DE2041745A1 - Feuerhemmende Faser aus einem Kern und einem Mantel - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft aus Mantel und Kern zusammengesetzte Fasern, die man dadurch erhält, daß man einen Kern aus einem durch Vermischen einer speziellen Halogen^substituierten aromatischen Verbindung und einer Phosphorverbindung in vorbestimmten Mengen hergestellten Polymer vorsieht und diesen Kern mit einem Mantel umhüllt.

Die feuerhemmenden Eigenschaften der aus Mantel und Kern zusammengesetzten Faser nach der Erfindung sind sehr hoch, da als Kernkomponenten der zusammengesetzten Faser ein Polymer mit einer hohen Halogenkonzentration verwendet wird.

Die Erfindung betrifft also eine aus Mantel und Kern zusammengesetzte Faser mit verbesserter feuerhemmender Eigenschaft und speziell eine aus Mantel und Kern zusammengesetzte Faser, bei der der Kern durch Vermischen einer feuerhemmenden Verbindung

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mit efciem Halogenatom und einer Phosphorverbindung hergestellt wird.

Allgemein gesprochen wird für Fasern ein thermoplastisches synthetisches lineares Polymer, wie ein Polyester oder ein Polyamid wirksam verwendet. Diese thermoplastischen linearen Polymere sind jedoch brennbar, und daher ist ihre Verwendbarkeit aus Sicherheitsgründen natürlich begrenzt. Wenn es somit möglich wäre, den thermoplastischen Polymeren feuerhemmende Eigen· k schäften zu verleihen, ohne die sonstigen guten Eigenschaften der thermoplastischen Polymere zu beeinträchtigen, könnten sie in großem Umfang auf dem Gebiet der Innenausstattung, im Bauwesen und der Elektroindusttie verwendet werden.

Nach der herkömmlichen Methode zur Verarbeitung von Pasern aus thermoplastischen Polymeren zu feuerhemmenden Fasern ist es erforderlich, dem Polymer eine große Menge feuerhemmenden Mittels zuzusetzen, doch bringt der Zusatz von feuerhemmendem Mittel eine Verschlechterung des Polymerisationsgrades der " Polymere und damit eine Verschlechterung der thermischen und mechanischen .Eigenschaften der Polymere mit sich* Daher sind solche herkömmlichen Methoden nicht praktikabel.

Andererseits sublimieren allgemein die Chlor- oder Bromatome enthaltenden, als feuerhemmende Mittel zu verwendenden Verbindungen, und daher gehen dies· feuerhemmendsn Mittel bei dem Verfahren zur Herstellung feuerhemmender Polymere oder bei Nachbehandlungsverfahren duroh Sublimation verloren, und demgemäß treten in den meisten Fällen Verschlechterungen der

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feuerhemmenden Eigenschaften oder Schwierigkeiten bei der Verwendung auf.

Venn andererseits den Faserprodukten feuerhemmende Mittel eingearbeitet werden, neigen diese dazu, beim Vaschen oder Trockenreinigen aus dem Produkt entfernt zu werden, so daß selbst bei dem normalen Gebrauch der feuerhemmenden Fasern eine Verschlechterung auftritt.

Außerdem sind die Chlor- oder Bromatome enthaltenden, als feuerhemmende Mittel zu verwendenden Verbindungen in den meisten Fällen instabil, wenn sie Ultraviolettstrahlen ausgesetzt werden. Venn Ultraviolettstrahlen auf einen feuerhemmenden Polyester, der ein feuerhemmendeβ Mittel enthält, gerichtet werden, neigen die Fasern dazu, sich merklich zu verfärben, wie dem Fachmann bekannt 1st.

Die oben erwähnten Naohteile sind im Falle von Textilgeweben, wie Vorhängen usw., sehr ernst zu nehmen, da solche Gegenstände bei der Verwendung feuerhemmend sein sollten. Es wurden daher bereits Methoden vorgeschlagen, nach denen Ultravlolettabsorptionsmittel zur Absorption von Ultraviolettstrahlen vorgesehen werden, doch wurden bisher hiermit noch keine zufriedenstellenden Ergebnisse erzielt.

Spezieller gesprochen sind in der britischen Patentschrift 1 100 605 aromatische Verbindungen mit Halogensubstituenten als feuerheimnende Mittel beschrieben. Andererseits wird gemäß der deutschen Patentschrift 1 191 569 ein ungesättigter

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Polyester feuerhemmend gemacht, indem man eine durch Halogensubstituierte aromatische Verbindung und Antimonoxid verwendet. Schließlich 1st in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 28 988/IO6O eine phosphorhaltig· Verbindung als feuerhemmend· s Mittel vorgeschlagen.

Tatsächlich können aber in der Praxis nur sehr wenige feuerhemmende Polymere verwendet werden, obwohl sie feuerhetmnende Wirkung besitzen, da es Beschränkungen, wie die bei der Her-

k stellung angewendeten Bedingungen gibt, die auf die Eigen-

f ^β

schäften des feuerhemmenden Mittels oder auf die Eigenschaften

sind des Polymere, in das sie einzuarbeiten;, zurückzuführen sind.

Beispielsweise ist es erforderlich, Polyäthylenterephthalat auf eine Temperatur oberhalb seines Schmelzpun-ktes von 260 C zu erhitzen, während das feuerhemmende Mittel ein-gemischt wird. Die meisten Halogenverbindungen, wie halogeniert· aliphatisch· Kohlenwasserstoffe, neigen jedoch dazu, sich bei Temperaturen oberhalb 260 C zu zersetzen·

Vie die meisten dieser Kalogenierten Verbindungen nimmt Polyäthylenterephthalat eine schwarze oder schwärelichbraune Färbung an, und aus diesem Grund kann es gewerblich überhaupt nicht verwendet werden.

Venn Polyäthylenterephthalat in geeigneter Weise ohne Anwendung eines Schmelz-Misch-Verfahrens verarbeitet wird und danach seine Oberfläche mit einem herkömmlichen feuerhemmenden Mittel überzogen und sodann Härtung durchgeführt wird, kann

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man einen zeitweiligen Effekt erhalten, dooh veraohwindet der Effekt bei der Verwendung des Produktes. Besonders wenn solche feuerhemmenden Polymere in Textilien verwendet werden, geht der sogenannte Griff dea Textilmateriala vollatändig verloren.

Die Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung bestand somit darin, eine neue zusammengeaetzte Faaer mit verbeaaerten feuerhemmenden Eigenschaften zu bekommen. Ein anderea Ziel der Erfindung bestand darin, eine zuaammengeaetzte Faaer mit feuerhenunender Eigenachaft zu erhalten, ohne die thermischen und mechanischen Eigenaohaften dea Polymere oder den Polymeriaationagrad dea Polymere zu verschlechtern. Nooh ein anderes Ziel der Erfindung bestand darin, bei solchen zusammengesetzten Fasern mit feuerhemmenden Eigenschaften eine Verfärbung durch die Anwesenheit bei der Herstellung der Faser zu verwendenden feuerhemmenden Mittels unnötig zu machen, und die oben diskutierten Nachteile zu vermeiden.

Die zusammengeaetzte Faser naoh der Erfindung, die die oben erwähnten Zielsetzungen erfüllt, ist eine aus Mantel und Kern zusammengesetzte Faser mit feuerhemmender Eigenschaft und ist daduroh gekennzeichnet, daß das Kernpolymer (a) eine halogenierte feuerhemmende Verbindung (i), die duroh die allgemeine Formel /JiZJ unten wiedergegeben ist, oder ein duroh Chlor oder Brom substituiertes Naphthalin (ii) oder duroh Chlor oder Brost aubatitutiertea Anthraoen (iii) aowie (b) eine phoaphorhaltige Verbindung einer der allgemeinen Formeln CTiJJ und U¹LTlJJ enthält. Die halogenierten Verbindungen (a) und die Phosphorverbindungen (b) werden mit dem Kernpoly-

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mar in solchen Mengen vermischt, daß die Gesamtmenge an darin enthaltendem Halogen mehr als etwa 5 Gewichts-^, bezogen auf die Menge des Kernpolymers, in relativen Mengen gemäß der Formel /~IV_/, die nachfolgend aufgeführt ist, beträgt.

Die oben erwähnten Formeln sind dabei folgende)

P -4 OR)₃ £ TlJ

ρ -4 OR)₃

worin X Chlor oder Brom bedeutet, Y -R¹, -OR¹ oder -OR¹¹OR¹ bedeutet, wobei R¹ ein Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 - 2k Kohlenstoffatomen, ein A_ralkylrest mit 6 - 16 Kehlenstoffatomen oder eine* Alkarylrest mit 6 bis 1$ Kohlenstoffatomen oder ein Halogenid dieser Reste ist, R" ein Alkylenrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen ist, η und m ganze Zahlen gemäß den Formeln

6 ■ m β

5 ■ η ■ 0

bedeuten, R eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 - 2^ Kohlenstoffatomen, ein Aralkylrest

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mit 6-16 Kohlenstoffatomen, ein Cyoloalkylreat mit 5-7 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenid dieser Reste let.

