DE1544599C

DE1544599C - Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1544599C
Authority: DE
Inventors: Thomas Douglas; Fishwick Brian Ribbons; Blackley Manchester Baron (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Publication date: 1972-07-20

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, die frei von Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen sind und die der Formel

A-N=N

W¹-CO ■ 0-(W²-0-)„-R ίο

N-CO-Y'

15

entsprechen, wobei A den Rest einer Diazoverbindung der Benzolreihe, Y' einen niederen Alkylrest, Z ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, R einen niederen Alkylrest, W¹ und W² jeweils einen niederen Alkylenrest und η eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein diazotisiertes primäres Amin der Benzolreihe mit einer Kupplungskomponente der Formel

W¹ — CO · 0(W² — O —)„ — R

N —CO —Y'

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gekuppelt wird, wobei R, Y', Z, W¹, W² und η die oben angegebenen Bedeutungen haben, und wobei das primäre Amin und die Kupplungskomponente von Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen frei sind.

Die neuen wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe eignen sich zum Färben von synthetischen Textilstoffen.

In dieser Beschreibung sollen die Ausdrücke »niederes Alkyl« und »niederes Alkoxy« Alkyl- bzw. Alkoxyreste mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen bedeuten. Der Ausdruck »niederes Alkylen« soll einen Alkylenrest bedeuten, der 1 bis 6 C-Atome enthält.

Als Beispiele für die durch Y', Z und R dargestellten niederen Alkylreste kann man Äthyl-, Propyl-, Butyl- und vorzugsweise Methylreste erwähnen. Als Beispiele für die durch Z dargestellten niederen Alkoxyreste kann man Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy- und vorzugsweise Methoxyreste nennen.

Als Beispiele für die durch W¹ und W² dargestellten niederen Alkylenreste kann man Methylen-, Propylen-, Trimethylen-, Tetramethylen-, α,/3-Dimethyläthylen-, a^-Dimethyltrimethylen-, Hexamethylen- und vorzugsweise Äthylenreste erwähnen.

Vorzugsweise ist η eine ganze Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise aber 1. Wenn η ein Wert von 2 bis 10 ist, brauchen die durch W² dargestellten Reste nicht unbedingt einander gleich zu sein. Wenn also η beispielsweise gleich 2 ist, kann der eine Rest W² ein Äthylenrest und der andere Rest W² ein Trimethylenrest sein.

Der durch A dargestellte Rest einer Diazoverbindung der Benzolreihe ist ein Phenylrest, der gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, wie Chlor- oder Bromatomen, oder mit Nitro-, Cyano-, Trifiuormethyl-, niederen Alkylsulfonyl-, wie Methylsulfonyl- oder Äthylsulfonyl-, niederen Alkylcarbonyl-, wie Acetyl- oder Propionyl-, oder Carbo-(niederalkoxy)-, wie Carbornethoxy-, Carboäthoxy- oder Carbopropoxygruppen, substituiert ist. Als bestimmte Beispiele für die Gruppen der Formel

— W¹ — CO ■ O — (W² — O)_n — R kann man folgende erwähnen:

/H/3'-Methoxyäthoxycarbonyl)äthyl, /9-(/3'-Äthoxyäthoxycarbonyl)äthyl, /3-(/-Methoxybutoxycarbonyl)äthyl, ,3-(y'-Methoxypropoxycarbonyl)äthyl, /3-(jS'-Butoxyäthoxycarbonyl)äthyl, (/3-Methoxyäthoxycarbonyl)methyl, <5-(/S'-Äthoxyäthoxycarbonyl)butyl, /S-i/S'-Isopropoxyäthoxycarbony^äthyl, j3-(Methoxymethoxycarbonyl)äthyl, /3-[/S'-(/S"-Methoxyäthoxy)äthoxycarbonyl]äthyl und

/S-{ß'-rjS"-OS"'-Methoxyäthoxy)äthoxy]äthoxycarbonyl}äthyl.

