DE1544599A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. H. FINCKE UIPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

Fernruf: *26 60 60

8 MÜNCHEN B₁. » ^{8> Ml} '^544599

Müllersfraße 31

M 20353 - Dr.P/F ΙΟΙ Oase D.17771

Beschreibung zur Patentanmeldung der

Imperial Chemical Industries Limited, London, S₀W. 1.,

betreffend:

"Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen"

Die Priorität der Anmeldung in Großbritannien vom 26. August 1964 ist in Anspruoh genommen.

Die Erfindung betrifft neue Monoazofarbstoffe, insbesondere neue wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die sich zum Färben von synthetischen Textilstoffen eignen.

Gemäß der Erfindung werden wasserunlösliche Monoazofarbstoffe geschaffen, die von Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen frei sind, und die durch die Formel:

A-N-N

.H

N-X-Y

- R

BAD ORJGSNAL

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dargestellt werden können, wobei A das Radikal einer Diazoverbindung der Benzolreihe, X eine -CO-, -SOg- oder -(X)O-Gruppe, Y ein ggf» substituiertes niedriges Alkyl- oder Phenylradikal oder ein Cyclohexylradikal, Z ein Wasserstoffatom oder ein niedriges Alkyl- oder niedriges Alkoxyradikal, R ein niedriges Alkylradikal darstellt, W¹ und W² jeweils niedrige Alkylenradikale darstellen, und η gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10 ist.

In dieser Beschreibung sollen die Ausdrücke "niedriges Alkyl¹' und "niedriges Alkoxy" Alkyl- bzw. Alkoxyradikale mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen bedeuten«. Der Ausdruck "niedriges Alkylen" soll ein Alkylenradikal bedeuten, das 1 bis 6 O-Atome enthält.

Als Beispiele für die durch Y, Z und R dargestellten niedrigen Alky!radikale kann man Xthyl-, Fropyl-, Butyl- und vorzugsweise Methylradikale erwähnen. Als Beispiele für die duroh Z dargestellten niedrigen Alkoxyradikale kann man Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy- und vorzugsweise Methoxyradikale nennen«

AIa Beispiele für die durch W¹ und W² dargestellten niedrigen Alkylenradikale kann man Methylen-, Propylen-, Trimethylen-, Tetraraethylen-, α,β-Dimethyläthylen-, α ,Y-Dimethyltrimethylen-, Hexamethylen- und vorzugsweise Äthylenradikale erwähnen.

Als Beispiele für die Substituenten, die in den durch Y dargestellten niedrigen Alkylradikalen zur Bildung eines substituierten niedrigen Alkylradikals vorhanden sein können, kann man Chlor, niedriges Alkoxy wie Methoxy, und Phenyl erwähnen, und als Beispiele für die Subetituenten, die in dem duroh Y dargestellten Phenylradikal zur Bildung eines substituierten Phenylradikale vorhanden sein können, kann

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BAD ORIGINAL

~ 3 — ■

man niedriges Alkyl wie Methyl, und niedriges Alkoxy wie Methoxy erwähnen. Vorsugsweiae stellt aber X die =CO-Gruppe und T ein niedriges Alkylradikal dar_s so daß die Gruppe: -X-Y vorzugsweise ein Acylradikal der Formel! -CO-X.¹ darstellt, wobei Ϊ* ein niedriges Alkylradikal - vorzugsweise das.Methylradikal - ist.

Vorzugsweise gleicht η einer ganzen Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise aber 1. Wenn η gleich einem Wert von 2 bis 10 ist, brauchten die uurch W" dargestellten Radikale nicht unbedingt einander gleich zu sein» Wenn also η beispielsweise gleich 2 ist, kann das eine Radikal W das Äthylenradikal und das

ο andere Radikal W das Trimethylenradikal sein.