Gewicht s-ft Halogen der Verbindung /~I_7 und/ oder des durch Chlor oder Brom substituierten Naphthalins und/oder des duroh Chlor oder Brom substituierten Anthracene, bezogen auf die Menge des thermoplastischen Polymere

3-50

Gewichtβ-£ der Verbindungen der Formeln /_-und/2.111_/, besogen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymers Z~-*Y—7

Die aus Mantel und Kern zusammengesetzte Faser nach der vorliegenden Erfindung kann in der Weise erhalten werden, daß man die zusammengesetzte Faser unter Verwendung eines thermoplastischen Polymers als Kernkomponente, welohes durch Vermischen einer feuerhemmenden Verbindung mit Chlor oder Bromatomen der allgemeinen Formel £"l_J und/oder durch Chlor oder Brom aubatituierten Naphthaline und/oder durch Chlor oder Brom substituierten Anthraoene und von Phosphorverbindungen der allgemeinen Formeln ^""11.^7 und/oder Z"*-"·*—7 hergestellt wurde» spinnt*

Ss ist mBglioh, die durch die obige allgemeine Formel wiedergegebene Verbindung mit dem für die Mantelkomponente bei den aus Mantel und Kern zusammengesetzten Fasern nach der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Polymer zu vermischen oder nicht· Wenn jedoch die Halogenidverbindung der obigen allgemeinen Formel mit dem Polymer der Mantelkomponente vermischt wird, ist es bevorzugt, daß die Menge des Halogens, bezogen auf die Menge des Polymere 10,0 Gewichts-^ oder mehr, vorzugsweise 5,0 Gewichts-^ nicht übersteigt und die Halogen-

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menge In der Mantelkomponente kleiner als die Halogenmenge in der Kernkomponente ist*

Durch die Zeichnung wird die Erfindung weiter erläutert, I_n dieser bedeutet

Fig. 1 in schematischer Darstellung einen senkrechten Schnitt durch eine Anlage zum Spinnen zusammengesetzter Fasern nach der vorliegenden Erfindung,

Fig. 2 einen vergrößerten senkrechten Schnitt der Spinndüse aus der Anlage in Fig. 1 und

Fig* 3 eine Darstellung der Querschnitte einiger verschiedener aus Mantel und Kern zusammengesetzter Fasern nach der vorliegenden Erfindung.

Die folgenden Ausführungen dienen der weiteren Erklärung der vorliegenden Erfindung.

Die xu verwendende Verbindung mit einem Chlor- und/oder Bromatom hat wenigstens ein Halogenatom als Substituenten an einen aromatischen Kern, wie dem Benzolkern, Naphthalinkern oder Anthracenkern oder Derivaten hiervon·

Nachfolgend sind Beispiele der oben erwähnten Verbindungen mit einem Chlor- und/oder Bromatom aufgeführt, die bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden könnenι

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Br

Br

Cl

Cl ^ "Cl Br Br J. Br

Br

.Br

Cl

Cl. "γ" Cl Cl

CH₃ CH₂Br

Br. J^ .Br Brw^X/'

Br "^ Br Br , Br

Br .'^:Br Br

Br ' "Br

209810/1520 ORIGINAL INSPECTED

Br Br Br 3r

Br Br Br Br

Br' 'Br

Br Br

Br Br Br Br' Br-// \-J/

CH₂Br

Br Br Br Br

Br

Br Br

Br

BR Br

3r 3r

Br 3r

Br Br

Br Br Br Br '

• Br Br

Cl

Br

Cl

Br Br Br Br

Br Br

Cl

ei ei

fiiGiNAi- ΐNSFECTED

-10-

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Cl ■ Cl Cl Cl

O -< Cl Cl Ci Cl

Cl Cl

Br Br

Cl Cl

Cl Cl

C₄H₉

Cl - Cl Cl Cl

Cl

Cl

0 -CH₂Cl

Cl

Br

Br

OCH₂CH₂O-V ■ / ^Br

Br

Br

Br Br

-Vy- Br Br

Br Br Br

Br Br

-11-

209810/1520 ORiCINAL !NSFECTED

Br

CH₃O ,

3r

Br

CH₂Br

Br

CHo

CH. , ³ 3 1 ο

CH.

Br

Br Br Br Br

Br Br

Br Br ■ Br Br

Br Br

Br Br

Br Br

OCH₂CH₂O

Br Br

CCH₂CH₂O

Br Br

Br Br
ORIGINAL INSPECTED

Cl

Br Br Br

3r

' Br

Br ·

Die bei der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Phosphor-

verbindungen sind Verbindungen der obigen allgemeinen Formeln ^^-II_-/ oder £OrL_J_t die unabhängig voneinander oder in der Form eines Gemisches benutzt werden können. .

Nachfolgend sind einige spezielle Beispiele solcher Verbindungen aufgeführt!

Verbindungen der allgemeinen Formel

P..-£OCH₃)₃, P

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ORIGINAL IHSPECTEO

ο . ο

P -€<Κ H >)~, P

-/Λ/Λ

0 Il

Cl Cl

P HOCH₂CHCH₂) 3» • ClCl

P-C-0CH₉CHCH₂)oi P -40 -

Cl ^Cl

ι t

Br Br

.K0-/>Br)_q, P -(0CH₉ -/Λ-Xa).

Verbindungen der allgemeinen Formel

P -(0CH₂CH CH₂)₃, ; 3r Br

Als bei der vorliegenden Erfindung zu verwendendes thermoplastisches Polymer kann jedes thermoplastische Polymer benutzt werden, vorausgesetzt! daß es mit der Verbindung der oben angegebenen allgemeinen Formel vermischt werden kann und daß das resultierende Gemisch schmelzgesponnen werden kann. Der Effekt ist jedoch bei der vorliegenden Erfindung besondere auffallend, wenn sie auf¹ Polyester und Polyamide angewendet wird.

ORIGINAL INSPECTED

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Ale Polyester können solche, worin mehr als 70% Polyäthylenterephthalat sind, verwendet werden, wie beispielsweise Polyäthylenterephthalat oder ein mischpolymerlsierter Polyester, der durch Mischpolymerisation von Polyäthylenterephthalat zusammen mit herkömmlichen mischpolymerisierbaren Dioxykomponenten oder Dicarbonsäurekomponenten hergestellt wurde.

Die bei der Erfindung besonders brauchbaren Polyester sind beispielsweise solche aus folgenden Verbindungen!

Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure, Adipinsäure, Phthalsäure usw. und Diole, wie Propylenglykol, Diäthylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Butandiol usw.

Auch kann eine kleine Menge einer polyfunktionellen Verbindung, wie Trinellithsäure, Borsäure oder Pentaerythrit eingearbeitet werden.

Auch können gemische Polyester eingearbeitet werden, die durch Vermischen von weniger als 30 Gewichts-% Polyester aus herkömmlichen Diolen oder Dicarbonsäuren mit Polyäthylenterephthalat hergestellt wurden.

Nach der Erfindung tu verwendende Polyamide sind beispielsweise Nylon 6, Nylon 66 und mischpolymerisierte und gemischte Polyamide, worin mehr als 70% aus Nylon 6 und Nylon 66 bestehen.

Dicarbonsäuren und Diamine, aus denen mischpolymerisierte und gemisch· Polyamide bestehen können, sind beispielsweise sbacin-

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säure, Succinsäure, p-Phenylendiesslgs&ure, Äthylendiamin, Termethylendiamin, Decamethylendiamin usw. Anderereeite können als eu vermischendes Polyamid auch Nylonarten verwen-

wie det werden, die aus Lactamen, Polyundecanamid, erhalten wurden.

Nach der vorliegenden Erfindung wird die Zusammensetzung in der Weise hergestellt, daß man die Verbindung der allgemeinen Formel /^1_y und/oder durch Chlor oder Brom substituiertes Naphthalin und/oder durch Chlor oder Brom substituiertes Anthracen und die Verbindung der allgemeinen Formel ^/"~ΙΙ___7 und/oder £~J.1.T._J zusammen mit dem thermoplastischen Polymer in einer Menge, die mehr als 5,0 Gewichts-% oder vorzugsweise mehr als 10,0 Gewichts-%, bezogen auf die Menge des thermoplastischen Polymers, Halogen ergibt, in der Weise vermischt, daß man der Formel /~IV_7 genügt, und dieses Produkt als Kernkomponente verwendet und das resultierende Gemisch unter Bildung einer zusammengesetzten Faser mit verbesserter feuerhemmender Eigenschaft schmelsspinnt.

Bezüglich der Halogenmenge nach der vorliegenden Erfindung ist folgendes zu sagent Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel /""H_-^ und/oder ^"lll_7 durch Halogen substituiert ist, wird dies zusammen mit der Halogenaenge in der Verbindung der allgemeinen Formel ^~I__7 und/oder der am Kern durch Chlor und/ oder Brom substituierten Naphthaline und/oder Anthracene berechnet. Somit ist die obere Grenze der Halogenmenge In der Kernkomponente weniger als 50,0 Gewichts-% und vorzugsweise weniger als 30,0 Gewichts-%, bezogen auf die Menge des Polymers.

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Venn die Halogenmenge geringer al· etwa 5,0 Gewichts-% let, iat es unmöglich, ausgezeichnete feuerhenuaende Eigenschaften zu erhalten, und das Polymer wird brennbar wie im Falle gewöhnlicher Polymere.

Wenn andererseits die Halogenmenge größter als 50,0 Gewichts-% ist, ist die Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften in der Faser merklich, besonders die der Festigkeit oder Dehnung des daraus hergestellten Garnes, so daß diese Fasern nicht mehr verwendet werden können. Andererseits treten beim Schmelzspinnen Schwierigkeiten auf, wie Verstopfen der Spinndüse mit feuerhemmendem Mittel.