Das Verfahren nach der Erfindung läßt sich zweckmäßig dadurch durchführen, daß eine wäßrige Lösung oder Suspension des diazotisierten primären Amins in eine Lösung der Kupplungskomponente in einer verdünnten wäßrigen Säurelösung, wie z. B. einer Salzsäurelösung, eingegeben wird, worauf die entstehende Mischung vorzugsweise bei einem pH-Wert von 3 bis 7 zur Bildung des Monoazofarbstoffs gerührt und der Monoazofarbstoff in an sich bekannter Weise isoliert wird.

Als diazotisiertes primäres Amin kann man für das Verfahren nach der Erfindung jedes diazotisierte primäre Amin der Benzolreihe verwenden. Als bestimmte Beispiele für die primären Amine der Benzolreihe kann man folgende erwähnen:

Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Anisidin,

o-, m- oder p-Chloranilin,

o-, m- oder p-Bromanilin,

o-, m- oder p-Nitroanilin,

2,5-Dichloranilin,

2,4-Dinitroanilin,

2,4-Dinitro-6-(chlor- oder -bromanilin, 4-Methansulfonylanilin,

4-Aminobenzotrifluorid,

4- oder 5-Nitro-2-toluidin,

4- oder 5-Nitro-2-anisidin,

4- oder 5-Chlor-2-anisidin,

4- oder 5-Chlor-2-toluidin,

4- oder 5-Brom-2-anisidin,

2,6-Di-(chlor- oder -brom)-4-nitroanilin, 2,4,6-Trinitroanilin,

2,4-Dinitro-6-carbomethoxyanilin, 2-Amino-5-nitrobenzotrifluorid, 2,4-Bis-(methansulfonyl)anilin,

2-(Chlor- oder Brom)-4-nitroanilin, Methylanthranilat,

4- oder 5-Nitromethylanthranilat,' 4-Aminobenzamid,

2,4-Di-(chlor- oder -brom)anilin-4-sulfonamid, 2,6-Di-(chlor- oder -brom)-4-methylsulfonylanilin,

2,5-Di-(chlor- oder -brom)-4,6-dinitroanilin, 2-Amino-3,5-dinitrobenzotrifiuorid,

3-Amino-2-(chlor- oder -brom)-4,6-dinitro(toluol

oder -anisol),
■ 3-Amino-4-(chlor- oder -brom)-2,6-dinitro-(toluol oder -anisol),

2- oder 4-Cyanoanilin, 4-Nitro-2-cyanoanilin,
2,4-Dinitro-6-cyanoanilin,
2-Nitro-4-cyanoanilin,
2-Chlor-4-cyanoanilin,
3-Amino-2,4,6-trinitrotoluol,
2-(Chlor- oder Brom)-4-methylsulfonylanilin, 3-(Chlor- oder Brom)-4-thiocyanatoanilin, 2-(Chlor- oder Brom)-4-sulfamylanilin, 2-Amino-5-nitrophenylmethansulfon, 2-Amino-3,5-dinitrophenylmethylsulfon, ι5

2-Amino-3-(chlor- oder -brom)-5-nitrophenyl-

methylsulfon,
2-Sulfamyl-4-nitroanilin,
2-Methylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Äthylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Butylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Dimethylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4,6-dinitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4-nitro-6-(chlor- oder -brom)-anilin,

2- Phenylsulfamy 1-4-nitroanilin, Methyl-2-amino-3-(chlor- oder -brom)-5-nitrobenzoat,

Dimethyl-2-aminoterephthalat und Dimethyl-2-amino-5-nitroterephthalat.

Vorzugsweise ist das primäre Amin der Benzolreihe ein Amin der Formel

eine Verbindung der Formel
Z

O₇N

NH,

wobei U Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, niederes Alkylsulfonyl, Trifluormethyl oder Carbo(niederalkoxy) und V Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro ist.