Das durch A dargestellte Radikal einer Diazoverbindung der Benzolreihe ist vorzugsweise ein Phenylradikal, das ggf. mit einem oder mehreren Halogenatomen wie Chlor- oder Bromatomen, oder mit Nitro-, Cyano-, Trifluormethyl-, niedrigen Alkylaulfbnyl-, wie Methylsulfonyl- oder Äthylsulfonyl-, niedrigen Alkylcarbonyl-, wie Acetyl- oder Propionyl-, oder Carbo(niederalkoxy)-, wie Carbomethoxy-, Carboäthoxy~ oder Carbopropoxygruppen substituiert sein kann.

Als bestimmte Beispiele für die Gruppen der Formel: -W-COoO-(W-O)-R kann man folgende erwähnen: ß-Cß'-Methoxyäthoxycarbonyl)äthyl, ß-(β'-Xthoxyäthoxycarbonyl)äthyl, ß- (i '-Methoxybutoxycarbonyl)äthyl, ß- (Y'-Methoxypropoxyc ar bonyl)äthyl, ß-(β·-Butoxyäthylcarbony1)äthylj (ß-Methoxyäthoxycarbonyl)methyl, b-(β'-itthoxyäthoxycarbonyl)butyl, β-(β'-Isopropoxyäthoxycarbonyl)äthyl, β-(Methoxymethoxycarbonyl)äthyl, ß-/ß^f-(ß^a-=Methoxyäthoxy)äthoxycarbonyl7äthyl und ß- |ß·-ßⁿ-{ß" ·-Methoxyäthoxy)äthoxy/äthoxycarbonyl} äthyl.

einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der o.a. wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe

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BAD ORJGiNAL

vorgeschlagen, das darin besteht, daß ein diazotiertes primäres Arain der Benzolreihe mit einer Kupplungskomponente der Formel:

- CO.O-( W²~0- ) _n-

Formel I

1 2

gekuppelt wird, wobei R, X, Y, Z, W , W und η die o.a. Bedeutungen haben, und wobei das primäre Amin und die Kupplungskomponente von Garbonsäure- oder Sulfosäuregruppen frei sind.

Das Verfahren nach der Erfindung läßt sich zweckmäßig da» durch durchführen, daß eine wäßrige Lösung oder Suspension des diazotisierten primären Amins in eine Lösung von der Kupplungskomponente in einer verdünnten wäßrigen Säurelösung, wie z.B. einer Salzsäurelösung, hineingegeben wird, worauf die entstehende Mischung vorzugsweise bei einem pH-Wert von 3 bis 7 zur Bildung des Monoazofarbstoffe gerührt und der Monoazofarbstoff in an sich bekannter Weise isoliert wird.

Als diazotisiertes primäres- Amin kann man für das Verfahren nach der Erfindung jedes diazotisierte primäre Amin der Benzolreihe verwenden» Als bestimmte Beispiele für die primären Amine der Benzolreihe kann man folgende erwähnen: Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m« oder p-Anisidin, o~, m- oder p-Chloranilin, ο-, m~ oder p-Bromanilin, o~», m- oder p-Nitroanilin, 2,5-Dichloranilin, 2,4-Dinitroanilin, 2,4-Dinitr0-6-(chlor- oder -brom)anilin, 4~Methansulfonylanilin, 4-Aminobenzotrifluorid, 4- oder 5-Nitro~2-toluidin, 4- oder 5-Nitro-2-anisidin_t 4- oder 5-Chlor»2-anisidin, 4- oder