Somit sollte beim Verfahren der vorliegenden Erfindung, wenn das Halogen Chlor ist, das Chlor in einer Menge von 10,0 bis 50,0 Gewichts-%, bezogen auf das Polymergewicht, vorhanden sein. Vorzugsweise sollte es im Bereich von 15,0 - 30,0 Gewichts-% vorliegen. Wenn das Halogen Brom ist, sollte die Brommenge 5,0 - UO,0 Gewichts-%, vorzugsweise 8,0 - 20,0 Gewichts-% betragen.

Andererseits ist es bezüglich der in der Mantelkomponente enthaltenen Halogenmenge bevorzugt, daß diese 10,0 Gewichts-%, vorzugsweise 5,0 Gewiohtsv% nicht übersteigt. Speziell, wenn das Halogen Chlor ist, sollte es 5,0 Gewiohts-%, bezogen auf das Polymergewicht, nicht Überschreiten. Wenn das Halogen Brom ist, sollte dessen Gewicht 5*0 Gewichts-% und vorzugsweise 3,0 Gewiohts«%, bezogen auf das Polymergewioht, nioht überschreiten.

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Die in dem Polymer nach der vorliegenden Erfindung enthaltene Halogenmenge kann auf folgende Weise gemäß den nachfolgend aufgeführten Veröffentlichungen gerneβ«en werden:

Buneeki Kagaku Koζa

"Analyis of organic elements'* von Tetsuo Mitsui, Seite 70, veröffentlicht von Kyoritau Publishing Co., Ltd., Tokyo, Japan (1958)

Hand Book of Chemical Analysis von S. Hirano, Seite 228, veröffentlicht von Sangyo Tosho Publishing Co., Ltd., Tokyo, Japan (1°61)

Bei der Messung wird die Probe in einem Sauerstoffstrom in Gegenwart von Platinkatalysator erhitzt und verbrannt, und das resultierende Produkt wird in dem erhitzten elektrolytischen Silber absorbiert. Chlor und Brom werden jeweils in Silberchlorid und Silberbromid umgewandelt, und die Mengen an Chlor und Brom können quantitativ aus der Gewichtszunahme des Silbers bestimmt werden.

Die Analyse von Hexabrombenzol wurde nach der oben beschriebenen Methode als Kontrollprobe durchgeführt, und die Brommenge stimmte mit dem theoretischen Wert mit einer Fehlergrenze von HK 0,5 Gewichts-% überein.

Die feuerhemmende Eigenschaft kann in einfacher Veise durch die darin enthaltene Halogenmenge bestimmt werden, und es ist zufriedenstellend, wenn das feuerhemmende zusammengesetzte Garn nach der vorliegenden Erfindung die oben beschriebene Halogenmenge enthalt.

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Andererseits ist nach dar vorliegenden Erfindung eine große Menge der Chlor oder Brom enthaltenden Verbindung in dem Polymer der Kernkomponente enthalten, und daher ist es allgemein gesprochen erforderlich, die Menge an Chlor oder Brom, die in der Kernkomponente enthalten sein soll, su erhöhen·

Bezüglich des Mischungsverhältnisses des Polymers der Kernkomponente und des Polymers der Mantelkomponente, worin die Konzentration an Chlor oder Brom hoch ist, muß man das Mischungsverhältnis in der Weise bestimmen, daß Chlor oder Brom in dem Polyester in einer solchen Menge vorliegen, die erforderlich ist, um die erwünschte feuerhemmende Eigenschaft su erhalten.

Die Menge der naoh der vorliegenden Erfindung su verwendenden Phosphorverbindung der allgemeinen Formel J^T-T-JJ und/oder /~III_7 "i-τά nach der Formel £Τ1_] bestimmt. Bezüglich der Formel Z^-IV_n/ ist folgendes «u sagent Venn der Wert des Verhältnisses mehr als 50 ist, ist es unmöglich, die thermische Stabilität des Polymers, welches die Verbindung mit Chlor oder Brom enthält, su verbessern, da die Verschlechterung des Polymerisationegrades und die Verfärbung des Polymers ziemlich stark wird.

Wenn der W«rt der Formel /~IV__7 unter 3 liegt, wird die Menge der Phosphorverbindung sehr groß, und das ursprüngliche Ziel der Zugab· der Phosphorverbindung wird perfekt erreicht. Im Gegensats dazu erhält man dann aber eine Verschlechterung des Polymerisationegrades des Polymere, und demzufolge verschlechtert sich die Qualität des daraus erhaltenen Garnes sowie seine Spinnbarkeit. 209810/1520

Außerdem iat es überraschend, daß, wenn der Wert der Formel

unter 3 liegt, sich die feuerhemmende Eigenschaft tat

sächlich verschlechtert, wie durch viele Versuche belegt Um

wurde, daher die Ziele der vorliegenden Erfindung zu erreichen, sollt· das Verhältnis der Halogenverbindung und Phosphorverbindung in dem durch Formel iZj-Vj wiedergegebenen Bereich liegen.

Das Volumenverhaitniβ der Kernkomponente mnd der Mantelkomponente liegt «wischen 80/20 und 20/80.

Wenn das Verhältnis von Kernkomponente und Mantelkosiponente über 80/20 liegt, wird der gemeinsame SpinnBustand schlecht, und der Busaamengesetste FiIv neigt dasu, ungleichmäßig su werden. Gleichseitig ergibt sich «in· Verschlechterung der LiehtStabilität, und die beim Spinnen erhält man eine Sublimation des feuerhemmenden Mittels aus der Ksmkomponente, was •einerseits Schwierigkeiten «rgibt. Daher ist ·· nicht erwünscht, ein Verhältnis oberhalb 80/20 au haben.

Υ·ηη anderer··!t· das Verhältnis kleiner ale 20/80 ist, ist •s arfardarlich, dl· HalageMMng· dar K«rnk«m»«a«nt· stark a« vergräS^ra, w«nn «in· bestimmt· Haloganmanga in dam Garn •mtmaltam ««im aa-11, mm* ««tor viral 4ar gamalnaama tpiansuatttMi «Unfalla schleokt, w«b«i ·· vem praktlaah·» e«aieht·- pmakt HMMSgHaIi wird, «la *mn mit aitfriedaiistallaadar Qualität mu pr*dttBi«r«n.

Vm al»· konstant· arwümaateta feuerhemmend· Xig«n*ohaft au «rhaltaa, iat ·· arfordarllch, «in· verbeetimmt· M*ng· Chlor-

209810/1520 bad original

Oder Bromverbindung In die zusammengesetzte Faser einzumischen, und zu diesem Zweck wird die Menge des In dem Kern enthaltenen Halogens so stark wie möglich erhöht mit der Wirkung, daß die Dicke der Mantelkomponente so groß wie möglich sein muß, um das Ziel der vorliegenden Erfindung zu erreichen.

Wenn aber die Dicke der Mantelkomponente erhöht wird, kann die Sublimation des feuerhemmenden Mittels während des Spinnens verhindert werden, und die Entfernung von feuerhemmendem Mittel während des Anfärbens kann vollständig vermieden werden.

Wenn die Dicke der Mantelkomponente erhöht wird, kann auch die Diffusion von Ultraviolettstrahlen und die Absorption derselben erhöht werden, so daß die Verfärbung der Kernkomponente durch Ultraviolettstrahlen vermindert wird, und daher ist ee bevorzugt, die Dicke der Mantelkomponente auf mehr als 1 /U oder vorzugsweise mehr als 2 /U zu erhöhen, und zwar aus den obigen Gründen.

Nach der vorliegenden Erfindung können für das Vermischen von Polymeren Übliche Methoden zum Vermischen der Chlor oder Brom enthaltenden Verbindungen mit dem Polymer verwendet werden.

Beispielsweise nachdem die Polymerisation des Polymers beendet ist, kann eine Chlor- oder Bromverbindung dem Polymerisationskeseel zugesetzt werden, oder man kann so vorgehen, daß man zunächst die Chlor- oder Bromverbindung mit den Polymerpell·te vermischt und das Gemisch dann in «ine« Extruder schmilzt und knetet.

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Auch können Übliche Methoden verwendet werden, um die zusammengesetzte Spinnoperation zu bekommen·

Beispielsweise bei Bezugnahme auf die Zeichnung werden das Kernkomponentenpolymer (5) und das Mantelkomponentenpolymer (6) dem Trichter (1) zugeführt, wenn man die zusammengesetzte Spinnmaschine gemäß Fig. 1 und die Spinndüse gemäß Fig. 2 verwendet, und die betreffenden Komponenten werden in einem Extruder (2) geschmolzen. Das geschmolzene Gemisch wird durch die Spinn- f düse (h) extrudiert, nachdem es mit Hilfe einer Getriebepumpe (3) abgemessen wurde, um das Gemisch in Faserform zu bringen.

Ss gibt verschiedene Formen der aus Mantel und Kern zusammengesetzten Fasern nach der vorliegenden Erfindung, Querschnitte solcher verschiedenen Formen sind beispieleweise in Fig. 3 dargestellt.

In Fig. 3 zeigt (a) eine aus Mantel und Kern zusammengesetzte Faser vom konzentrischen Typ, (b) eine exzentrische Ausführungsform, (c) eine andere Ausführungsform, bei der der Kern zylindrisch und der Mantel dreilappige Form besitzt, (d) ist eine weitere Ausführungsform, bei der der Kern aus zwei Abschnitten besteht, die aneinander anhaften, und (e) ist noch eine weitere Auaführungsform, bei der mehrere Kerne getrennt voneinander vorliegen. Die AusfUhrungsform (β) und andere raehrkernige Ausführungsformen sollen unter die Definition der "aus Mantel und Kern zusammengesetzten Faser¹¹ nach der Erfindung fallen.

