DE1155630B

DE1155630B - Fungicides Pflanzenschutzmittel

Info

Publication number: DE1155630B
Application number: DEN15847A
Authority: DE
Inventors: Martinus Johannes Koopmans
Original assignee: Philips Gloeilampenfabrieken NV
Current assignee: Koninklijke Philips NV
Priority date: 1957-11-18
Filing date: 1958-11-14
Publication date: 1963-10-10
Also published as: FR1215331A; BE573087A; NL96805C; US3097999A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

N15847IVa/451

ANMELDETAG: 14. NOVEMBER 1958

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 10. OKTOBER 1963

Bekanntlich haben organische Zinnverbindungen mit der allgemeinen Struktur

Ri\
R₂^Sn-Q

worin Ri, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylgruppen oder durch ein Chloratom oder Bromatom substituierte Phenylgruppen darstellen und Q eine der folgenden Gruppen darstellt: Cl; Br; J; CN; OCOCH₃; OCOC5H11; OCOC₆H₅; OC₆H₄ · NO₂(P); SO₂ · C₆H₄ · CH₃(P); NH-SO₂-C₆H₄ · CH₃(P); NH · SO₂CH₃; CH₂CN; OC₆H₅; Fungicides Pflanzenschutzmittel

Anmelder:

N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken,
Eindhoven (Niederlande)

Vertreter: DipL-Ing. H. Zoepke, Patentanwalt,
München 5, Erhardtstr. 11

Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 18. November 1957 (Nr. 222 558)

/COx /COx

— N ( ) C₆H₄(O) oder — N ( ) C₆H₄(O)

^xco^{x x}so₂ ^/

biocide und insbesondere fungicide und bactericide Eigenschaften.

Bei der Untersuchung und Verwendung einer Anzahl dieser Zinnverbindungen zur Bekämpfung von Pilzen bei Pflanzen zeigte es sich, daß die zur Vernichtung benötigte Dosis oft eine ernstliche Beschädigung von Blättern und Stengeln der behandelten Pflanzen verursachte. Diese phytotoxische Wirkung steht der Verwendung der erwähnten organischen Zinnverbindungen, ζ. Β. zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten bei Gewächsen, des öfteren hindernd im Wege. Dies kann zur Folge haben, daß die Gewächse, um den Angriff durch bestimmte Formen von Mikroorganismen zu verhüten, mit Mitteln behandelt werden müssen, die zu diesem Zweck eigentlich weniger geeignet sind.

Es ist nun festgestellt worden, daß neue organische Zinnverbindungen neben einer guten fungjciden Wirkung auch eine geringe phytotoxische Wirksamkeit haben.

Die Erfindung betrifft daher fungicide Pflanzenschutzmittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an Tributylzinn-4-acetylaminobenzoat oder Triphenylzinn-4-acetylaminobenzoat.

Die in den Mitteln nach der Erfindung enthaltenen Wirkstoffe können auf verschiedene Weise hergestellt werden. Im allgemeinen sind Verfahren entsprechend den zur Herstellung organischer Zinnverbindungen beschriebenen, die kleine Acylaminogruppen enthalten, anwendbar. Von diesen Verfahren sind im vorliegenden Falle diejenigen wichtig, bei denen von Martinus Johannes Koopmans, Weesp

(Niederlande),
ist als Erfinder genannt worden

einer Tributyl- bzw. Triphenylzinnverbindung ausgegangen wird und bei der dann die 4-Acetylaminobenzoylgruppe eingeführt wird.

So lassen sich die Wirkstoffe für die erfindungsgemäßen Mittel dadurch herstellen, daß ein organisches Zinnoxyd oder -hydroxyd der Struktur mit 4-Acetylaminobenzoesäure zur Reaktion gebracht wird.

Gemäß einem anderen Verfahren wird eine Verbindung der Formel (R)₃ -Sn-X, in der X ein Halogenatom, z. B. Chlor, darstellt, mit einem Salz, ζ. B. dem Natriumsalz, von 4-Acetylammobenzoesäure umgesetzt.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind besonders geeignet zur Bekämpfung von pfianzenparasitären Pilzen. Zur Bekämpfung dieser Mikroorganismen kann das Mittel in Form einer Emulsion, Suspension oder eines Pulvers auf die Pflanzen gebracht werden.

Die zur Verwendung in Betracht kommenden

Verbindungen können auf verschiedene Weise zu fungiciden Präparaten verarbeitet werden. Mögliche Verarbeitungsformen sind:

a) Mischöle mit 5 bis 20°/o an wirksamem Bestandteil, 5 bis 10% an nichtionogenem Emulgator oder an einem Gemisch hiervon mit anionenaktivem Emulgator, Rest Lösungsmittel (namentlich Ketone, wie z. B. Cyclohexanon);

309 727/284

b) Aerosole mit Lösungsmitteln, wie z. B. Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon und als »propellent« das Methylchlorid oder Freon;

c) Spritzpulver mit 50 bis 80% an wirksamem Stoff und daneben Benetzungsmitteln, wie z. B. Fettalkoholsulfaten oder Alkylarylsulfonaten, sowie Dispergiermitteln und/oder einem inerten Träger, wie Kaolin, Kreide, Tonerde= gegebenenfalls mit kolloidaler Kieselsäure konditioniert;

d) Stäubemittel, mit z. B. 5°/o an wirksamem Stoff, bezogen auf ein Gemisch von Kieselgur und Dolomit;

e) Samenschutzmittel, mit z. B. 50% an wirksamen Stoffen zusammen mit Kaolin unter Beigabe von Haftstoffen, z. B. Spindelöl.