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5»Chlor~2-toluidin, 4- oder 5-Brora-2-anisidin, 2,6-Di(chlor- oder -brom)-4-nitroanilin, 2,4,6-Trinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-carbomethoxyanilin, 2=-Amino-5--nitr obenzotr if luorid, 2_?4-Bis-(methansulfonyl)anilin, 2-(Chlor- oder Brom)-4-nitroanilin, Hethylanthranilat, 4- oder 5-Nitromethylanthranilat, 4-Aminobenzamid, 2,4-Di(chlor- oder -brom)-anilin-4-sulfonaraid, 2,6-Di(0hlor- oder -brom)-4-methyleulfonylanilin, 2,5-Di(chlor- oder -brom)-4,6-dinitroanilin, 2-Amino<=3,5-dinitrobenzotrifluorid, 3-Amino-2-(chlor- oder -brom)-4,6~dinitrο(toluol- oder -anisol), 3-Amino-4-(chior- oder -brom)«2,6-dinitro-(toluol oder -anisol), 2- oder 4-Gyanoanilin, 4-Nitro-2-cyanoanilin, 2,4-Dinitro-6-cyanoanilin, 2-'Nitro-4-cyanoanilin, 2-Chlor-4-oyanoanilin, 3-Amino-2,4,6-trinitrotoluol, 2-(Chlor- oder Brom)~4~methylsulfonylanilin, 3-tftilor- oder Brom)-4""thiocyanatoanilin, 2-(Chlor- oder Brom)-4-sulfamylanilin, 2-Amino-5-nitrophenylmethansulfon, 2-Amino-3,5-dinitrophenylmethylsulfon, 2-Amino»3-=^F (chlor- oder -bromJ-S-nitrophenylmethylsulfon, 2-Sulfamyl-4-nitroanilin, 2-MethylauIfamyl-4-nitroanilin, 2-Äthylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Butylaulfamyl-4-nitroanilin, 2-Dimethylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4,6-dinitroanilin, 2-Methyl8ulfamyl-4-nitro-6-(chlor» oder -brom)anilin, 2-Phenyl8ulfamyl-4-nitroanilin, Methyl-2-amino-3-(chlor- oder -brom)-5-nitrobenzoat, Dimethyl-2-aminoterephthalat und Dimethyl-2-amino-5-nitroterephthalatο

Vorzugsweise ist das primäre Amin der Benzolreihe ein Amin der formel:

V
wobei U Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, niedriges Alkyl-

009819/0665 _eAf.

15U599

sulfonyl, Trifluormethyl oder Garbo(niederalkoxy) und V Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro ist,»

Bei den Kupplungskomponenten der Formel I gleicht η vorzugsweise einer ganzen Zahl nicht über 3. Vor allem gleicht η vorzugsweise 1. Bei diesen Kupplungskomponenten stellt auch vorzugsweise die Gruppe: -X-Y eine -CO-Y*-Gruppe dar, bei welcher Y¹ ein niedriges Alkylradikal, vorzugsweise das Methylradikal ist«

Die Kupplungskomponenten der Formel I können dadurch erzeugt werden, daß eine Verbindung der Formel:

W¹.COOH

N-X-Y
H

mit einem Alkohol der Formel« HO-(W -O)-R verestert wird,

12
wobei Z, X, Y, W , W , R und η die o.a. Bedeutungen haben, oder dadurch, daß eine Verbindung der Formel:

mit einem Alkohol der Formel: HO-(W -O)_n-R verestert wird, worauf die Nitrogruppe zu einer primären Aminogruppe redu«

009819/0665

ziert und letztere aeyliert wird, so daß die -HEU-Gruppe zu einer -NH.X.Y-Gruppe umgewandelt wird.

Als bestimmte Beispiele für die Kupplungskomponenten der Formel I kann man folgende erwähnen: 2-Methoxy-5-acetyl~

( β· -methoxyäthoxycarbonyl)äthyl/anilin, 3-Acetyl- ^äthoxyäthoxycarbonyl)äthyl/anilin, 3-Benzoyl- -äthoxyäthoxycarbonyl)ätliyl7anilin, 2-Methoxy-