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Oie zusammengesetzte Faser mit dem Querschnitt (b) kann man nach der in der USA Patentschrift 2 931 091 beschriebenen Methode erhalten. Gleichzeitig kann man die zusammengesetzte Faser mit dem Querschnitt (d) nach der in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung Nr. 69/29 522 bekommen. Die Faser mit dem Querschnitt (e) kann man auch nach der in der bekanntgemachten japanlachen Patentanmeldung Nr. 68/28 771 erhalten.

Das Polymer der Kernkomponente und das Polymer der Mantelkomponente ktSnnen von der gleichen Art sein« oder sie kennen unterschiedliche Polymere eein.

Nach der vorliegenden Erfindung 1st es mtfglloh, eine ausgezeichnete feuerhemmende Wirkung zu erhalten, wenn man Antimonoxid, Zirkonoxld, Boroxid eder die allgemein bekannten Halogenide und fthnliehen Metallverbindungen in einem selchen Mengenbereioh| dafi die Wirkung naeh der vorliegenden Erfindung erhalten wird» zusammen mit dem Polymer al· Zusatz zu der Verbindung der Formel /"*X_7 «M/«eler den Kaphthallman und/eder Aatmraeeaen and den Verbindungen der allgemeinen Formel /""H_-/ und •ltTerweadet·

Anderereeita ktenea aaek okne tehwierlgkelt Saft, Titandioxid, Kieeelslureannydrid and fthalieae Pigmeate eder Aatiexidatienezjittel, »meteeeaeitlve Mittel· antlstatlseke Mittel eder entfärbende Mittal zugeeetzt werden.

Die aua Mantel und Kern zusammengesetzte Faser naeh der Irfia-

209810/1520 bad original

dung besitzt folgende Vorteile im Vergleich mit bekannten Fasernt

1. Es erwies sich als erforderlich, eine große Menge feuerhemmende β Mittel zuzusetzen, um Fasern feuerhemmend zu machen, doch neigt das feuerhemmende Mittel dazu, zu sublimieren, entfernt zu werden oder anderweitig währen der Herstellung und nach Behandlung der Faser oder während der Verwendung des Produktes abgegeben zu werden, was bei industrieller Verwendung zu GesundheitβSchädigungen führen kann. Außerdem ist es nachteilig, daß die Menge des feuerhenunenden Mittels und damit die feuerhemmende Eigenschaft der Faser durch die Abgabe des feuerhemmenden Mittels vermindert werden.

Andererseits wird nach der vorliegenden Erfindung die feuerhemmende Kernkomponente mit der Mantelkomponente in der Weise umhüllt, daß die Sublimation, Entfernung oder EIuierung des feuerhemmenden Mittels aus der Faser beinahe vollständig verhindert werden kann und fast alle ψ der oben erwähnten Nachteile beseitigt werden.

2· Bei bekannten Fasern ist eine große Menge feuerhemmenden Mittels gleichmäßig in dem Polymer diepergiert verursacht eine wesentliche Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der synthetischen Faser, was seinerseits zu einer merklichen Verschlechterung der Garnqualität und Spinnbarke it führt.

Bei der zusammengesetzten P_aser nach der vorliegenden Er-

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findung dagegen ist eine große Menge feuerhemmenden Mittels in der Kernkomponente konzentriert, und dadurch werden im Vergleich mit bekannten Garnen, die die gleiche
Menge feuerhemmenden Mittels enthalten, die Tendenz des
Garnes zu brechen und die Qualitätsverschlechterung während des Spinnens merklich verbessert.

3. Feuerhemmende Fasern, die durch Zusatz von Chlor oder Brom hergestellt sind, sind empfindlich gegen Verfärbung durch Ultraviolettstrahlen. Häufig ist dies so stark, daß das Polymer nicht mehr für ein Handeleprodukt verwendet werden kann. Der Zusatz üblicher Ultraviolettetrahlen-Absorbensverbindungen ist ziemlich unwirksam.

Andererseits zerstreut oder absorbiert bei den zusammengesetzten Fasern nach der Erfindung die Mantelkomponente, die nur wenig oder gar keine Chlor- oder Bromverbindung
enthält, schädliche Ultraviolettstrahlen, und die Ultraviolettstrahlen dringen nicht wesentlich in die Kernkomponente ein, so daß nur sehr geringe Verfärbung verursacht wird. Selbst wenn der Kern verfärbt wird, erscheint die zusammengesetzte Faser so, als sei sie überhaupt nicht
verfärbt, da die Mantelkomponente die Kernkomponente bedeckt und verbirgt.

k. Die Chlor oderBrom enthaltende Verbindung neigt au thermischer Zersetzung, wenn sie lange Zeit einer hohen Temperatur ausgesetzt wird, und als Folge hiervon wird die
Faser gefärbt oder der Polymerisationegrad vermindert.

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Die Verschlechterung des Polymerisationsgrades ergibt auch eine Verschlechterung der Garnqualität oder Spinnbarkeit. Wenn die Faser gefärbt ist, ist ihr Handelswert wesentlich vermindertι besonders wenn die Faser weiß sein soll.

Andererseits wird normalerweise eine kleine Menge Phosphorverbindung zu dem Polymer zugesetzt(oder spezielle zu eineip Polyester) doch die Zugabe einer solchen kleinen Menge Phosphorverbindung löst das oben erwähnte Problem überhaupt nicht.

Nach der vorliegenden Erfindung dagegen werden große Mengen bestimmter organischer Phosphorverbindungen zugesetzt.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. In ihnen sind alle Teile und^Prozentsätze, Gewichtsteile und Gewichtsprozentsätze, wenn nichts anderes ausdrücklich angegeben ist.

Beispiel 1

Ein Kernpolymer wurde in folgender Welse hergestellt, um eine zusammengesetzte Faser zu gewinnen:

Polyäthylenterephthalat^Grundmolare Viskos!tätszahl, gemessen bei 25° C in Orthochlorphenol « 0,803, Erweichungspunkt * 26,0° C JJ wurde im Vakuum bei 180° C vier Stunden getrocknet.

26 Gewichte teile Hexabrombenzol, das im Vakuum bei 100 C 16

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Stunden getrocknet worden war, und J Gewichteteile Triphenylphosphat wurden mit 100 Gewichtsteilen dee oben hergestellten PolyMthylenterephthalata in einer Stickstoffgaeatmoephäre unter Verwendung eines Mischer vom V-Typ mit einer Geschwindigkeit von 50 Umdrehungen je Minute 20 Minuten vermischt.

Das resultierende Gemisch wurde unter Verwendung eines Schnekkenextruders mit einer mit Gängen versehenen Schnecke (deren Durchmesser JO mm war) bei einer Zylindertemperatur von 285 C, einer Mundstücktempera/tür von 290° C und einer Geschwindigkeit von 100 Umdrehungen Je Minute vermischt und extrudiert, um Pellets herzustellen.

Die grundmolare Viskositätszahl der resultierenden Pellets bei 25 C in Orthochlorphenol betrug 0,67·

Die in den Pellets enthaltene Halogenmenge, bezogen auf die Menge an Polyäthylenterephthalat, betrug 22,5 Gewichts-^.

Die Pellets wurden im Vakuum 10 Stunden bei 130⁰ C getrocknet, und die Kernkomponente wurde hergestellt.

Andererseits wurde Polyäthylenterephthalat (grundmolare Viskositätszahl, gemessen in Orthochlorphenol bei 25 C= 0,653t Erweichungspunkt « 161,8° C) im Vakuum vier Stunden bei 16O° C getrocknet, und daraus wurde die Mantelkomponente hergestellt.

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Danach wurden die betreffenden Polymere der Kernkomponente und der Mantelkomponente bei 280 und 290 C geschmolzen und unter Verwendung einer Spinndüse zur Herstellung konzentrischer zusammengesetzter Fasern mit 36 Öffnungen versponnen, während die geschmolzenen Polymere mit 1,6 ml je Umdrehung der Getriebepumpen bei einer Umdrehungszahl von 5i3 Umdrehungen je Minute und 9»3 Umdrehungen je Minute zugemessen wurden.

Hexabrombenzol, das richtig unterhalb der Spinndüse sublimiert wurde, wurde mit einer Saugleitung gesammelt, und die Menge des gesammelten Hexabrombenzols betrug 0,3 g je kg Polymer.

Das resultierende unverstreckte Garn wurde in einem Verhältnis von 3,^1 bei 155° C verstreckt, und während des Streckprozesses »der" al* Ergebnis hiervon wurde keine Hexabrombenzolabgabe beobachtet*

Die Dicke der Mantelkomponente betrug 3|2 /U, und das Voluraen- ψ verhältnis der Kernkomponente und der Mantelkomponente betrug ^5/55.

