DE1544883A1 - Stabilisierte Loesungen von Copolymeren des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid - Google Patents

Stabilisierte Loesungen von Copolymeren des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid

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DE1544883A1 DE19641544883 DE1544883A DE1544883A1 DE 1544883 A1 DE1544883 A1 DE 1544883A1 DE 19641544883 DE19641544883 DE 19641544883 DE 1544883 A DE1544883 A DE 1544883A DE 1544883 A1 DE1544883 A1 DE 1544883A1
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Description

  • Stabilisierte Lösungen von Copolymeren des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid PUr Polyacrylnitril und Copolymerisate des Acrylnitrils mit mehr als 80 % Acrylnitril sind eine Reihe von Stabilisatoren vorgeschlagen worden, die aus diesem Material hergestellte Fasern und Filme gegen eine Verfärbung unter der Einwirkung höherer Temperatur schützen sollen. Eine solche Verfärbung beobachtet man auch schon bei der Herstellung der Fasern und Filme z. B. beim Ansetzen der Spinnldsungen, wahrend des Spinnprozesses selbst und bei der Fixierung und Kräuselung der Fasern.
  • Um Fasern und Filme aus Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid mit 20 bis 60 % Chlor vor Verfärbung in der Wärme zu bewahren, sind die genannten Stabilisatoren jedoch unbrauchbar.
  • Gleicherweise erweisen'sich für die Herstellung von Fasern und Filme aus Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid die zahlreichen Stabilisatoren und Stabilisatorkombinationen ale unbrauchbar, die fUr Formkörper aus reinem Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid bzw. aus Copolymerisaten mit einem großen Anteil an Vinyl-bzw. Vinylidenchlorid, insbesondere fUr dickwandige PreB-und Formartikel, vorgeschlagen worden aind.
  • Die Copolymerisate des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid mit mindestens 20 % Chlor unterscheiden sich von denen des Acrylnitrils mit mindestens 80 % gebundenem Acrylnitril in für Polymerisate sehr charakteristischen Merkmalen. Es lassen sich z. B. keine homogenen Lösungen in Dimethylformamid aus dem Gemisch eines Acrylnitril-Vinylidenchlorid-Copolymerisats (Oo Chlor) und eines Acrylnitrilpolymerisates mit mindestens 80 1, gebundenem Acrylnitril erhalten. Die beiden Copolymerisate sind jedes für sich in Dimethylformamid klar loslich. Man kann jedoch nicht ihre Ldsungen in Dimethylformamid als solche miteinander vermischen, ohne daß zwei Phasen entstehen, noch kann man ein Gemisch beider Polymerisate ohne Ausbildung von zwei Phasen in Lösung bringen Die Grenze, bei der die Polymerisate in Dimethylformamidlösung miteinander unverträglich werden, liegt recht scharf bei dem Gehalt von etwa 28 % gebundenem Vinylidenchlorid. Polymerisate aus Vinylidenchlorid alleine und ebenso solche mit einem geringen Anteil an einer Copolymerisationskompcnente werden schon während der Herstellung in allen Lösungsmitteln unlöslich Der unterschiedliche Aufbau der drei Copolymerisattypen, der sich in den Löslichkeitseigenschaften manifestiert, macht es verständlich, daß die unter Einwirkung erhöhter Temperaturen ablaufenden Abbaureaktionen grund§tzlich bei den einzelnen Copolymerisattypen verschieden sind und durch j verschiedene Typen von Stabilsatoren inhibiert werden. Die große Zahl der vorgeschlagenen Wärmestabilisatoren für Acrylnitrilcopolymerisate mit mehr ale 80 fi Acrylnitril erweisen sich als wertlos zur Stabilisierung von Acrylnitrilvinylidenchloridpolymerisaten mit mwhr als 20 % Chlor. Ebenso stellen die Ublichen Stabilisatoren fUr Polyvinylchlorid keine Stabilisatoren fUr die Acrylnitril-Vinylidenchlorid-Copolymerisate dar, die 20-60 % Chlor enthalten.
  • Ftir Polymerisate des Vinylchlorids und seine Copolymerisate und ebenso auch für zahlreicht andere chlorhaltige Kunststoffe haben sich Organozinnverbindungen, insbesondere Dialkylzinnlaurate und ähnlichen Alkylzinnderivate, als hochwertige Stabilistoren erwiesen (riche z. B. AP 2 219 463, AP 2 307 092, AP 2 307 157 u. a.), zoo da# derartige Zinnverbindungen trotz der nicht ganz einfachen Hestellungsverfahren eine weite Verbreitung gefunden haben.