/ß-(f ' -methoxybutoxycarbonyl) äthyl7anilin, 2-Methoxy-5-acötylamino-=>N-/ß= (γ · -methoxypropoxycarbonyl) äthyl7anilin_t 2-Methoxy-5~acetylamino-N~[ß-/ß'-{ ß'^metnoxyäthoxy}ätlioxycarbony37äthylj anilin, 2-Athoxy-5-acetylamino- $-&- ( ß * -methoxyäthoxycarbonyl) äthyljanilin, . 2-Methyl- 5-acetylamino—li-^- ( β · "methoxyäthoxycarbonyl) äthyl/anilin, 2~Äthoxy-5-acetylamino-N-^ß~ (β · -äthoxyäthoxy carbonyl) äthylT-anilin, 2-Methoxy-5-propionylamino~N-/ß-(β^s-methoxyäthoxycarbonyl) äthyl/anilin _f 2-Methoxy-5-benzoylamino-N-^ß" (β' ~ methoxyäthoxycarbonyl)äthy^anilin, 2-Methoxy-5~methylsulf onylamino-lf-^fß- ( ß' -methoxyäthoxycarbonyl) äthyl/anilin, 2-Methoxy-5- chlor acetylamino-N»/ß- ( β' -methoxyäthoxycarbonyl) äthyl7anilin, *2-Methoxy~5-methoxyacetylamino-lί■»/ß- (β' methoxyäthoxycarbonyl) äthy^anilin und 2-Methoxy-5~iaethoxy-= carbonylamino-N-^ß-i β · -methoxyäthoxycarbonyl) äthyl7anilin

Eine bevorzugte Gattung der Farbstoffe nach der Erfindung besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel:

009819/066 5 8AD original

_r 8 -

1 2
wobei A, X, Y, Z, W , W und H die O₀a. Bedeutungen haben, und χα 1, 2 oder 5 darstellt.

Eine zweite bevorzugte Gattung der Farbstoffe nach der Erfindung besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der Formelχ

A - H - N

W^-CO.O-W^O-R

1 2
wobei A, X, Y, Z, W , W und R die o.a. Bedeutungen haben»

Bei diesen Gattungen wird es weiter bevorzugt, daß -X-Y
eine -CO-Y¹-Gruppe darstellt, bei welcher Y' ein niedriges Alkylradikal ist.

Es wird auch bevorzugt, daß A eine Gruppe der Formel:

darstellt, wobei U ein Wasserstoff», Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, niedrige Alkylsulfonyl-, Trifluormethyl- oder üarbo(niederalkoxy)-Gruppe und V ein Wasserstoff-, Ohlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe darstellt. A kann auch vorzugsweise Bine Gruppe der Formelt

,Hai

009819/0665

darstellen, wobei "Hal" ein Chlor- oder Bromatom bedeutet.

Eine dritte bevorzugte Gattung der Farbstoffe nach der Erfindung bestellt aus den wasserunlöslichen Monoaaofarbstoffen der Formel:

₂-CH-CO. O(W²-O~)_n~R

HHCOY¹

12
wobei U, V, Z, Y » W , R und η die o₀a„ Bedeutungen haben und Q Wasserstoff oder Methyl darstellt.

Bine vierte bevorzugte Gattung der Farbstoffe nach der Erfindung besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel:

O(GH₂)_pH

1 WHCOY^X

wobei Y , Q, m und R die o«,a. Bedeutungen haben, und wobei Vir Ethylen oder Trimethylen, ρ 1 oder 2, U ein Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, niedrige Alkylensulfonyl«-, Trifluormethyl- oder Garbo(niederalkoxy)-Gruppe und V¹ ein Chlor- oder Broraatom oder eine Nitrogruppe darstellt.

Bei diesen beiden letzteren Gattungen stellt Q vorzugsweise ein Wasserstoffatom dar«

Eine fünfte bevorzugte Gattung der Farbstoffe nach der Erfindung beetthil au« den w&eserunlöeliohen Monoazofarhatoffen

001118/0665 _β ^J

BAD ORIGINAL

Hal 0(CH₂)_pH

CH₂(H₂-GOoOGH₂OH₂OOH₅ NHCOCH₃

wobei ρ 1 oder 2 und "Hal" ein Chlor- oder ßroraatom darstellt,

Die o.a. Monoazofarbstoffe sind zum Färben von synthetischen Textilstoffen, wie ZoB» Celluloseacetat- und Cellulosetriacetat-Textilstoffen, Polyamid-Textilstoffen wie Polyhexamethylenadipamid-Textilstoffen, und vorzugsweise aromatischen Polyester-Textilstoffen wie Polyäthylenterephthalat-Textilstofien, geeignet. Solche Textilstoffe können in Form von Fäden, Garn, oder gewebtem oder gewirktem Stoff sein.