Daβ resultierende Garn wurde unter Verwendung einer Rundstrickmaschine (Gauge 192 Linien/Durchmesser = 7»6 cm) gestrickt. Die Ergebnisse der resultierenden Proben sind in Tabelle I zusammengestellt. Außer den Ergebnissen des Beispiels 1 finden eich in Tabelle I die Er/gebni S£^:« , die man in dem Falle *rhJi H , wenn der Zusatz noch der voi 1 i <»gondrn Li Ii!idling nicht· ■vi'T-vf»iu3et wurde ( Vf ifjl <·κ hfibrj ; pi el ' ) ,, hi.-rir dif !*< <^T i ii{'Uiig«ii

/Oiih 1 ■■ i 1 ^;: : ' _BAD ORIGINAL

die gleichen waren wie in Beispiel 1, Jedoch mit der Ausnahme, daß kein Hexabrombenzol verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 2) und wenn die Bedingungen die gleichen wie in Beispiel 1 jedoch mit der Ausnahme waren, daß kein Triphenylphosphat verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 3)·

In Tabelle I wurde das Säubern, Anfärben, Trockenreinigen, Harzappretieren und die Testmethoden zur Bestimmung der feuerhemmenden Eigenschaften folgendermaßen durchgeführt, (in allen folgenden Beispielen wurden diese Methoden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.)

a. Säubern

2 g nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, 1 g Na^CO« und t 1 Wasser, bezogen auf 50 g der Probe, wurden in eine Vibrationsfärbemaschine gegeben, und die Behandlung wurde 20 Minuten bei 60° C durchgeführt.

b. Anfärben

Die gesäuberte Probe wurde unter Verwendung von einem Gewichts-^ C.I. Disperse Yellow B (disperser Farbstoff) und 0,5 Gewichts-^ Sunsalt Nr. 1200, hergestellt von der Nikka Chemical Co., Ltd., als Dispergiermittel in einem Badverhältnis von 1 i')0 60 Minuten bei 120° C angefärbt.

°· Trockenreinigen

200 ml Tetrachloräthylen, 2 g nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel und 3 g Natriumdodecylbenzoleulfonat wurden ver-

2098 1 0/ 1520

mischt, um die Lösung zur Behandlung von 3 g der Probe herzustellen. Die Probe wurde unter Verwendung einer Vibrationsfärbemasohine 30 Minuten bei 30° C behandelt. Nach der Behandlung wurde die behandelte Probe mit Luft getrocknet. Die obige Behandlung wurde 5 mal wiederholt.

d. Harzappretür

Die wie oben gefärbte Probe wurde in einep^ Lösung eingetaucht, die in folgender V_eise hergestellt worden war»

Melaminharz 5 S J^e Liter

Härtungskatalysator 0,5 g je Liter

(wobei das Melaminharz eine 80$ige wässrige Lösung von primärem Hexamethylolmelamin-Kondensationsprodukt und der Härtungskatalysator eine 35$ige wässrige Lösung eines tertiären Aminhydrochlorats war.)

. Danach wurde die Probe mit einer Mangel ausgequetscht, so daß die Ausquetschrate 50$ betrug. Nach dem Ausquetschen des Wassers wurde die Probe 10 Minuten bei 80 G vorgetrocknet und dann 2 Minuten bei 150 C einer Einbrennbehandlung unterzogen.

e. Testmethode zur Bestimmung der feuerhemmenden Eigenschaft

Eine Probe (mit einer Länge von 15 cm und einer Breite von 10 cm) wurde in Querrichtung aufgewickelt, um einen Wicklungsdurchmesaer von 2 cm zu erhalten, und in einem Verbrennungstestkasten, definiert in JIS Z 215O (das die Testmethode zur Bestimmung der feuerhemflUBttxLen ,Eigienaahaf t von Karton, Platten,

Bögen oder Filmen mit einer Dicke von weniger als 5 mm mit Hilfe eines Bunsenbrenners und den dabei verwendeten Verbrennungstestkasten beschreibt) wurde das obere Ende der Probe leicht mit Klammern gehalten, um die Probe in Längsrichtung senkrecht zu befestigen, und die diffuse Stadtgasflamme (die Flammenlänge betrug 3 cm) wurde mit Hilfe eines Bunsenbrenners mit dem unteren Ende der Probe 3 Sekunden in Berührung gebracht, und die Zeit für die Verbrennung nach Entfernung der Flammenquelle wurde gemessen. Diese Methode wurde wiederholt, bis die gesamte Probe weggebrannt war, und die Zahl der Kontakte der Flamme mit dem unteren Ende der Probe wurde festgehalten.

f. Messung de» Gilbungsgrades (Verfärbungsgrade·)

Die Probe wurde auf einer Strumpfwaren-Strickmaschine gestrickt, und Ultraviolettstrahlen wurden auf das gestrickte Gewebe unter Verwendung eines Kohlebogenfadometers Modell FA-2 der Toyo Rika Co., Ltd. aufgeworfen. Die Bestrahlung mit Ultraviolett strahlen wurde Zh Stunden durchgeführt, und die Farbänderungen

unter vor und nach der Ultraviolettbestrahlung wurde w»y Verwendung eines Hunter Type-Farbunterechiedsmessers (hergestellt von der Color-machine Co., Ltd.) mmm§ gemessen, und der Gilbungsgrad ist durch die Änderung des Wertes (b) gezeigt.

g· Methode zur Messung des Missverhältnisses von Kern/Mantel

Das verstreckte zusammengesetzte Garnprodukt wurde senkrecht zu der Garnachse unter Verwendung eines Microtome zerschnitten, und die Schnittflächen wurden in eiTitr wässrigen Lösung mit einem Gehalt von O,O?< RoFanilin und O,O5> Orihoch] π ι .hem .1

2 0 9 8 1 0 M S ? 0 _BÄD ORIGINAL

Minuten bei 80° C angefärbt.

Nach dem Anfärben wurde die Schnittfläche mit einem Phasenkontrastmikroskop beobachtet, um die Grenzfläche zwischen der Kernkomponente und der Mantelkomponente zu lokalisieren und zu prüfen.

Das erhaltene Mischverhältnis und das aus dem Umdrehungeverhältnis der beiden Getriebepumpen der Spinnmaschine errechnete Mischverhältnis wurde verglichen. Auf diese Weise erhielt man mit dieser Methode die Dicke der Mantelkomponente des in Beispiel 1 erhaltenen Garns.

h. Methode zur quantitativen Analyse der im Garn enthaltenen

Pho sphorverbindung

Dies erfolgte gemäß der Methode, die in "Handbook of Chemical Analysis", Seite 99 (1961), veröffentlicht von Sangyo Tosho Co., Ltd., beschrieben ist.

Speziell wurde die Probe mit Chlorwasserstoffsäure und Salpetersäure zersetzt, und die zersetzte Probe wurde getrennt in der Form von Ammoniumphosphomolybdat ausgefällt, und der Niederschlag wurde in Ammoniaklösung gelöst, um ihn in der Form von Magnesiumammoniumphosphat auszufällen, und dann wurde er zu Magnesiumpyrophosphat erhitzt, und mit dem so erhaltenen Magnesiumpyrophosphat wurde quantitative Analyse durchgeführt.

209810/1520

Tabelle I Beispiel Nr.

Verfahren

Beispiel 1

Vergleichsbeispiel 1

Vergleichsbeispiel 2

Vergleichsbeispiel 3

Menge an Hexabrom benzol ( Polymer) Menge an Tri phenylphosphat (^/Polymer)

Halo genmenge (^/Polymer)

Vor der Behandlung

Nach dem Säubern

Nach dem Trockenreinigen*

Nach dem Anfärben**

Nach der Harzbehandlung***

11,5

11,7 11,6

11,5 11,4

Vor der Behandlung

Machddem^Säubern

Nach dem Trockenreinigen*

Nach dem Anfärben**

Nach der Harzbehandlung***

0 0 0 0 0

Vor der Behandlung

Nach dem Säubern

Nach dem Trockenreinigen*

Nach dem Anfärben**

Nach der Harzbehandlung***

0 0 0 0 0

Vor der Behandlung

Nach dem Säubern

Nach dem Trockenreinigen*

Nach dem Anfärben**

Nach der Harzbehandlung***

11,6

11,6

11,4

11,5 11.3 1,30 1,31 1,29 1,30 1,28

0
0
0
0
0

1,29 1,28 1,28 1,29 1,27

0
0
0
0
0

Fußnote; ♦

**
♦♦♦

Das Trockenreinigen erfolgte nach dem Säubern

Das Anfärben erfolgte nach dem Säubern

Die Harzbehandlung erfolgte nach dem Säubern 10,0 10,2 10, 10,0 9,9

0 0 0 0 0

0 0 0 0 0

10, 10,

9,9

10,0

9,8

Tabelle I (Fortsetz.)

Beispiel Nr·

Verfahren

Durchschnittliche Verbrennungszeit (Sekunden)

Zahl der Berührungen
der Flamme

Gilbungsgrad (Hunter-Wert)

Vor der Nach der Behänd- Behandlung lung

Beispiel 1

CD CO CO

Vor der Behandlung

Nach dem Säubern

Nach dem Trockenreinigen*

Nach dem Anfärben**

Nach der Harzbehandlung*** 0,5
0,5
0,7
0,5
0,7

14,5
i4,o
13,2

+2,3

+ 2,1
+ 2,0

+ 2,2

+ 3,9 +3,8 +3,8

+3,6

Vergleichsbeispiel 1

Vor der Behandlung

Nach dem Säubern

Nach dem Trockenreinigen*

Nach dem AEfärben**

Nach der Harzbehandlung*** Völlig weggebrannt nach
einmaliger Flammenberührung

H
M

+ 2,5
+ 2,2
+ 2,1

+ 2,4

+3,8 +3,8 +3,6

+3,6

Vergleichsbeispiel 2

Vor der Behandlung

Nach dem Säubern

Nach dem Trockenreinigen*

Nach dem Anfärben**

Nach der Harzbehandlung*** Völlig weggebrannt nach
einmaliger Flammenberührung

Vergleichsbeispiel 3

Vor der Behandlung

Nach dem Säubern

Nach dem Trockenrenigen*

Nach dem Anfärben**

Nach der Harzbehandlung*** 0,5
0,7
0,6
0,8
0,8

14,2

15,3
14,8
13,2
13,8

+4,3
+4,4
+4,8

+4^2

+6,4 +6,3 +6,3

+6,1

In Tabelle I ist das Polymer des Vergleichsbeispiels 1 ein Polymer, das keinen Zusatz enthält und überhaupt keine feuerheinmende Eigenschaft besitzt.