  • Einfachere anorganische und auch organisehe Zinn-II-salze werden in AP 2 854 436 vorgeschlagen, um Ldsungen des Polyacrylnitrils und seiner Copolymerisate mit einem hdheren Anteil als 85 % an Acrylnitril gegen eine Verfärbung in der W§rme zu schitzen. Bei diesel einfachen Zinn-II-salzen wird unterschieden zwischen solchen, die wie z.B. Zinn-II-chlorid in dem Lösungsmittel (z. B. Dimethylformamid) löslich sind, und solchen, die wie Zinn-II-oxalat darin unlöslich sind und daher in Form einer Paste eingesetzt werden tesson Grundsätzlich ist das letztere Verfahren mit schweren Nachteilen behaftet, da ein gewisser Anteil des Stabilisators, während die Polymerisatlösung bei höherer Temperatur hergestellt wird, in Lösung geht, sich jedoch wleder an den Austrittsöffnungen der Spinndusen abscheidet und dadurch den regelmäßigen Ablauf des Spinnprozesses behindet. Aus diesem Orunde sind nur solche Stabilisatoren geeignet, die in dem Lösungsmittel auereichend lösslich sind.
  • Es wurde nun gefunden, daß man bei LUsungen von Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid mit einem Chlorgehalt von 20-60 % in organischen Lösungsmitteln einen sehr starken Stabilisierungseffekt gegen eine Verfärbung in der W§rme erzielt, wenn man ihnen Zinn-II-chlorid oder Zinn-IV-chlorid in Mengen von 0, 001 bis 5 %, bezogen auf Polymerisat, vorzugsweise in einer Dosierung von 0, 1 bis 1, 5 %, hinzufügt Der Effekt ist bei Anwendung von Zinn-IITchlorid insbesondere dann augenfällig, wenn gleichzeitig eine geringe Menge, 0, 001 bis) Gew-Teile bezogen auf Polymerisat, einer starken Säure, wie konz. Salzsäure oder z. B. Borfluorwasserstoffsäure, zugesetzt wird. Mit den wesentlich teureren Alkylzinnverbvindungen wird nur eine geringere Stabilisierungswirkung bei diesen Polymerisaten erzielt. Für andere chlorhaltige Polymerisate, z. B. fttr Polyvinylchlorid selber, erweisen sieh Zinn-IT-und Zinn-IV-chlorid nicht nur, wenn man sie als solche einsetzt, sondern auch in Gegenwart von Säure, keineswegs als Stabilisatoren, d ; h es ergeben sich außerordentlich starke Verfdrbungen nach einem tiefen Schwarz hin, wenn die Filme oder Fasern solcher Polymerisate, die solche Zusätze enthalten, einer höheren Temperatur ausgesetzt werden. Ebenso halten Polyacrylnitril und seine Copolymerisate mit mehr als 85 % Acrylnitril, z. B. mit Acrylsäureestern, in Gegenwart von Zinn-II-und erst recht nicht Zinn-IV-chlorid einer intensiven Wärmebehandlung stand Als Lösungsmittel werden für die chlorhaltigen Acrylnitril-Copolymerisate hochpolare Lösungsmittel, wei beispielsweise Dimethylformamid oder Dimethylacetamid, verwendet. Der Gehalt der Lösung an Polymerisat liegt zwischen 5 und 55%, vorzugsweise zischen 10 und 30%. Die Stabilisatoren werden dem Lösungsmittel entweder zusammen mit dem Polymerisat, kurz vorher oder unter Umstanden auch hinterher zugegeben ; es ist auch möglich, sie dem Polymerisat während oder vorteilhaft am Schluß des Waschprozesses zuzufügen. Der Zusatz einer starken Säure, wie konz. Salzsäure oder Borfluorwasserstoffsäure, bewirkt, daB die Lösungen als solche sehr viel heller bleiben, wenn Polymerisat und Lösungsmittel zur Herstellung der Lösung auf höhere Temperatur erwärmt werden, und daB die daraus hergestellten Fäden und Filme merklich weniger braun als ohne Säurezusatz ausfallen.
  • Anstelle von z. B. Salzsäure können auch diese Säure abspaltende Mittel treten.