Solche Textilstoffe lassen sich zweckmäßig mit den o.a. Monoasofarbstoffen dadurch färben, dap der Textilstoff in eir; Färbebad getaucht wird, das aus einer wäßrigen Dispersion von einem oder mehreren der Farbstoffe besteht und vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, worauf das Färbebad während eines Zeitabschnitts bei einer entsprechenden Temperatur erwärmt wirdο Im Falle von sekundären Celluloseacetat-Textilatoffen wird der -Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 60 und 85⁰G liegenden Temperatur durchgeführt; bei Cellulosetriacetat-! oder Polyaraid-Textilstoffen wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 95 und 100⁰C liegenden Temperatur durchgeführt; bei aromatischen Polyeater-Textilstoffen kann das Färben entweder bei einer zwieohen 90 und 100⁰O liegenden Temperatur, vorzugsweise in Gegenwart von einem Träger, wie z«B» Diphenyl oder o-Hydroxydiphenyl, durchgeführt oder bei einer über 100⁰O liegenden

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Temperatur, vorzugsweise bei einer zwischen 120 und 130⁰G Hegenden Temperatur, unter Atmosphärenüberdruck bewirkt werden» ·

14an kann aber auch so verfahren, daß die wäßrige Dispersion des genannten Farbstoffs auf den Textilstoff durch ein Klotzoder Druckverfahren aufgebracht wird, wonach der Textilstoff erwärmt oder mit Dampf behandelt wird<> Bei solchen Verfahren enthält die wäßrige Dispersion des Monoazofarbstoffe vorzugsweise ein Verdickungsmittel wie Tragentgurami, Gurami-arabikum oder Natriumalginat.

Am Schluß des Färbevorgangs wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült oder kurz mit Seifenwasser behandelt, bevor er endgültig getrocknet wird. Bei aromatischen Polyester-Textilstoffen wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise einer Behandlurg mit einer alkalinischen wäßrigen Lösung von Natriumhydrosulfit unterworfen, bevor er mit Seifenwasser behandelt wird, um lose angebundenen Farbstoff von der Oberfläche des Textilstoffs zu entfernen.

Die Monoazofarbstoffe haben eine ausgezeichnete Affinität und ein hervorragendes Aufbauvermögen hinsichtlich synthetischer Textilstoffe, insbesondere der aromatischen Polye.ster-Textilstoffe, so daß tiefe Farbtönungen erreicht werden können« Die entstehenden Farbtönungen sind gelb bis blau und haben ausgezeichnete Echtheit gegen Licht, Naßbehandlungen und insbesondere trockene Wärmebehandlungen, wie sie bei hohen Temperaturen beim Plissieren durchgeführt werden„

Die Farbstoffe nach der Erfindung können ggf. auf die synthetischen Textilatoffe zusammen mit anderen dispersen Farbstoffen, wie eie z.B. in den britischen Patentschriften 806 271, 835 819, 840 903, 847 175, 852 396, 852 493, 859 899, 865 328, 872 204, 894 012, 908 657, 909 843> 910 306, 913 857, 919 424,

009118/0665

944 513, 944 722, 953 8Ö7, 959 Ö16, 960 235 und 961 412 beschrieben sind, aufgebracht werden.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Ausführungsbei-=· spielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle Maßangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Es werden 2,62 Teile 2,4-Dinitro-6-bromanilin in eine Lösung von iJitrosylschwefelsäure, die durch Lösen von 0,7 Teilen Natriumnitrit in 8 Teilen Schwefelsäure hergestellt wurde, während 30 min bei 25⁰C hineingegeben, worauf die entstehende Mischung 2 h bei 55 bis 60⁰C gerührt wird. Die entstehende Lösung von der Diazoverbindung wird dann einer Lösung von 3,1 Teilen 2«Methoxy-5~acetylamino-/ß-=(ß'»methoxyäthoxy-carbonyl)äthyl/anilin in einem Gemisch aus 60 Teilen Aoelo.u und 60 Teilen einer wäßrigen 0,2nSalzsäurelösung bei 5⁰C zugegeben, und die Mischung wird noch 30 min gerührt. Der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird dann abgefiltert, mit Wasser gev/aschen und anschließend getrocknet.