Das Polymer des Vergleichsbeispiels 2 enthält nur eine Phosphorverbindung, dh. Tr!phenylphosphat, und zeigt auch keine feuerhemmende Eigenschaft*

Das Polymer des Vergleichsbeispiels 3 wurde unter Verwendung von Hexabrombenzol hergestellt, und es besteht kein Unterschied in der feuerhemmenden Eigenschaft gegenüber dem Polymer des Beispiels 1. Andererseits wurde die Hitzebeständigkeit der Polymere des Beispiels 1 und des Vergleichsbeispiels 3 untersucht, während die Polymere geschmolzen wurden, wobei man folgende Ergebnisse erzieltet

Die Polymere wurden im Vakuum 3 Stunden bei 180 C getrocknet, und jeweils 100 g der Polymere wurden in Rundkolben gegeben, und jeder der Rundkolben wurde mit einem Ankerrührer versehen. Nach dem Verdrängen der Luft in dem Kolben durch Stickstoffgas wurden die Polymere in einem Silikonölbad bei 280° C gelöst, und jede Stunde wurde eine Probe abgenommen und die grundmolare Viskositätzahl hiervon gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

2 09810/1520

Erhitzungszelt	0	Minuten	67	20 Minuten	40 Minuten
Probe des Bei spiels 1		o,	66	0,66	0,66
Probe des Ver- gleichsbeispiels	3	o,	0,60	0,53

Erhitzungezeit	60	Minuten	80 Minuten
Probe des Bei spiele 1		0,64	0,61
Probe des Ver- gleichsbeisplels	3	0,49	0,40

Somit ist die Zerstörung der grundmolaren Viskositätszahl der Probe des Vergleichebeispiels 3 wesentlich, während die grundmolare Viskositätszahl der Probe des Beispiele 1 kaum verändert wird, und die Hitzebeständigkeit dieser Probe ist ausgezeichnet.

Die Verfärbung des Polymers des Beispiels 1 ist geringer als die des Vergleichsbelspiels 3f wie aus dem Hunter-Wert (b) vor der Fadeometer-Behandlung in Tabelle I ersichtlich ist.

Andererseits wurde der Spinnzustand dee Beispiels 1 und de· Vergleichebeispiele 3 verglichen. In dem Vergleichebeispiel 3 wurde in 50 Stunden nach Beginn dee Spinnens ein verfärbtes Garn erhalten, thermisch zersetztes Polymer setzte eich an der Spinndüse an, es traten Garnbrüche auf, und ein Spinnen war im wesentlichen unmöglich.

Anderereelts erfolgte im Falle dee Polymere des Beispiele 1 das Spinnen glatt und kontinuierlich während 120 Stunden.

209810/1520

Beispiele 2 - k

Ein Kernpolymer wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß das Vermischen unter Vermengen von Pentabromtoluol und Triphenylphosphit in verschiedenen Gewichtsverhältnissen, die in Tabelle II gezeigt sind, zusammen mit Polyalkylenterephthalat durchgeführt wurde, dessen grundmolare Viskositätszahl (gemessen in Orthochlorphenol bei 25° C) 0,810 betrug.

Andererseits war die Mantelkomponente ein Mischpolyester (grundmolare Viskositätszahl 0,65^i Erweichungspunkt 255 C) mit 97 Mol-# Polyäthylenterephthalat und 3 Mol-# Polyäthylenisophthalat.

Das Volumenverhältnis der Kernkomponente zur Mantelkomponente betrug 75/25t und das Verfahren wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Dicke der Mantelkomponente 2,9 /U betrug. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

In Tabelle II sind auch die Ergebnisse wiedergegeben, wenn die vorhandene Halogenmenge klein war (Vergleichsbeispiel 4), und außerdem sind weitere Vergleichsergebnisse angegeben, wenn die Halogenmenge zunehmend größer wurde.

2 0 9 B I 0 / 1 Γ» 2 0

Tabelle II Beispiel

Verfahren

Pentabromtoluofc- Triphenylphosphit- Halogen menge ($) menge ($) menge

Vergleichs beispiel 4	Vor dem Säubern Nach dem Säubern	4,8 4,8	1,0 1,0	3,9 3,9
Beispiel 2	Vor dem Säubern Nach dem Säubern	9,0 9,1	2,2 2,3	7,4 7,5
Beispiel 3	Vor dem Säubern Nach dem Säubern	16,2 15,8	2,3 2,4	13,3 13,0
Beispiel 4	Vor dem Säubern Nach dem Säubern	37,1 35,8	3,7 3,8	30,4 29,4
Vergleichs beispiel 5	Vor dem Säubern Nach dem Säubern	73,0 68,5	18, 1 17,1	59,9 56,2

Tabelle II (Portsetz.)

Beispiel

Verfahren

Durchschnittliche

Verbrennungezeit

(Sekunden)

Zahl der Berührungen mit der Flamme

Gilbungsgrad (Hunter-Wert)

Vor der Nach der Behänd- Behandlung lung

NJ O (O

Vergleichs· b«i*piel 4

Vor dem Säubern

Völlig weggebrannt nach einmaliger Berührung mit der Flamme

2,0

3,7

	Nach dem Säubern	-_.	η	2,5	3,6
Beispiel 2	Vor dem SMubern Nach dem Säubern	0,8 0,9	12,3 12,1	2,1 2,4	3,2 3,7
Beispiel 3	Vor dem Säubern Nach dem Säubern	0,1 o,3	16,1 16,5	2,4 2,8	3,9 3,8
Beispiel 4	Vor dem Säubern Nach dem Säubern	0 0	20, 1 21,3	3,1 3,3	4,0 4,1
Vergleiche beispiel 5	Vor dem Säubern Nach dem Säubern	0 0	21,2 19,8	6,3 6,2	8,9 8,8

Fußnote ι Im Falle des Vergleichsbeispiele 5 wurde die Stärke des Garns stark vermindert,

Beispiel 5

Die gleiche Kernkomponente und die gleiche Mantelkomponente wie in Beispiel 1 wurde verwendet, und das Mischungsverhältnis wurde in der Weise eingestellt, daß das Flächenverhältnis der Schnittfläche^ senkrecht zur Längsachse geschnitten, für Kern/Mantel « 50/50 betrug.

Die Lage des oberen und des unteren Tails der Spinndüse in Fig. 2 wurde so eingestellt, daß man ein exzentrisches zusammengesetztes Garn erhielt.

In diesem Fall sublimierte beim Spinnen eine merkliche Menge Hexabrombenzol von der Spinndüse.

Wenn die Menge Hexabrombenzol gemessen wurde, ergaben sich 20 g Hexabrombenzol je kg extrudlertes Polymer.

Die Dicke des dünnsten Abschnittes der Mantelkomponente des resultierenden exzentrischen zusammengesetzten Garnes wurde gemessen, und man fand, daß sie 0,5 /U betrug.

Das resultierende unverstreckte Garn wurde gereckt, und an den Reckwalzen schwitzte eine kleine Menge Hexabrombenzol aus.

Die Brommenge in dem verstreckten Garn betrug 8,1 Gewichts-$, bezogen auf die Polymermenge, und das verstreckte Garn wurde wie in Beispiel 1 einer Nachbehandlung unterzogen, und Hexabrombenzol wurde in der folgenden Weise entfernt.

209810/1520

Brommenge

(Gewichts-#/Polymer)

8,	1
7,	6
7,	2
6,	5

Unbehandeltes Garn Säubern Trockenreinigen Anfärben

Der Gilbungsgrad wurde unter Verwendung eines Fadeometers getestet. Der Wert b des Gilbungsgrades bei unbehandeltem Garn betrug +2,8, während der Hunter-Wert (b) des behandelten Garnes +5»6 war.

Beispiel 6

Ein Kernpolymer wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß 16 Gewichtsteile Hexabrombenzol in dem Kernpolymer verwendet wurden. Als Mantelpolymer wurde das gleiche Polymer wie in Beispiel 1 verwendet, und die Zahl der Drehungen der Getriebepumpen in der Spinnmaschine wurde so eingestellt, daß das Mischverhältnis von Kern/Mantel (Volumenverhältnis) 85/15 betrug. Der Rest des konzentrischen Spinnens wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ausgeführt.

Beim Spinnen sublimierte Hexabrombenzol von der Spinndüse in einer Menge von 15 g de kg extrudiertes Polymer.

Die Dicke der Mantelkomponente des Garnes betrug 1,6 /u.

Die Menge des in dem verstreckten Garn enthaltenen Broms betrug 11,7 Gewichts-^» bezogen auf die Polymermenge.

209810/1520

Wenn das verstreckte Garn einer Nachbehandlung in gleicher Weise wie in Beispiel 1 unterzogen wurde, fand man eine Hexabrombenzolentfernung in folgenden Mengen:

Restliche Brommenge (Gewichts bezogen auf die PοIymermenge)

Unbehandeltes Polymer 11,7

Säubern 10,1

Trockenreinigen 9,6

Anfärben 7,2

Der Gilbungsgrad, gemessen mit einem Fadeometer, des unbehandelten Polymers besaß einen Hunter-Wert (b) von +2,9, während der Hunter-Wert (b) des behandelten Polymers +6,2 betrug, und das Polymer hatte sich verschlechtert.