  • Die nachfolgenden Beispiele zeigen, daß mit Zinn-II-bzw.-IV-chlorid bei Acrylnitril-Vinylidenchlorid-Copolymerisaten mit 20 bis 60 % Chlor, vorzugsweise in Gegenwart einer kleinen Menge einer starken Säure, im Gegensatz zu den anderen Polymerisaten ein vorzüglicher Schutz bei Einwirkung höherer Temperatur, insbesondere auch in längeren Zeiten, erzielt wird.
  • Belapiell : Aus einem Copolymerisat aus 60 Gew.-Teilen Acrylnitrilund40Gew.-Teilen Vinylidenchlorid werden 10 %ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt. Lösung 1 enthält als Vergleichsldsung keinen weiteren Zusatz die folgenden enthalten die jeweils angegebenen Mengen an Zinnverbindungen in Gewichtsprozenten, bezogen auf Polymerisat.
  • Die Losungen werden 16 Stunden im Thermostaten bei 80° gealtert.
  • Au s den gealterten Ldsungen werden auf Glasplatten mit einem Ziehgerät Filme mdglichst gleicher Dicke gezogen, die in einem Trockenschrank tber Nacht bei 50° getrocknet werden Die Filme werden von den Glasplatten abgezogen, auf Glasrahmen aufgapannt, 1 Stunde in Wasser von 70°C gewaschen und wieder getrocknet. Sie werden dann 4 bzw. 8 Stunden in einem Trockenschrank mit bewegter Luft bei 140°C gealtert. Die Lichtabsorption der mehr oder weniger gelbbraun verfSrbten Filme wird in einem General-Electric-Spektralphotometer gemessen. Da die Dicke der Filme jeweils ein wenig von der gewünschten Dicke von 50 ii abweicht, werden die gefundenen Durchläseigkeitswerte mit Hilfe desBeer'schen.Gesetzesaufdiese geringen Abweichungen hin korrigiert. Bel der Absorptionsmessung wird nicht gegen einen klaren Nullfilm gemessen ; infolgedessen betrXgb das Maximum der erzielbaren Lichtdurchlässigkeit etwa %.
  • Lichtdurchlässigkeit der Filme von 50 µ Dicke in %
    nach 4 Stunden Alterung nach
    bei 140° und # in mu bei 14@
    Lösung Stabilisator Aussehen der
    Lösung 400 450 500 550 600 400 450
    1 ohne Zusatz blank 1,5 7,2 19,8 35,4 49,7 0,1 0,1
    2 0,25 % SnCl2 #2H2O " 25,0 45,3 61,2 71,4 78,1 9,1 24,2
    3 0,5 % " " 32,0 53,5 67,2 75,9 81,2 14,4 33,1
    4 1 % " " 32,0 52,6 65,5 73,0 77,6 16,5 37,0
    5 1,5 % " " 27,0 46,6 59,6 67,9 73,4 15,0 34,0
    6 0,56 % SnCl4 " 32,1 54,1 67,4 75,6 80,0 21,2 43,0
    7 1,12 % " " 32,0 54,5 68,3 76,4 81,3 21,7 45,5
    8 2,23 % " " 36,6 58,5 70,5 77,9 82,3 18,1 42,0
    9 3,35 % " " 33,4 54,7 67,5 75,4 80,1 18,9 41,4
    10 0,25 % SnBr2 " 21,2 40,9 57,8 69,2 76,6 3,0 11,7
    11 0,5 % " " 30,0 50,1 64,5 73,7 79,4 7,1 21,1
    12 1 % " " 35,9 55,1 67,6 75,5 80,1 5,0 17,7
    13 1,5 % " " 31,1 51,5 64,6 72,6 77,8 12,8 31,8
    14 0,5 % SnJ2 Bodensatz 9,0 25,2 54,1 59,3 70,6 1,0 3,8
    15 1 % " " 16,0 37,6 54,5 66,2 73,4 2,0 7,7
    16 1,5 % " " 10,0 34,4 53,6 65,1 72,7 4,7 16,6
    17 ohne Zusatz blank 2,7 11,4 26,8 42,3 56,7 0,1 0,5 @
    18 0,5 % SnCl2#2H2O " 31,1 52,1 66,0 74,8 80,5 21,2 41,4 57
    19 1 % " " 31,1 51,5 65,1 73,4 78,4 19,1 40,4 5@
    20 1,5 % " " 27,6 44,5 56,1 64,1 69,7 15,7 32,2 45
    21 0,5 % SnF2 Bodensatz 37,7 57,8 70,0 77,3 81,2 19,6 40,5 58
    22 1 % " " 35,6 56,6 70,1 77,9 82,5 24,5 48,0 6@
    23 0,5 % SnSO4 " 13,0 30,6 49,0 63,0 72,4 1,3 6,5 19
    24 1 % " " 21,5 40,8 57,0 68,5 75,5 6,5 20,0 3@
    25 1 % Dibutylzinn- blank 12,5 30,0 48,3 62,4 71,9 2,5 10,5 2
    dilaurat
    26 1,5 % " " 10,8 27,0 45,1 59,6 70,6 3,3 12,4 2