Sine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyäthylenterephthalat-Textilgut marineblaue Farbtönungen, die eine ausgezeichnete Beständigkeit geiren Licht und Trockenwärmebehandlungen aufweisen.

Das dabei verwendete 2-Hethoxy-5-acetylaraino~W-/ß--(ß'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl/anilin wurde dadurch erzeugt, daß 2-Methoxy-5-nitroanilin mit Acrylsäure kondensiert und das entstehende 2-Methoxy~5-nitro->N-( ß~carboxyäthyl)anilin mit ß-Methoxyäthanol in Gegenwart von Schwefelsäure verestert wurde, worauf die Fitrogruppe zu einer Arainogruppe -» reduziert und schließlich diese Arainogruppe mit einem Molekularanteil von Basigeäureanhydrid in Pyridin bei 20⁰C behandelt wurde.

009119/0665 ^^{0 Of}*<W

Beispiel 2

Bs werden 2,41 Teile 2,4-Dinitro~6-(methoxycarbonyl)anilin in eine Lösung von Nitrosylschwefelsäure, die durch Lösen von 0,7 Teilen Natriumnitrit in θ Teilen Schwefelsäure her-, gestellt wurde, bei 25⁰C hineingegeben, und die entstehende Mischung wird 2 h bei 5⁰O gerührt. Die enstehende Lösung von der Diazoverbindung wird einer Lösung von 3,24 Teilen 2~iiethoxy-5-acetylamino-N-/0-( β'-methoxyäthoxy carbonyl)-propyl7anilin in einem Gemisch aus 60 Teilen Aceton und 60 Teilen einer wäßrigen O,2n-Salzsäurelösung zugegeben, wobei die Temperatur eier Mischung auf 5⁰C durch Außenkühlung gehalten. Die Mischung wird noch 30 min bei 5⁰O gerührt, und der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet«

Eine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyäthylenterephthalat-Textilgut marineblaue Farbtönungen, die gegen Licht und Trockenwärmebehandlungen äußerst beständig sind.

Das dabei verwendete 2-Methoxy-5-aeetylaraino-N-/ß~(ß'~>meth·= οxyäthoxycarbonyl)propyl/anilin wurde dadurch erzeugt, daß o-Anisidln mit Methacrylsäure kondensiert und das Produkt mit einer Mischung von Salpetersäure und Schwefelsäure nitriert wurde, worauf das entstehende 2-Methoxy-5-nitro-N-(ß-carboxypropyl)anilin mit ß-Methoxyäthanol in Gegenwart von Schwefelsäure verestert, die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe reduziert und schließlich die primäre Aminogruppe in eine Acetylaminogruppe umgewandelt wurde.

.Beispiel 3

JSs werden 2,62 Teile 2,4-Dinitro~6-bromanilin wie bei Beispiel 1 diazotieiert, und die entstehende Lösung von der DiazovörMndung wire« Girier Lösung von 3,24-leilea 2-I,thoxy-

001111/0865 bad original

5-acetylamino-N-/ß- ( β · -methoxyäthoxyearbonyl) äthyl/anilin in 100 Teilen einer wäßrigen 0,2n-Salzsäurelösung zugegeben, wobei die Temperatur der üüsehung durch AuBenkühlung auf 5 bis 10⁰O gehalten wird«. Die Mischung wird noch 30 min auf dieser Temperatur gehalten, und der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet.

Bine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyäthylenterephthalat-Textilstoffen marineblaue Farbtönungen, die eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Licht und Trockenwärmebehandlungen besitzen.