Bei den Kupplungskomponenten der Formel I ist η vorzugsweise eine ganze Zahl nicht über 3. Vorzugsweise ist « = 1.

Die Kupplungskomponenten der Formel I können dadurch hergestellt werden, daß eine Verbindung der Formel

COOH

N-CO
H

-Y'

mit einem Alkohol der Formel

HO —(W² —O)_n-R

verestert wird, wobei Z, Y', W¹, W², R und η die oben angegebenen Bedeutungen haben, oder dadurch, daß O-K

NO,

W¹ ·COOH

ίο mit einem Alkohol der Formel

HO —(W² —O)_n-R

verestert wird, worauf die Nitrogruppe zu einer primären Aminogruppe reduziert und letztere acyliert wird, so daß die — NH₂-Gruppe zu einer

-NH-CO- Y'-Gruppe

umgewandelt wird.

Als bestimmte Beispiele für die Kupplungskomponenten der Formel I kann man folgende erwähnen:

2-Methoxy-5-acetylamino-N-[/S-(/S'-methoxy-

äthoxycarbonyl)äthyl] anilin, 3-Acetylamino-N-[/3-(^'-äthoxyäthoxycarbonyl)-

äthyl]anilin,
2-Methoxy-5-acetylamino-N-rj?-(/-methoxy-

butoxycarbonyl)äthyl]anilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-N-rj?-(/-methoxy-

propoxy carbonyl)-äthyl] anilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-N-{/3-[/3'-(/3"-methoxy-

äthoxy)äthoxycarbonyl]äthyl}anilin, 2-Äthoxy-5-acetylamino-N-QS-(/9'-methoxy-

äthoxycarbonyl)äthyl]anilin, 2-Methyl-5-acetylamino-N-[/S-[/S'-methoxy-

äthoxycarbonyl)äthyl]anilin, 2-Äthoxy-5-acetylamino-N-[/3-(/3'-äthoxyäthoxy-

carbonyl)äthyl]anilin und 2-Methoxy-5-propionylamino-N-[j9-(/3'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl]anilin.

Eine bevorzugte Gattung der nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel

35

40

45 A-N=N

W^CO- 0-(W²-0-),„-R

N-CO-Y'
H

wobei A, Y', Z, W¹, W² und R die oben angegebenen Bedeutungen haben und m 1, 2 oder 3 darstellt. Eine zweite bevorzugte Gattung der nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel

6o A-N=N

W¹-C0-0-W²-0-R

N-CO-Y'

wobei A, Y', Z, W¹, W² und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Vorzugsweise ist A eine Gruppe der Formel

Formel

wobei U ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyan-, niedere Alkylsulfonyl-, Trifluormethyl- oder Carbo(niederalkoxy)-Gruppe und V ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe darstellt. A kann auch vorzugsweise eine Gruppe der

O₇N

NHCOY

NO,

sein, wobei »Hai« ein Chlor- oder Bromatom bedeutet.

Eine dritte bevorzugte Gattung der nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel

CH₂-CH-CO-O-(W²-O-)„-R

wobei U, V, Z, Y¹, W², R und η die oben angegebenen Bedeutungen haben und Q Wasserstoff oder Methyl ist. Eine vierte bevorzugte Gattung der nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel

0(CH₂).H

N = N

NHCOY¹

CH,

CH — CO · O — (W³ — O —)„

wobei Y¹, Q, m und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, und wobei W³ Äthylen oder Trimethylen, ρ 1 oder 2, U¹ ein Chlor- oder Bromatom oder eine Cyan-, niedere Alkylsulfonyl-, Trifluormethyl- oder Carbo-(niederalkoxy)-Gruppe und V¹ ein Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe darstellt.

Bei diesen beiden letzteren Gattungen ist Q vorzugsweise ein Wasserstoffatom.

Eine fünfte bevorzugte Gattung der nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel

Hal

0(CH₂)H

O,N

CH₂CH₂ — CO · OCH₂CH₂OCH₃

NHCOCH,

wobei ρ 1 oder 2 und »Hai« ein Chlor- oder Bromatom ist.