    27 1 % Dioctylzinn- " 7,1 21,5 39,5 55,2 66,6 0,7 4,4 1
    dilaurat
    28 1 % Dibenzyl- " 17,4 38,3 55,7 67,3 74,2 7,9 23,6 4
    zinnoxyd
    29 1,5 % " " 12,0 32,9 53,1 67,5 76,1 4,0 17,1 3
    30 1 % Dibutylzinn- "
    sulfid " 4,8 11,5 19,5 26,8 34,8 1,9 5,0 1
    31 1,5 % " " 6,0 13,1 21,0 28,4 36,5 0,6 1,6
    Die Tabellen zeigen den hervorragenden Stabilisierungseffekt von Zinn-II-wie auch von Zinn-IV-chlorid und Zinn-II-bromid. Dagegen ergeben Zinn-II-fluorid, Zinn-II-jodid und Zinn-II-sulfat keine einwandfreien Lösungen.
  • Alkylzinnverbindungen fallen in der Wirksamkeit bedeutend zurück.
  • Beispiel 2 (Vergleichsbeispid) : Aus einem Copolymerisat aus 95 Gew.-Teilen Acrylnitril und 5 Gew.-Teilen Acrylsäuremethylester werden 10 % ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt. Lösung 1 enthält als Vergleichslösung keinen weiteren Zusatz, die folgenden jeweils die angegebenen Mengen in Gewichtsprozent, bezogen auf Polymerisat an den angegebenen Zinnsalzen. Die Lösungen werden entsprechend wie in Beispiel 1 16 Stunden im Thermostaten bei 80°C gealtert. Aus den Lösungen werden Filme gezogen, diese 1 Stunde bei 70° gewässert, 4 bzw. 8 Stunden bei 140° getempert unddann die Vergilbung gemessen.
  • Lichtdurchässigkeit der Filme von 50 µ Dicke in @
    nach 4 Stunden Alterung
    bei 140°, # in m/u
    Lösung Stabilisator Aussehen
    der Lösung 400 500 550 600 400 45
    1 ohne Zusatz blank 63,6 78,6 85,4 88,9 90,4 37,4 60
    2 0,5 % SnCl22H2O blank 57,5 73,9 82,9 86,9 88,4 33,8 57
    3 1 % " " 62,6 76,4 83,7 85,6, 87,8 27,0 51
    4 1,5% " " 27,9 51,3 72,5 81,7 85,1 4,5 2@
    5 0,5 % SnF2 Bodensatz 55,7 73,2 83,0 86,6 87,9 16,1 42
    6 1 % " " 30,3 55,4 75,7 83,7 86,2 7,0 27
    7 1,5 % " " 41,1 64,1 79,2 84,5 86,3 13,7 4@
    8 0,5 % SnSO4 " 53,7 71,5 82,5 86,5 87,9 28,7 53
    9 1 % " " 26,7 53,0 77,0 85,9 88,5 3,6 19
    10 1,5 % " 66,2 79,7 86,4 88,4 90,3 42,6 65
    11 1 % Dibutylzinn- blank 56,2 72,8 82,6 87,1 89,3 31,3 54
    dilaurat
    12 1,5 % " x) " 36,5 59,1 78,5 86,9 90,4 17,9 39
    13 1 % Dioctylzinn- 52,5 72,0 85,6 91,1 93,7 29,5 49
    dilaurat
    14 1 % Dibenzylzinn- 31,9 56,6 76,9 85,6 88,8 14,7 36
    oxyd
    15 1,5 % " " 15,5 36,7 65,8 82,0 88,1 9,6 26
    16 1 % Dibutylzinn- " 17,7 39,3 61,3 71,7 77,2 7,0 2@
    sulfid " "
    17 1,5 % 8,2 26,8 57,8 73,5 79,6 7,8 19
    X) Film zusammengelauren: zu didk. @ @ @ Die Tabelle zeigt, daß bei einem chlorfreien Acrylnitrilpolymerisat lediglich bei der höchsten Dosierung an Zinn-II-sulfat ein gewisser Stabilisierungseffekt bei einer Temperung von 4 bzw. 8 Stunden bei 140° erzielt wird ; in allen anderen Fällen versagen die aufgeführten Stabilisatoren oder wirken sich als sehr schädlich aus. Das Zinn-II-sulfat ist jedoch wegen seiner zu geringen Löslichkeit in Dimethylformamid nicht einsatzfähig Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel) : Aus einem Vinylchlorid-Suspensionspolymerisat (Vestolit S 70) werden 10 %ige Lösungen in Tetrahydrofuran hergestellt. Losung 1 enthält als Vergleichslösung keinen weiteren Zusatz ; die folgenden die angegebenen Mengen in Gewichtsprozent, bezogen auf Polymerisat, an den aufgerUhrten Zinnverbindungen. Aus den hergestellten werden Filme gezogen, diese 1 Stunde bei 70° gewässert, 4 bzw. 8 Stunden bei 140° getempert und dann die Verfärbung gemessen.