Die dabei verwendete Kupplungskomponente wurde wie bei Beispiel 1 erzeugt, mit dem Unterschied, daß als Ausgangsstoff 2-Äthoxy-5-nitroanilin und nicht 2-Methoxy-5-nitroanilin verwendet, wurde.

Beispiel 4

Bina Jjöaung von 1,74 TeilsB a-Ghlor-^nitr ο anilin in einem Gemisch aus 15 Teilen Essigsäure und IO Teilen konzentrierter wäßriger Salzsäurelösung wird auf 5⁰O abgekühlt. Dann wird eine Lösung von 0,7 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Nasser unter Rührung zugegeben, und die Mischung wird 15 min gertihrt. Die entstehende Mischung wird einer Lösung von 2,8- Teilen 3-Acetylamino-H-/ß-(ß*-methoxyäthoxyoarbonyl)-äthyl/anilin in 100 Teilen einer wäßrigen O,2n-Salzsäurelösung bei 5⁰O zugegeben, und die Mischung wird 30 min gerührt. Dann wird eine Lösung von 10 Seilen Natriumacetat in 50 Teilen Wasser zugegeben, und der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Bine Dispersion dee farbstoffe in einem wäßerigen Medium ergibt beim Färben von Polyäthylenterephthalat-Textilstoffen

038119/0665

tiefblaurote Farbtönungen, die eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Trockenwärmebehandlungen aufweisen.

• *

In der nachstehenden Tabelle werden weitere Beispiele der wasserunlöslichen Azofarbstoffe nach der Erfindung mit der Formel:

W¹-CO.O-(W²-0-)_n-R

wiedergegeben, wobei die Symbole die in den entsprechenden Spalten der Tabelle angegebenen Bedeutungen haben, und wobei die-Farbtönungen, die sich beim Färben ergeben, jeweils in der rechten Spalte der Tabelle angegeben werden.

Diese Farbstoffe können wie bei Beispiel 1 bis 4 dadurch erzeugt werden, daß jeweils das entsprechende Amin der Formel: A-HH« diazotiert und die entstehende Biazoverbindung mit der entsprechenden Kupplungskomponente der Formel I gekuppelt wird.

Q09819/0665

Bei- A spiel A

•

7

2,4-dinitro-6-

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2,4-Dinitro-6- chlorphenyl

X

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η

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R

Farb tönung

Il

18

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-CO-

Methyl

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1

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tt

19

chler^yT6"

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η

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2-Chlor-4-nitro-6-(earbometboxy) · phenyl

2,4-Dinitro-6-{earbomethoxy)-phenyl

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η η η η

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tt η η η

Trimethylen 1 Methyl grünliches

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Äthylen 3 " "

Trimethylen 1 Äthyl "

Äthylen 1 ^M

" 1 Methyl Grünblau

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Farbtönung

2,4-Dinitro-6-/& CO- Methyl Methoxy Ithylen Äthylen

(methoxy ) Sthoxyearbonyl/phenyl 2-Bron-4-nitro- " " " " " 6-cyanophenyl 2,6-Dibrom-4- " ⁿ nitrophenyl

33

cn en «n

35 36 37

38

39 40

nitrophenyl 2,5-Dichlor-4,6-dinitrophenyl 2,4-Dinitro-6-tri- " fluormethylphenyl 2-Trifluoraethyl-' " 4-nitrpphenyl 2-Cyano-4-nitro- " phenyl 2-Methylsulfonyl- " phenyl 2,4~Dinitro-6~methyl-" euifonylphenyl 2-Brom-4-nitro-6- " methylßulfonylphenyl 2,5-Di(carbomethoxy)-" 4-nitropbenyl