Die Monoazofarbstoffe sind zum Färben von synthetischen Textilstoffen, wie z. B. Celluloseacetat- und Cellulosetriacetat - Textilstoffen, Polyamid - Textilstoffen, wie Polyhexamethylenadipamid-Textilstoffen, und vorzugsweise aromatischen Polyester-Textilstoffen,wie Polyäthylenterephthalat-Textilstoffen, geeignet. Solche Textilstoffe können in· Form von Fäden, Garn oder gewebtem oder gewirktem Stoff sein.

Solche Textilstoffe lassen sich zweckmäßig mit den oben angegebenen Monoazofarbstoffen dadurch färben, daß der Textilstoff in ein Färbebad getaucht wird, das aus einer wäßrigen Dispersion von einem oder mehreren der Farbstoffe besteht und vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, worauf das Färbebad während eine gewisse Zeit lang auf eine entsprechende Temperatur erwärmt wird. Im Falle von sekundären Celluloseacetat-Textilstoffen wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 60 und 85° C liegenden Temperatur durchgeführt; bei Cellulosetriacetat- oder Polyamid-Textilstoffen wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 95 und 10O⁰C liegenden Temperatur durchgeführt; bei aromatischen PoIyester-Textilstoffen kann das Färben entweder bei einer zwischen 90 und 10O⁰C liegenden Temperatur, vorzugsweise in Gegenwart von einem Träger, wie z. B. Diphenyl oder o-Hydroxydiphenyl, durchgeführt oder bei einer über 100° C liegenden Temperatur, vorzugsweise bei einer zwischen 120 und 130⁰C liegenden Temperatur, unter Atmosphärenüberdruck erfolgen. Man kann aber auch so verfahren, daß die wäßrige Dispersion des Farbstoffs auf den Textilstoff durch ein Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht wird, worauf der Textilstoff erwärmt oder mit Dampf behandelt wird. Bei einem solchen Verfahren enthält die wäßrige Dispersion des Monoazofarbstoffe Vorzugs-

weise ein Verdickungsmittel wie Tragantgummi, Gummiarabikum oder Natriumalginat.

Am Schluß des Färbevorgangs wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült oder kurz mit Seifenwasser behandelt, bevor er endgültig getrocknet wird. Bei aromatischen Polyester-Textilstoffen wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalinischen wäßrigen Lösung von Natriumhydrosulfit unterworfen, bevor er mit Seifenwasser behandelt wird, um lose gebundenen Farbstoff von der Oberfläche des Textilstoffs zu entfernen.

Die Monoazofarbstoffe haben eine ausgezeichnete Affinität und ein hervorragendes Aufbauvermögen bei synthetischen Textilstoffen, insbesondere aromatischen Polyester-Textilstoffen, so daß dunkle Farbtönungen erreicht werden können. Die entstehenden Farbtönungen sind gelb bis blau und haben ausgezeichnete Echtheit gegen Licht, Naßbehandlungen und insbesondere trockene Wärmebehandlungen, wie sie bei hohen Temperaturen beim Plissieren durchgeführt werden.

Gegenüber den Farbstoffen der belgischen Patentschrift 634 612 ergeben die Farbstoffe gemäß der Erfindung kräftigere Farbtöne, insbesondere mit steigenden Farbstoffkonzentrationen, und sie besitzen bessere Aufbaueigenschaften.