  • Lichtdurchlässigkeit der Filme von 50 µ Dicke :
    nach 4 Stunden Alterung
    bei 140°C; # in m u be:
    Lösung Stabilisator 400 450 500 550 600 4@
    1 ohne Zusatz 75,4 79,6 83 @ 87,2 89,8 6@
    2 0,5 % SnCl2 # 2H2O 51,1 65,5 75@ 81,6 86,0 4@
    3 1 " " " 29,5 45,0 57,0 66,0 73,5 2@
    4 1,5 % " " 20,6 33,8 45,2 54,2 63,3 1@
    5 1 % " " + 1 Vol.%konz.HCl 23,1 37,0 45,0 50,1 53,8 1@
    6 1 % " " + 1 " HBF4 26,3 39,1 46,8 51,0 53,9 2@
    7 0,56 % SnCl4 10,4 20,9 32,1 42,5 53,2 @
    8 1,12 % " 14,4 26,7 38,3 58,3 58,1 16
    9 1,68 % " 7,9 16,5 25,9 35,2 45,6 @
    10 1,23 % " 13,6 22,2 29,6 33,1 36,3 1@
    11 0,5 % Dibutylzinndilaurat 75,3 78,7 82,2 85,3 87,4 6@
    12 1 % " " 77,6 80,4 83,5 86,6 88,9 7@
    13 1,5 % " " 75,9 79,6 83,0 86,6 89,0 7@
    14 0,5 % Dioctylzinndilaurat 78,7 82,0 84,9 87,7 89,5 7@
    15 1 % " " 77,4 80,8 84,0 86,9 88,5 68
    16 1,5 % " " 79,3 83,6 86,6 88,8 89,9 7@
    Aus den Messungen ist zu entnehmen, daß mit Zinn-II-chlorid und erst recht mit Zinn-IV-chlorid die Lichtdurchlässigkeit der Polyvinylchloridfilme nach der Temperung außerordentlich herabgesetzt wird, die im Nullversuch noch verhältnismäßig gut erhalten geblieben ist. Durch eine Organozinnverbindung wird sie dagegen merklich verbessert.
  • Beispiel 4: Aus einem Copolymerisat aus 60 Gew.-Teilen Acrylnitril und 40 Gew.-Teilen Vinylidenchlorid werden 10 %ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt. Lösung l enthält als Vergleichslösung keinen weiteren Zusatz ; die folgenden enthalten jeweils 1 Gewichtsprozent, bezogen auf Polymerisat, an Zinn-II-chlorid bzw. 2, 23 Gew- (= 1 Vol. %) an Zinn-IV--chlorid unter weiterem Zuxatz von kleinen Dosierungen verschiedener starker S&uren (Mengen angegeben in Prozent, bezogen auf Polymerisat).
  • Die Lösungen werden entsprechend Beispiel 1 16 Stunden im Thermostaten bei 80°C gealtert. Aus den Idsungen werden Filme gezogen, diese 1 Stunde bei 70° gewässert, 4 bzw. 8 Stunden bei 140° gealtert und dann die Verbräunung gemessen.
