasmapora Viticola«, die für den Meltau beim Wein verantwortlich ist.

Beispiel7

Die Anwendung der Verbindung
Br

CH₂OH

CH = N

CH, OH

OH

C₂H₅

unter den gleichen Bedingungen ermöglicht eine vollständige Inhibierung des Wachstums von »Uromyces Appendiculatus«, »Plasmapora Viticola«, »Septoria Apii« und von »Erysiphe Graminis«.
Die erfindungsgemäß enthaltenen Wirkstoffe sind Produkte, die billig, leicht herzustellen und von großem industriellem Interesse für die Bekämpfung von parasitischen Pilzen sind. Ein Stadium der vorstehenden Tabelle zeigt, daß sie besonders aktiv sind und daß ihre Polyvalenz außerordentlich interessant ist. Man benutzt sie für landwirtschaftliche Anwendungszwecke in Form von benetzbaren Pulvern oder von Emulsionen mit 0,5 bis 5 g aktiver Substanz pro Liter.

Claims

Patentansprüche:

1. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Schiffschen Basen der allgemeinen Formel

Tabelle I
Kondensationsprodukte ■