Die Farbstoffe nach der Erfindung können gegebenenfalls auf die synthetischen Textilstoffe zusammen mit anderen dispersen Farbstoffen, wie sie z. B. in den britischen Patentschriften 806 271, 835 819, 840 903, 847 175, 852 396, 852 493, 859 899, 865 328, 872 204, 894 012, 908 657, 909 843, 910 306, 913 857, 919 424, 944 513, 944 722, 953 887, 959 816, 960 235 und 961 412 beschrieben sind, aufgebracht werden.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, wobei alle Maßangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

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Es werden 2,62 Teile 2,4-Dinitro-6-bromanilin in eine Lösung von Nitrosylschwefelsäure, die durch Lösen von 0,7 Teilen Natriumnitrit in 8 Teilen Schwefeisäure hergestellt wurde, während 30 Minuten bei 25° C eingebracht, worauf die entstehende Mischung 2 Stunden bei 55 bis 6O⁰C gerührt wird. Die entstehende Lösung der Diazoverbindung wird dann einer Lösung von 3,1 Teilen ^-Methoxy-S-acetylaminorj?-(/?'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl]anilin in einem Gemisch aus 60 Teilen Aceton und 60 Teilen einer wäßrigen O,2n-Salzsäurelösung bei 5° C zugegeben, und die Mischung wird noch 30 Minuten gerührt. Der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird dann abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet.

Eine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyäthylenterephthalat-Textilgut marineblaue Farbtönungen, die eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Licht und Trockenwärmebehandlungen aufweisen.

Das dabei verwendete 2-Methoxy-5-acetylamino-N- lß-(ß'- methoxyäthoxycarbonyl)äthyl]anilin wurde dadurch hergestellt, daß 2-Methoxy-5-nitroanilin mit Acrylsäure kondensiert und das entstehende 2-Methoxy-5-nitro-N-(/?-carboxyäthyl)anilin mit /?-Methoxyäthanol in Gegenwart von Schwefelsäure verestert wurde, worauf die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe reduziert und schließlich diese Aminogruppe mit einem Molekularanteil von Essigsäureanhydrid in Pyridin bei 20° C behandelt wurde.

B e is ρ i e1 2

Es werden 2,41 Teile 2,4-Dinitro-6-(methoxycarbonyl)anilin in eine Lösung von Nitrosylschwefelsäure, die durch Lösen von 0,7 Teilen Natriumnitrit in 8 Teilen Schwefelsäure hergestellt wurde, bei 25° C eingebracht, und die 'entstehende Mischung wird 2 Stunden bei 5° C gerührt. Die entstehende Lösung der Diazoverbindung wird einer Lösung von 3,24 Teilen 2 - Methoxy - 5 - acetylamino - N - Iß - (ß' - methoxyäthoxycarbonyl)propyl]anilin in einem Gemisch aus 60 Teilen Aceton und 60 Teilen einer wäßrigen 0,2n-Salzsäurelösung zugegeben, wobei die Temperatur der Mischung durch Außenkühlung auf 5° C gehalten wird. Die Mischung wird noch 30 Minuten bei 5°C gerührt, und der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet.

Eine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyäthylenterephthalat-Textilgut marineblaue Farbtönungen; die gegen Licht und Trockenwärmebehandlungen äußerst beständig sind.

Das dabei verwendete 2-Methoxy-5-acetylamino-N-[/9-(/S'-methoxyäthoxycarbonyl)propyl]anilin wurde dadurch hergestellt, daß o-Anisidin mit Methacrylsäure kondensiert und das Produkt mit einer Mischung von Salpetersäure und Schwefelsäure nitriert wurde, worauf das entstehende 2-Methoxy-5-nitro-N-(/S-carboxypropyl)anilin mit ß-Methoxyäthanol in Gegenwart von Schwefelsäure verestert, die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe reduziert und schließlich die primäre Aminogruppe in eine Acetylaminogruppe umgewandelt wurde.

Beispiel 3

Es werden 2,62 Teile 2,4-Dinitro-6-bromanilin wie bei Beispiel 1 diazotisiert, und die entstehende Lösung von der Diazoverbindung wird einer Lösung von 3,24 Teilen 2-Äthoxy-5-acetylamino-N-[/S-(_/S'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl]anilin in 100 Teilen einer wäßrigen 0,2n-Salzsäurelösung zugegeben, wobei die Temperatur der Mischung durch Außenkühlung auf 5 bis 1O⁰C gehalten wird. Die Mischung wird noch 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, und der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet.