Eine geeignete Herstellungsweise für ein Spritzpulver ist z.B. die folgende: 50g Triphenylzinn-4-acetylaminobenzoat werden gemischt mit 7 g Natrium-ligninsulfonat als Dispersionsmittel, 3 g Natriumcetylsulfat und 40 g Kaolin. Anschließend wird das Gemisch in einer Stiftmühle bis zu einer mittleren Teilchengröße von etwa 10μ gemahlen.

Zur Herstellung eines Stäubemittels können 10 Gewichtsteile eines Spritzpulvers, wie oben hergestellt, mit 90 Gewichtsteilen Talkumpulver einheitlich gemischt werden.

Die Mittel nach der Erfindung eignen sich unter anderem zur Bekämpfung von Pilzen, z. B. Phytophthora auf Kartoffelpflanzen.

Bei einer Anzahl von Verbindungen nach der Erfindung wurde die fungitöxische Wirkung und die phytotoxische Wirkung in bezug auf Blätter und Stengel von Pflanzen durch Versuche wie folgt ermittelt.

Test Al

Vergleich der Phytotoxizität des

Tributylzinn-4-acetylaminobenzoats

und des Tributylzinnbenzoats

Junge Buschbohnenpflanzen, von denen die ersten zwei Blätter sich gerade entwickelt hatten, wurden mit Lösungen von Tributylzinn-4-acetylaminobenzoat und Tributylzinnbenzoat in Aceton bespritzt. Die Lösungen enthielten 0,1 oder 0,3 Gewichtsprozent der Zinnverbindungen. Die Menge der jeweils verwendeten: Lösung entsprach 10 cm³ je 1000 cm² Blattoberfläche. Nach einigen Tagen wurde die in der Tabelle I in Prozent der Gesamtblattoberfläche ausgedrückte erwähnte Beschädigung bestimmt. Die Versuche wurden zweifach ausgeführt.

Die Bespritzung der Pflanzen mit der bei den vorgenannten Versuchen verwendeten Menge Aceton führte zu keiner Beschädigung der Blätter.

Tabelle I

Phytotoxizität des Tributylzinn-4-acetylaminobenzoats (BAAB) und des Tributylzinnbenzoats (BB)

Test A 2

Vergleich der Fungicidwirkung des Tributylzmn-4-acetylaminobenzoats

und des Tributylzinnbenzoats Von diesen Verbindungen wurde durch Sporenkeimungsversuche die Fungicidwirkung in bezug auf Fusarium culmorum ermittelt.

Diese Aktivität wurde als ED50 ausgedrückt, d. h. die Menge der wirksamen Verbindung, die beim Testgegenstand eine 50%ige Reaktion bewirkte (im vorliegenden Falle als die Konzentration des wirksamen Stoffes in der verwendeten wäßrigen Suspension angedeutet). Für das Tributylzinn-4-acetylaminobenzoat betrug nun ED50 0,3 mg/1, für das xs Tributylzinnbenzoat 0,5 mg/1.

Aus den Ergebnissen der beiden Versuche zeigt sich, daß durch Einführung einer Acetylaminogruppe die Phytotoxizität beträchtlich herabgesetzt und die Fungicidwirkung sogar erhöht worden ist. 20

Test B 1

Vergleich der Phytotoxizität des

Triphenylzinn-4-acetylaminobenzoats

und des Triphenylzinnbenzoats

Auf die gleiche Weise, wie für den Versuch A 1 angedeutet, wurden junge Pflanzen der Kapuzinerkresse, die etwa elf Blättchen aufwiesen, mit acetonischen Lösungen gespritzt, die 0,3, 0,1 bzw. 0,03% der Zinnverbindung enthielten. Nach einigen Tagen wurde die prozentuale Blattbeschädigung ermittelt. In der Tabelle II sind die Ergebnisse aufgeführt.

Tabelle II

Phytotoxizität des TriphenyIzinn-4-acetylaminobenzoats (PAAB) und des Triphenylzinnbenzoats (PB)

Konzentration der Lösung
in Gewichtsprozent

0,3
0,1
0,03

Blattbeschädigung in % bei Kapuzinerkresse

PAAB PB

38
22
21

95 °8 53

Test B 2

Konzentration der Lösung
in Gewichtsprozent

0,3
0,1

Blattbeschädigung in %
bei Buschbohnen

BAAB

BB

95
67 Vergleich der Fungicidwirkung des Triphenylzinn-4-acetyIaminobenzoats

und des Triphenylzinnbenzoats

Von diesen Verbindungen wurde entsprechend Test A 2 bei Sporenkeimungsversuchen die Fungicidwirksamkeit in bezug auf Fusarium culmorum ermittelt. Diese Wirksamkeit, als ED50 ausgedrückt (s. oben), war für Triphenylziim-4-acetylaminobenzoat 0,8 mg/1 und für das Triphenylzinnbenzoat 1,0 mg/1.
Auch in diesem Falle zeigte es sich, daß die Einführung einer Acetylaminogruppe die Phytotoxizität beträchtlich herabmindert und die Fungicidwirksamkeit gesteigert wird.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Fungicides Pflanzenschutzmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Tributylzinn-4-acetylaminobenzoat oder Triphenylzinn-4-acetylaminobenzoat.