  • Lich@@urchlässigkeit der Filme von 5@ µ Dicke i
    nach 4 Stunden Alterung
    bei 140° und # in mu
    Lösung Stabilisator Aussehen
    d.Lösung 400 450 500 550 600 40
    1 ohne Zusatz blank 1,7 8,5 22,5 38,5 52,8 0
    2 1 % SnCl2 # 2H2O " 32,7 52,8 65,7 73,3 78,0 13
    3 1 % " " +0,075 Vol% konz.HCl " 41,7 58,7 68,8 74,7 78,5 22
    4 1 % " " 0,25 " " " " 32,6 52,9 66,2 74,3 79,4 22
    5 1 % " " +1 " " " " 43,6 62,4 73,1 79,3 82,9 26
    6 1 % " " + 3 " " " " 36,9 55,4 67,9 74,7 79,0 18
    7 1 % " " + 0,0045 Gew.% H2SO4 " 31,9 52,7 67,5 75,9 81,1 16
    8 1 % " " + 0,0225 " " " 38,0 56,5 67,4 73,8 77,8 21
    9 1 % " " +0,09 " " " 30,1 50,8 65,0 73,6 78,9 12
    10 1 % " " + 0,025 " p-Toluolsul-" 42,5 59,5 69,5 75,5 79,2 22
    fonsäure
    11 1 % " " + 0,125 " " " " 36,2 56,3 68,7 76,1 80,6 19
    12 1 % " " + 1 " " " " 36,6 56,0 68,2 75,4 79,8 7
    13 1 % " " +0,0075 " HBF4 " 38,2 55,1 65,7 71,9 76,0 20
    14 1 % " " + 0,125 " " " 42,2 59,2 69,3 75,4 79,2 19
    15 1 % " " + 1 " " " 40,3 58,9 70,1 76,2 79,9 24
    16 1 % " " + 1 " (CH3CO)2O " 26,8 47,1 61,6 70,4 76,2 18
    17 2,23 % SnCl4 " 44,2 61,7 71,3 77,0 80,4 28
    18 2,23 % " + 0,25 Vol.% Konz.HCl " 29,8 49,3 62,5 70,4 75,6 13
    19 2,23 % " + 3 " " " " 35,3 54,9 67,0 74,0 78,1 20
    20 2,23 % " + 0,0045 Gew.-% H2SO4 " 37,1 56,9 69,4 76,5 80,7 19
    21 2,23 % " + 0,125 " HBF4 " 34,1 54,1 65,5 72,4 76,6 22
    22 2,23 % " + 1 " " " 42,8 60,4 70,3 75,9 79,2 28
    Aus den aufgeführten Kessungen ist zu entnehmen, daß durch den Zusatz einer kleinen Menge einer starken Säure die Stabilisierwirkung von Zinn-II-chlorid noch merklich verbessert wird, dagegen nicht bei Anwendung von Zinn-IV-chlorid. Bemerkenswert ist ferner, daß mit Zinn-II-chlorid in Gegenwart von Säure, insbesondere mit Salzsäure oder Borfluorwasserstoffsäure, die auf 60°C 16 Stunden erhitzten Lösungen als solche sehr viel weniger verbräunen als mit Zinn-II-chlorid allein und vergleichsweise sehr hell verbleiben.

Claims (2)

  1. Patentansprüche : 1 tVerwendung von Zinn-II-chlorid oder Zinn-IV-chlorid zum Stabilisieren von Lösungen von Copolymerisaten aus Acrylnitril und Vinylidenchlorid mit einem Chlorgehalt von 20 bis 60 % in organischen Lösungsmitteln in einer Konzentration von 0,001 bis 5 %, bezogen auf Polymerisat.
  2. 2. Verwendung von Zinn-II-chlorid zum Stabilisieren von Lösungen von Copolymerisaten aus Acrylnitril und Vinylidenchlorid mit einem Chlorgehalt von 20 bis 60 % in organischen Lösungsmitteln in einer Konzentration von 0,001 bis 5 %, bezogen auf Polymerisat, unter gleichzeitigem Zusatz von 0,001 bis 3 Gew.-Teilen einer starken Säure, wie konz. Salzsäure oder Borfluorwasserstoffsäure
DE19641544883 1964-08-25 1964-08-25 Stabilisieren von Losungen von Copolymeren des Acrylnitril mit Vinylidenchlorid gegen Verfärbung Expired DE1544883C (de)

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DE1544883B2 DE1544883B2 (de) 1972-09-07
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DE1224485B (de) 1966-09-08
US3376254A (en) 1968-04-02
DE1224484B (de) 1966-09-08
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