Eine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyäthylenterephthalat-Textilstoffen marineblaue Farbtönungen, die eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Licht und Trocken Wärmebehandlungen besitzen.

Die dabei verwendete Kupplungskomponente wurde wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit dem Unterschied, daß als Ausgangsstoff 2-Äthoxy-5-nitroanilin und nicht. 2-Methoxy-5-nitroanilin verwendet wurde.

Beispiel 4

Eine Lösung von 1,74 Teilen 2-Chlor-4-nitroanilin in einem Gemisch aus 15 Teilen Essigsäure und

209 630/92

10 Teilen konzentrierter wäßriger Salzsäurelösung wird auf 5° C abgekühlt. Dann wird eine Lösung von 0,7 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser unter Rührung zugegeben, und die Mischung wird 15 Minuten gerührt. Die entstehende Mischung wird einer Lösung von 2,8 Teilen 3-Acetylamino-N-[/3-(/3'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl]anilin in 100 Teilen einer wäßrigen O,2n-Salzsäurelösung bei 5⁰C zugegeben, und die Mischung wird 30 Minuten gerührt. Dann wird eine Lösung von 10 Teilen Natriumacetat in 50 Teilen Wasser zugegeben', und der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Eine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyäthylenterephthalat-Textilstoffen tiefblaurote Farbtönungen, die eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Trockenwärmebehandlungen aufweisen.

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Beispiele der nach der Erfindung herstellbaren wasserunlös-

10

liehen Azofarbstoffe mit der Formel

0-(W²-0-)„-R

zusammengestellt, wobei die Symbole die in den entsprechenden Spalten der Tabelle angegebenen Bedeutungen haben, und wobei die Farbtönungen, die sich beim Färben ergeben, jeweils in der rechten Spalte der Tabelle angegeben sind.

Diese Farbstoffe können wie bei den Beispielen 1 bis 4 dadurch hergestellt werden, daß jeweils das entsprechende Amin der Formel A — NH₂ diazotisiert und die entstehende Diazoverbindung mit der entsprechenden Kupplungskomponente der Formel I gekuppelt wird.

Bei spie	2,4-Dinitro-6-chlor-	X	Y	Z	•	Methoxy	W	W²	H	R	Farbtönung
18	phenyl	— CO-	Methyl	Methoxy	Methoxy	Tetramethylen	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
	2,3-Dinitro-6-brom-				Methoxy
19	phenyl	— CO-	Methyl	Methoxy	Methoxy	α,/ί-Dimethyl-	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
	2,4-Dinitro-6-chlor-					äthylen
20	phenyl	— CO-	Methyl	Methoxy	Hexamethylen	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
	2,4-Dinitro-6-chlor-
21	phenyl	— CO-	Methyl	Methoxy	Äthylen	Hexa	1	Methyl	Marineblau
	2,4-Dinitro-6-brom-					methylen
22	phenyl	— CO-	Methyl	Methoxy	Äthylen	a-Methyltri-	1	Methyl	Marineblau
	2,4-Dinitro-6-brom- ohcn vl					methylen
23	2,4-Dinitro-6-brom-	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Isopropyl	Marineblau
24	phenyl	LU	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	α,α-Di-	Marineblau
	2,4-Dinitro-6-chlor-							methylen
25	phenyl	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Trimethylen	1	Methyl	grünliches
	2,4-Dinitro-6-chlor- phenyl								Marineblau
26	2,4-Dinitro-6-brom-	—co —	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	3	Methyl	grünliches Marineblau
27	phenyl	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Trimethylen	1	Äthyl	grünliches
	2,4-Dinitro-6-brom-								Marineblau
28	phenyl	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Äthyl	grünliches
	2,4-Dinitro-6-cyano-								Marineblau
29	phenyl	—co —	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Grünblau
	2-Chlor-4-nitro-
30	ö-(carbomethoxy)-	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Violett
	phenyl
	2,4-Dinitro-6-(carbo- mfthoxv^nhcn vl
31	2,4-Dinitro-6-[/9-(meth-	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
32	oxyjäthoxycarbonyl]-	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
	phenyl
	2-Brom-4-nitro-
33	6-cyanophenyl	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	grünliches
	2,6-Dibrom-4-nitro- Dhcnvl								Marineblau
34	2,6-Dichlorr4-nitro-	—co —	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Rotviolett
35	phenyl	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Rotviolett
	2,5-Dichlor-4,6-dinitro-
36	phenyl	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	rötliches
	2,4-Dinitro-6-trifluor-								Marineblau
37	methylphenyl	—co—	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	grünliches
	2-Trifluormethyl- 4-nitroDhenvl							Marineblau
38	Γ Ulli VL^lIvIl I 1 2-Cyano-4-nitrophenyl	—co—	Methyl	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Blaurot
39	2-Methylsulfonyl- 4-nitronhenvl	"—co—	Methyl	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Violett
40	W IiIiL Vl/llvtl T 1 2,4-Dinitro-6-methyl-	— co —	Methyl	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Rotviolett
41	sulfonylphenyl	—co—	Methyl	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	grünliches
							Marineblau