Beispiel 7

Ein Kernpolymer wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß die Hexabrombenzolmenge von 26 Gewichtsteilen auf 23 Gewichtsteile geändert wurde·

Andererseits wurden zu dem Mantelpolymer des Beispiel 1 gemäß der gleichen Methode wie bei der Herstellung des Mantelpolymers des Beispiels 1 3,5 Gewichtsteile Hexabrombenzol und 0,5 Gewichteteile Triphenylphosphat zugesetzt.

Das-resultierende Polymer wurde einem konzentrischen Spinnverfahren in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unterzogen. Während des Spinnens der erhaltenen Polymere wurde die Zahl der Umdrehungen der Getriebepumpen in der Welse eingestellt,

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daß das Mischungsverhältnis von Kern/Mantel 50/50 wurde.

Es konnte kaum eine Polymersublimation festgestellt werden, und das sublimierte Hexabrombenzol betrug nur 0,k g je kg des extrudierten Polymers.

Die Brommenge in dem resultierenden verstreckten Garn betrug 11,5 Gewichts-$, bezogen auf das Polymergewicht.

Das so erhaltene verstreckte Garn wurde der gleichen Nachbehandlung wie in Beispiel 1 unterzogen, und dabei wurde praktisch kein Hexabrombenzol entfernt.

Bei der Messung des Gilbungsgrades betrug der Hunter-Wert (b) vor der Behandlung +2,8 und nach der Behandlung + 3»7·

Beispiele 8-24

Kernpolymere wurden unter Verwendung verschiedener Halogenverbindungen nach der vorliegenden Erfindung (anstelle von Hexabronbensol) und unter Verwendung verschiedener Phosphorverbindungen nach der vorliegenden Verbindung in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wie in der Tabelle gezeigt ist.

Das Verfahren wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Arten der Zusatzstoffe verändert wurden.

Ea wurde das gleiche Manfc elpolymer wie in Beispiel 1 verwendet, und das konzentrische Spinnen erfolgte gemäß der gleichen

209810/1520

Methode wie in Beispiel 1.

Das Mischungsverhältnis wurde durch Einstellung der Umdrehungszahl der betreffenden Getriebepumpen so eingestellt, daß das Volumenverhältnis von Kern/Mantel = 50/50 betrug.

Spinnen, Stricken von Strumpfwaren und Nachbehandlung wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt·

Die Messungen der feuerhemmenden Eigenschaft und des Gilbungegrades wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.

Bezüglich der Hitzebeständigkeit sind die gundmolare Viskosität β zahl vor der Behandlung und nach der Hitzebehandlung während 60 Minuten wie in Beispiel 1 aufgeführt.

Die grundmolare Viskositätszahl wurde jedoch durch Korrektur der grundmolaren Viskositätszahl erhalten, die bei 25 C in Orthochiorphenol proportional zu dem Gewicht der zugesetzten Halogenverbindung gemessen wurde.

Speziell ergibt sich die grundmolare Viskositätszahl aus der folgenden Formelt

(100 + b)

_a χ

100

worin a der gemessene Wert und b die Gewichtsprozente Halogen· verbindung, bezogen auf das Polymergewicht, bedeutet.

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Der Spinnzustand ist für den Fall gegeben, daß das Spinnen kontinuierlich 120 Stunden durchgeführt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

Um ¥irkung nach der vorliegenden Erfindung klarzustellen, wurden auch die Ergebnisse von Vergleichsbeispiel 6 und 7 in Tabelle III eingefügt.

In den oben erwähnten Vergleichsbeispielen liegt das Volumenverhältnis von Halogenverbindung und Phosphorverbindung ausserhalb des Bereiches nach der Erfindung.

209810/1820

Tabelle III

Saispiel Nr.

Halogenverbindung Verbindung

Menge in

Gewichts-5&/

Polymer Phosphorverbindung
Verbindung

}■'- Br Br::..-':',■■'■■'"_r>.'■:.·. .".' Br -Äy-Oi₂CH2CH2CH3

Br- Br '

Cl Cl Cl Cl

s- Cl

N /V

Cl Cl Cl Cl

P-<0

Menge in Gewicht s-56/ Polymer

3.0

3.0

10

«Br 3r

3r 3r \ / ■

Br

Br Br

Λ Λ

Br Br . 3.2

1 ■

P 40CH₂

Br Br ■ 3.0

Tabelle III (Fortsetz.)

Beispiel Nr.

12

tr» is»

13

14

IS

Halogenverbindung Phosphorverbindung

Verbindung

Cl' Cl

CH,

Cl Cl

CH₂Cl

Br Br Br Br Br : Br BrBr

Cl Cl Cl Cl

Menge In

Gewichts-56/

Polymer

Verbindung

48.0

31.7

28.6

48.6

P 4 O /H > ).

P 4OCH₀CH CH₉),

²I I ■

Br Br

ρ 4OCH₂ -£V ■

Menge in

Gewichts-^/

Polymer

3.2

3.4

3.0

Tabelle III (Fortsetz.)

Halogenverbindung

Phosphorverbindung

Beispiel

Nr.

ro ο co co

crt ro

Verbindung

Menge in Gewichts-^/

Verbindung

M_enge in

Gewichts-^/

Polymer

16	19	,ei	Cl Cl	CH3	ci"^lV'-[.] ■.."■■	. ■ ■ 34.0	P-(OCHoCH0CH2)-* .■■■■■.■■■■'■" ■\ ι ■	^ 3.0	_- ·	■;·'■■ V: ■;.;}■;-:	00
■ - -		Clv.	Cl Cl	CH3			I I . Cl Cl			•
17			Br -/ 0(rd2°n	CH2Br ι Br		44.7	0 Il P-(-0CH2Cl)3	3.0
	• - *■	Br	ßr 2	Br		.'■ ■ - . .-■-·■'.·
-'·_/■ 18 ■	Br		Br /^-OCH3	30.9	0 Ρ'Ο /Λ	3.0	ΓΟ
-	Br	\—ς Br	■ .· .■.."·'■· -'._ '·'■-"
/■ Br			O :.■'■ -■■-■■·■■ .'-'■:■■-- 1^OCH) :": ^	3.0
CH2Br At - ·		■ -* - · ■""'■■' *'■".. ■:!■ ■; ' "·"·
		.· ■ . .- * ·■'.-■ ■.. *.. "·. - :· -.

Tabelle III (Fortsetz.)

Beispiel

Nr.

24

"ergleichsjeispiel 6

> "ergleichs-¹I eispiel 7

co . -

Halogenverbindung

Verbindung

Menge in Gewichts Polymer

28.7 Phosphorverbindung

Verbindung

P (-OCH₉CH CH₉)ο

Il

Br 3r

Menge in

Gewichts-^/

Polymer

3.4

9.0

0.3

■cn

Tabelle III (Fortsetz.)

Halogenmenge Phosphorraenge

im Garn, im Garn,

Beispiel Gewichts-^/ Gewichts-^/

Nr. Polymer Polymer

8	'··..- 12.3
9 : . ■	- 12.5
. 10	13.1
11	12.3
12	12.1
13	J 12.8
14	12.0
15	12.7
16	12.4
17	. 12.4
18	- " 12.9
19	13.0
20	- 12.4
21	12.5
22	12.8
23 ...	12.1"
. 24	. 12.6
Vergleichs
beispiel 6	12.7
Vergleichs
beispiel 7	12.5

" 1.6 1.4 1.7 1.5 1.7 1.8 1.5 1.8 1.6 1.5 1.5 1.4 1.4 1.3 1.5 1.6

' 1.8

4.6

0.14

Hitzebeständigkeit des Kernpolymers

Vor der Nach der Behänd- Behandlung lung _

0.821

0.815

0.793 .

0.812

0.797.

0.999

0.910

0.801

0.807

0.795

0.803

0.792

0.788

0.795

0.800

0.804

0.812

0.798

0.781

Subl ima tion einenge
während des Spinnens, g/l kg
Polymer

0.758 0.772 0.745 0.778 0.753 0.742 0.765 0.751 0.749 0.743 0.761 0.753 0.749 0.742 0.758 0.756 0.782

0.661

0.530

0.2g
0.4g
0.4g
0.5g
0.3g
0.3g
0.3g
0.5g
0.3g
0.5g
0.6g
0.3g
0.3g
0.7g
0.4g
0.4g
0.3g

0.3g

0.3g

Feuerhemmende Eigenschaft, Zahl der Berührungen mit der Flamme

16.1

15.3

14.2

15.1

16.2

15.3

14.5

16.2

15.2

14.8-

15.3

16.2

15.1

15.5

14.8

16.3

15.2

■ 3.2 -

15.2

Tabelle III (Fortsetz.)

Beispiel

Nr.

(Hunter-Vcrt)

Vor der Nach der Behänd- Behandlung lung

Spinnzus tand

'

·■■'*■'.
12·- -':··

■·■.■

■■ '-

.

■■■'-..
18

,,'

.■'.