tt

Il

ti

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ti

Il

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Methyl Marineblau

grünliches Marineblau

Rotviolett

tr

Marineblau

grünliches Marineblau

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Violett Rotviolett

grünlichss Marineblau

QO t

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2₉4-Dinitro-6-chlorphenyl

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2,4-Dinitro-6-chlorphenyl

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Die in den Beispielen 7β bis öl verwendeten Kupplungskomponenten wurden dadurch erzeugt, daß 2-tfethoxy-5-nitroanilin mit Acrylsäure kondensiert und das entstehende 2-Methoxy-5-nitro-N-(ß-carboxyäthyl)anilin mit dem entsprechenden Alkohol der formel: HO-(OgH--O)+-GH, i» Gegenwart von Schwefelsäure verestert wurde, worauf die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe reduziert und schließlich die Aminogruppe durch Behandlung mit einem Molekularanteil von Essigsäureanhydrid in Fyridin bei 20⁰O acyliert wurde, wobei t gleich 4_t 5, 6 bi*w. 10 war.

Die Alkohole der Formel HO-(02H₄-O)_-6-OHa wurden bei den angegebenen Werten von t jeweils wie folgt hergestellt:

Methoxytetraglykol (t » 4)» Bs wurden a-Methoxy-ß-(ß·- hydroxyäthoxy)äthan und Ihionylchlorid miteinander zur Reaktion gebracht, worauf die entstehende Verbindung der IOrmel CHj(OC₂H^)₂Ol mit dem Mononatriumsalz des Äthylendiglykol zur Reaktion gebracht wurde.

Matho^ypeniaglykal (t s^); Die ¥ertladung der Formel CL-(OC₂H.)2Cl wurde mit dem Mononatriumsalz des Äthylentriglykol zur Reaktion gebracht.

Methoxyhexaglykol (t «= 6): Ss wurde CH^(OO₂H.)-OH mit Thionylchlorid zur Reaktion gebracht _t worauf das entstehende GH^(OGgH.),Cl mit dem Mononatriumsalz des A*thylentriglykols in Reaktion gebracht wurde.

(t* 10): Ba wurde Methoxypentaglykol mit

Thionylchlorid zur Reaktion gebracht, und das entstehende CH,(00₂H^)c01 wurde mit dem Mononatriumsalz des Xthylenpentaglykols zur Reaktion gebracht.

009819/0665

Patentansprüche t

BAD ORJG/NAL

Claims (3)

Patentansprüche

1.) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbetoffen, die von Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen frei sind und die durch die Formel:

A -N * N-

Ii-X-Y

- 00.O-(W²-O-)_n-R

dargestellt werden können, wobei A das Radikal einer Diasoverbindung der Benzolreihe, X eine -CO-, -SOg- oder -000-Gruppe, Y ein ggf. substituiertes niedriges Alkyl- oder Phenylradikal oder ein Cyclohexylradikal, Z ein Wasserstoffatora oder ein niedriges Alkyl- oder niedriges Alkoxyradikal, R ein niedriges Alkylradikal, W¹ und W² jeweils ein niedriges Alkylenradikal und η eine ganze Zahl von 1 bis 10 dar-Btellt, dadurch gekennzeichnet, daß ein diazotisiertes primäres Anin der Benzolreihe mit einer Kupplungskomponente der Formel:

gekuppelt wird, wobei X, Y, Z, W¹, W², R und η die o.a. Bedeutungen haben, und wobei das primäre Amin und die Kupplungskomponente von Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen frei

009819/0665 -

Unterlagen (An. υ & ι ^. ^ ,.,., _oau λ U&a Muoeruiijbg^. v. 4.9.1967}

2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Amin der Benzolreihe ein primäres Arain der Formel:

ist, wobei U ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, niedrige Alkylsulfonyl-, Trifluormethyl- oder Garbo(niederalkoxy)-Gruppe und V ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom oder eine Nitrogruppe darstellt.

3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kupplungskomponente der in Anspruch 1 definierten Art verwendet wird, bei welcher η einen Wert von höchstens 3 hat.

4·) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kupplungskomponente der in Anspruch 1 definierten Art verwendet wird, bei welcher die -X-Y-Gruppe eine Gruppe der Formel: -CO-Y'- ist, wobei Y¹ ein niedriges Alky!radikal darstellt.

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^BAö 009819/0665