Fortsetzung

Bei spiel	A	. X	Y	Z	W¹	W²	η	R	Farbtönung
42	2-Brom-4-nitro-	— CO-	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl'	Blauviolett
	6-methylsulfonyl- .
	phenyl
43	2,5-Di(carbomethoxy)-	— CO-	Methyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Blaurot
	4-nitrophenyl
44	2,4-Dinitro-6-chIor-	— CO-	Methyl	Äthoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	grünliches
	phenyl								Marineblau
45	2,4-Dinitro-6-brom-	— CO-	Methyl	n-Prop-	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
	phenyl			oxy
46	2,4-Dinitro-6-brom-	— CO —	Methyl	n-Butoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
	phenyl
47	2,4-Dinitro-6-brom-		Methyl	Methyl	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	. Violett
	phenyl
48	2,4-Dinitro-6-brom-	—co—	Methyl	Äthyl	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Violett
	phenyl
49	2,4-Dinitro-6-brom-	—co—	Äthyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
	phenyl
50	2,4-Dinitro-6-chlor-	—co—	Äthyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	grünliches
	phenyl								Marineblau
51	2,4-Dinitro-6-brom-	— CO-	n-Butyl	Methoxy	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Marineblau
	phenyl
52	4-Nitrophenyl	— CO-	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Scharlach
53	4-Chlorphenyl	— CO-	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	Ί	Methyl	Orange
54	Phenyl	—co—	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Rotgelb
55	2,5-Dichlor-4-nitro-	—co—	Methyl	Wasser	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Rot
	phenyl			stoff
56	2,4-Bis-(methyl-	—co—	Methyl	Wasser	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Scharlach
	sulfonyl)phenyl			stoff
57	2,6-Dichlor-4-(Methyl-	— CO-	Methyl	Wasser	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Orange
	sulfamyl)phenyl			stoff
58'	2,4-Dicyanophenyl	—co—	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Rot
59	2-Cyano-4-nitrophenyl	—co—	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Rubin
60	2-Methylsulfonyl-	—co—	Methyl	Wasser	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Rubin
	4-nitrophenyl			stoff
61	2-Carbomethoxy-	—co—	Methyl	Wasser	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Blaurot
	4-nitrophenyl			stoff
62	2-(Carbomethoxy)- dIichvI	. — CO-	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	1	Methyl	Orange
63	2,4,6-Trinitrophenyl	—co—	Methyl	Wasser stoff	Methoxy	Äthylen	1	Methyl	Blaugrün
64	2,4-Dinitro-6-brom-	—co—	Methyl	Wasser	Methoxy	Äthylen	4	Methyl	grünliches
	phenyl			stoff					Marineblau
65	2,4-Dinitro-6-brom-		Methyl	Wasser	Methoxy	Äthylen	5	Methyl	grünliches
	phenyl			stoff					Marineblau
66	2,4-Dinitro-6-brom-	—co—	Methyl	Wasser	Methoxy	Äthylen	6	Methyl	grünliches
	phenyl			stoff					Marineblau
67	2,4-Dinitro-6-brom-	—co—	Methyl	Wasser	Methoxy	Äthylen	10	Methyl	grünliches
	phenyl			stoff					Marineblau