.·■;·■

.:;

23

^:

Vergleichs· beißpiel 6

Vergleichsbeispiel 7

+2.8

+2.6

+2.3

+2.4

+2.6

+2.2

+2.5

+2.3*

+2.0

+2.1

+2.1

+2.1

•+2.2

+2.1

+2.4

+2.5

+2.8

+3.5

+6.2

+3.8

+3.5

+3.4

+3.5

+3.8

+3.5

+3.5

+3.4

+3.2

+3.2

+3.3

+3.3

+3.5

+3.2

+3.7

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+3.8

+4.8

+9.1

Auegezeichnet

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Polymer tröpfelte von der Spinndüse, und es traten häufig Garnbrüche auf

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Beispiel 25

100 Gewichtsteile Polycaprolactam wurden als Kernpolymer anstelle von Polyäthylenterephthalat verwendet, das in Beispiel 1 benutzt wurde, und die relative Viskosität dieses Polymers betrug 2,63» gemessen in einer 1-%igen Lösung von 9-8$iger Schwefelsäure bei 25° C.

26 Gewichtsteile Hexabrombenzol und 3 Gewichtsteile Triphenylphosphat wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 zugesetzt·

Als Mantelpolymer wurde Polycaprolactam mit einer relativen Viskosität von 2,58 verwendet, und die obigen beiden Polymerarten wurden· einem konzentrischen Spinnverfahren gemäß der Methode des Beispiels 1 unterzogen.

Die Getriebepumpen wurden in der Weise eingestellt, daß das Mischverhältnis von Kernpolymer und Mantelpolymer 50/50 (Volumenverhältnis) betrug.

Die Kernkomponente und die Mantelkomponente wurden jeweils bei 240° C und 250° C geschmolzen.

An der Spinndüse wurde schwerlich Hexabrombenzolsublimation während des Spinnens beobachtet, und wenn das sublimierte Hexabrombenzol gesammelt wurde, ergab sich eine Menge von 0,2 g je kg extrudiertes Polymer«

Die Spinneigenschaften des Produktes waren ausgezeichnet, und Spinnen wurde kontinuierlich 120 Stunden durchgeführt.

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Das gestreckte Garn wurde zu Strumpfwaren in gleicher Weise wie in Beispiel 1 gestrickt.

Seine feuerhemmenden Eigenschaften waren ausgezeichnet (die Zahl der Berührungen mit der Flamme betrug 17»Ό·

Bezüglich des Gilbungsgrades betrug der Hunter-Wert (b) vor der Behandlung +3» 8 und nach der Behandlung +4,6.

Beispiel 26

Das Kernpolymer und das Mantelpolymer wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 25» jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß anstelle von Polycaprolactam Polyhexamethylenadipamid verwendet wurde.

Die relative Viskosität des als Kernpolymer verwendeten PoIyhexamethylenadipamids betrug 2,58» in gleicher Weise wie in Beispiel 25 gemessen. Die relative Viskosität des als Mantelpolymer verwendeten Polyhexamethylenadipamids betrug 2,52.

Diese Polymere wurden dem konzentrischen Spinnverfahren wie in Beispiel 1 unterzogen.

Das Schmelzen der Kernkomponente und der Mantelkomponente erfolgte bei 280 bzw. 290° C.

Dan Mischverhältnis von Kern und Mantel betrug 50/50 (Volumenverhältnis), aber die Spinneigenschaften waren ausgezeichnet,

2 (J il B I 0 / I 5 2 Π

und an der Spinndüse wurde praktisch keine Hexabrombenzolsublimation während des Spinnens beobachtet.

Nach dem Stricken von Strumpfwaren aus dem verstreckten Garn wurden die feuerhemmenden Eigenschaften des gestrickten Produktes getestet. Die Zahl der Berührungen mit der Flamme betrug 19»2, und die Hitzebeständigkeit des Produktes war ausgezeichnet.

Bezüglich des ßilbungsgrades betrug der Hunte*-Wert (b) vor der Behandlung +3»5 und nach der Behandlung + k,9·

Beispiel 27

Konzentrisches Spinnen erfolgte in gleicher Weise wie in Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme, daß ein Polycaprolactam als Kernpolymer in Beispiel 25 verwendet wurde, das Hexabrombenzol und Triphenylphosphat enthielt.

Das Schmelzen des Kernpolymers und des Mantelpolymers erfolgte bei 250 bzw. 290° C.

Das Mischungsverhältnis des Kernpolymers gegenüber dem Mantelpolymer betrug 50/50 (Volumenverhältnis).

Die Spinneigenschaften waren ausgezeichnet, und das Spinnen erfolgte kontinuierlich während 120 Stunden ohne Garnbrüche. Praktisch wurde während des Spinnens an der Spinndüse keine Sublimation beobachtet.

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Das vorstreckte Garn wurde zu Strumpfwaren gestrickt, und die feuerhemmenden Eigenschaften des gestrickten Produktes wurden untersucht. Die Zahl der Berührungen mit der Flamme betrug
•16,3.

Als Ergebnis der Messungen des Gilbungegrades fand man einen
Hunter-Wert (b) vor der Behandlung von +2,7 und nach der Behandlung von +3,4.

Vergleichsbeispiel 8

Konzentrisches Spinnen erfolgte in gleicher Weise wie in Beispiel I₁ jedoch mit der Ausnahme, daß ein Gemisch von 100 Gewichteteilen Polyäthylenterephthalat, 7 Gewichtsteilen Hexabrombenzol und 1 Gewichtsteil Triphenylphosphat als Kernpolymer und ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen Polyäthylenterephthalat, 5 Gewichtsteilen Hexabrombenzol und 0,5 Gewichtsteilen Triphenylphosphat als Mantelpolymer verwendet wurde.

Das Mischungsverhältnis des Kernpolymers und Mantelpolymers
betrug 5O/5O (Volumenverhältnis).

Das Spinnverfahren erfolgte kontinuierlich während 120 Stunden, doch traten 1U mal Garnbrüche ein.

Die Sublimation von der Spinndüse während des Spinnverfahrens war beachtlich, und die Menge des aufgesammelten Polymers betrug 25 g je kg des extrudierten Polymers.

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Dae verstreckte Garn wurde zu Strumpfwaren gestrickt, und der Gilbungsgrad wurde gemessen. Der Hunter-Wert (b) vor der Behandlung betrug +6,8 und nach der Behandlung +12,8, und der Gilbungsgrad war merklich verschlechtert.

Die Broimnenge in dem verstreckten Garn betrug 9#8 Gewichts-^ des Polymers, doch nach dem Säubern betrug die Brommenge nur noch 9|O Gewichts-^ des Polymers, und nach dem Trockenreinigen war sie weiter abgefallen, und die Bromentfernung durch die Nachbehandlung war ebenfalls beachtlich.

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Claims (3)

Patentansprüche

1. Zusammengesetzte Faser aus einem thermoplastischen Mantelpolymer und einem thermoplastischen Kernpolymer, dadurch gekennzeichnet, daß das Kernpolymer gleichmäßig darin verteilt mehr als 5 Gewichts-5& einer halogenierten feuerhemmenden Verbindung und einer feuerhemmenden Phosphorverbindung enthält, wobei der Halogengehalt der halogenierten feuerhemmenden Verbindung in dem Kernpolymer etwa das 3 - 50-fache der Menge der feuerhemmenden Phosphorverbindung in dem Kernpolymer ausmacht.

2. Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Mantel aus einem synthetischen thermoplastischen Polymer und ein oder mehreren Kernen aus einem thermoplastischen Polymer besteht, welches letzteres ein Gemisch (a) einer

Verbindung _

halogeniertenVder allgemeinen Formel /~I_7, eines durch Chlor und/oder Brom halogenierten Naphthalins und/oder eines durch Chlor und/oder Brom halogenierten Anthracene und (b) einer phosphorhaitigen Verbindung der allgemeinen Formeln /~II_7 und/oder ^fHI_-7 enthält, wobei die Gesamtmenge an Halogen in dem Kernpolymer oberhalb etwa 5i0 Gewichts-^, bezogen auf die Menge des thermoplastischen Polymer* des Kern« beträgt, wobei die Formel /~I_7

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die Formel JTiZ₁J

P 4OR)₃ Γ Ή-J

und die Formel JTTLiJ

P-(OR)₃ C TU.J

bedeutet_f worin X Chlor oder Brom bedeutet, Y -R¹, -OR' oder -OR¹¹OR¹ bedeutet, wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 - 2k Kohlenstoffatomen, ein Aralkylrest mit 6 - 16 Kohlenstoffatomen,

ein Alkarylrest mit 6 - 16 Kohlenstoffatomen oder ein

ist Halogenid hiervon flHHHHI und R" ein Alkylenrest mit

1-6 Kohlenstoffatomen ist, η und m 0 oder ganze Zahlen gemäß der Gleichung

6 = m =

bedeuten und R eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 - 2k Kohlenstoffatomen, ein Aralkylrest mit 6-16 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest mit 5-7 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenid dieser Gruppen ist, und worin die Gewichtsprozente Halogen in der Verbindung /JiJ und/oder dem halogenieren Naphthalin und/oder halogenierten Anthracen, bezogen auf die Menge des thermoplastischen Polymers, geteilt durch die Gewichtsprozente der Verbindungen JjTZj und/oder /jTLiJt bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymers, 3-50 betragen. 209810/1520

3. Paser nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mantelpolymer ebenfalls halogenierte feuerhemmende
Verbindung und feuerhemmende Phosphorverbindung, doch in einem kleineren Prozentsatz als das Kernpolymer enthält, wobei die maximale Halogenmenge in dem Mantel IO56 des Gewichtes des Mantelpolymers beträgt*

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