Die in den Beispielen 64 bis 67 verwendeten Kupp- Die Alkohole der Formel

lungskomponenten wurden dadurch hergestellt, daß ττ^ _(C π

2-Methoxy-5-nitroanilin mit Acrylsäure kondensiert 55 ^{( 2} ⁴

und das entstehende 2-Methoxy-5-nitro-N-(|3-carboxy- wurden bei den angegebenen Werten von ί jeweils wie

äthyl)anilin mit dem entsprechenden Alkohol der folgt hergestellt:

^Formel Methoxytetraglykol (t = 4)

6o Es wurden a-Methoxy-/S-(/S'-hydroxyäthoxy)äthan und Thionylchlorid miteinander umgesetzt, worauf die entstehende Verbindung der Formel

in Gegenwart von Schwefelsäure verestert wurde, pj, ,qq jj \ r\

worauf die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe redu- ³^ ^{2 4 2}

ziert und schließlich die Aminogruppe durch Behänd- 65 mit dem Mononatriumsalz des Äthylendiglykols um-

lung mit einem Molekularanteil von Essigsäurean- gesetzt wurde, hydrid in Pyridin bei 20° C acyliert wurde, wobei t
gleich 4, 5, 6 bzw. 10 war. .

HO — (C₂H₄ — 0)_t — CH₃

Methoxypentaglykol (i = 5)

Die Verbindung der Formel

CH₃(OC₂HJ₂Cl

.wurde mit dem Mononatriumsalz des Äthylentriglykols umgesetzt.

Methoxyhexaglykol (f = 6)

Es wurde CH₃(OC₂HJ₃OH mit Thionylchlorid umgesetzt, worauf das entstehende

CH₃(OC₂HJ₃Cl

mit dem Mononatriumsalz des Äthylentriglykols umgesetzt wurde.

CH₃(OC₂HJ₁₀OH (t = 10)

Es wurde Methoxypentaglykol mit Thionylchlorid umgesetzt, und das entstehende

CH₃(OC₂HJ₅Cl

wurde mit dem Mononatriumsalz des Äthylenpentaglykols umgesetzt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, die frei von Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen sind und die der Formel

A-N=N

y ν

V^-CO-Q-(W²-0-)_B-R

30

35

N-CO-Y'
H

entsprechen, wobei A den Rest einer Diazoverbindung der Benzolreihe, Y' einen niederen Alkylrest, Z ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, R einen niederen Alkyl-

rest, W¹ und W² jeweils einen niederen Alkylenrest und η eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß ein diazotisiertes primäres Amin der Benzolreihe mit einer Kupplungskomponente der Formel

W¹ — CO · 0(W² — O —)„ — R

N —CO —Y'
H

gekuppelt wird, wobei R, Y', Z, W¹, W² und η die oben angegebenen Bedeutungen haben und wobei das primäre Amin und die Kupplungskomponente von Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen frei sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als primäres Amin ein solches der Formel

O₂N

NH₇

verwendet, wobei U ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, niedere Alkylsulfonyl-, Trifluormethyl- oder Carbo-(niederalkoxy)-Gruppe und V ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe darstellt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kupplungskomponente der in Anspruch 1 definierten Art verwendet, bei welcher η einen Wert von höchstens 3 hat.

4. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von synthetischen Textilmaterialien.