DE1544598A1

DE1544598A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE1544598A1
Application number: DE19651544598
Authority: DE
Inventors: Fishwick Brian Ribbons; Andrew Zze-Chiu-Liu
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1964-08-10
Filing date: 1965-08-06
Publication date: 1970-05-06
Also published as: NL147171B; BE668126A; US3445454A; NL6510263A; CH457658A; DE1544598B2; GB1061268A

Description

BESßHfiEIBUie zur Patentanmeldung der

Firma IMPERIAL OHBMICAIi BiDUSSRIES LIMIiDED, London / &roßbr₀

betreffendζ

"Verfahren zur Herstellung yon wasserunlöslichen Azofarbatoffen"₀

Die Prioritäten der Anmeldung in Großbritannien vom 1Oo August 1964 und 12» Juli 1965 sind in Anspruch genommen.

Die Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe, insbesondere neue wasserunlösliche Azofarbstoffe, die sich zum Färben von synthetischen Textilstoff en eignen_o

Gemäß der Erfindung werden wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel "

•B - W

(V - 0-) ■ - X

BAD

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geschaffen, wobei

A das. Radikal einer Diazoverbindung der Bönzoireihe
ist;

Y ein Wasserstoff- oder Halogenatos oder eine niedrige Alkyl- oder niedrige Alkoxygruppe i3t;

Z ein Wasserstoff- oder Halogenatos oder eine niedrige Alkyl-, niedrige Alkoxy-, !Erifluomethyl- oder Acylaminogruppe ist;
η gleich einer ganzen Zahl von 2 bis 10 ist;

X ein Wasserstoff atom ,oder eine Acylgruppe ist;

V ein Alkylenradikal ist;

B ein Alkylenradikal ist; und

W eine Cyano-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Carboalkoxy-

oder Aryloxycarbonylgruppe istj oder -B-W eine Gruppe

der Formel -(V-O-) -Acyl darstelltj

■vorausgesetzt« daß die Farbstoffe von Sulfosäure- oder Carbonsäure . appen frei sind»

Als Beispiele für die durch Y oder Z dargestellten Halogenatome I kann man Chlor- oder Bromatome erwähnen»

In dieser Beschreibung werden die Ausdrücke "niedriges Alkyl" und "niedriges Alkoxy" zur Bezeichnung von Alkyl- bzw» Alkoxy» gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendete

Als Beispiele für die durch Y oder Z dargestellten niedrigen Alkylgruppen kann man die Äthyl-, Propyl-, Butyl- und vorzugsweise Methylgruppen erwähnen, und als Beispiele für die durch Y oder Z dargestellten niedrigen Alkozygruppen kann man die Äthoxy-, Pr op oxy-, Butoxy- und vorzugsweise Methoxygruppe nennen»

BAD OR}Qi_NAL 009819/0664

Als Beispiele für die durch. X dargestellten oder die in den durch. -B-W dargestellten -(V-O)_n-Acylgruppen vorhandenen Acyl« gruppen kann man folgende erwähnen: Acylgruppen, die von aliphatischen Carbonsäuren,insbesondere von niedrigen aliphatischen Garbonsäuren, wie ZoB» Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und Buttersäure, und von substituierten niedrigen aliphatischen Carbonsäuren, wie Z₀B₀ Chlor essigsäure, Methoxyessigsäure und ß-Acetoxypropionsäure, stammen5 Acylgruppen, die von aliphatischen Sulfosäuren, insbesondere von niedrigen Alkansulfosäuren, i wie ZoBo Methansulfosäure und Äthansulfosäure, stammen; Acylgruppen, die von monocyclischen aromatischen Carbonsäuren, wie ZoBo Benzoesäure, Methoscybenzoesäure und Toluylsäure, stammen; Acylgruppen, die von monocyclischen aromatischen Sulfosäuren, vie 2οΒ· BenzolsulfOBäure und loluolsulfosäure, stammen; und Acylgruppen, die von niedrigen aliphatischen oder monocyclischen aromatischen Sohlen- oder Carbaminsäuren, stammen, wie ZoBo Methoxycarbonyl-, Phenoxy carbonyl-, Aminocarbonyl-, Methylamihocarbonyl- oder Phenylaminocarbonylgruppeno Als Acylgruppen werden aber vorzugsweise die Acylgruppen der Formel -COX· verwendet, wobei X¹ ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe darstellt«, I

Die durch Z dargestellten Acy !aminogruppen sind vorzugsweise Aoylamtnogruppen der Formel

- H - X"

wobei R ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe und X" eine Acylgruppe darstellt, die der duroh X dargestellten Aoylgruppe gleich sein kann*, Vorzugsweise 1st die durch Z dargestellte Aoylaminogruppe eine solche der Formel

BAD ORIGINAL.

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- Ν - CO -

wobei X^s die oben angegebene Bedeutung hat»

Die durch B und V dargestellten Alkylenradikale sind vorzugsweise niedrige Alkylenradikale, d_oh_o Alkylenradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen«) Als Beispiele für solche Alkyl enradikale kann man das Methylen-, Propylen-, Irimethylen-, letramethylen- und vor allem Äthylenradikal erwähnen_o Im Falle der Alkyl enradikale, die durch V in der Formel -(V-O)_n-X dargestellt sind, brauchen diese nicht unbedingt jeweils einander gleich zu sein, wenn η gleich 2 oder mehr ist» Ist η gleich 2, so kann ZoB₉ das eine Radikal V das Äthylenradikal und das andere "das Irimethylenradikal sein»

Die durch W dargestellten Alkoxygruppen sind vorzugsweise niedrige Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxygruppe, die gegebenenfalls auch Substituenten wie Acyloxygruppen enthalten können, so daß W auch Gruppen wie die ß-Aoetoxyä-fchoxygruppe darstellen kann_o Die durch W dargestellten Aryloxygruppen Bind vorzugsweise monocyclische Aryloxygruppen wie EoBo die Phenoxy- oder Tolyloxygruppen, die Substituenten wie Chloratome oder Nitro- oder niedrige Alkoxygruppen enthalten können» Die durch W dargestellten Aryloxycarbonylgruppen Bind vorzugsweise monocyclische Aryl oxy oarbonylgruppen wie Phenoxycarbonyl- oder .lolyloxyoarbonylgruppen, die Substituenten wie Chloratome oder Nitro- oder niedrige Alkoxygruppen enthalten können. Die durch W dargestellten Carboalkoxygruppen sind vorzugsweise Garbo(niederalkoxy)gruppen wie Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbopropoxy- und Carbobutoxygruppen₀ Die durch

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W dargestellten Aeyloxygruppen sind vorzugsweise Acyloxygruppen der Formel -OX, wobei die durch X dargestellte Acyl· . gruppe die oben angegebene Bedeutung hat, und vor allem ist die durch W dargestellte Acyloxygruppe vorzugsweise eine Gruppe der Formel -OoCOX⁵, wobei X¹ die oben angegebene Bedeutung hat» Vorzugsweise stellt aber W die Gyanogruppe oder eine Carbo-(niederalkoxy)gruppe dar*

Das durch A dargestellte Radikal einer Diazoverbindung der Benzolreihe ist vorzugsweise ein Phenylradikal, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, wie Chlor-r oder Bromatomen, oder mit Nitro-, Cyano-, Trifluormethyl-, Niederr alkylsulfonyl-, wie ZoB₀ Methylsulfonyl- oder Äthyleulfonyl-, Niederalkylcarbonyl-, wie ZoB₀ Acetyl- oder Propionyl-, Carbo-(niederalkoxy)-, wie ZoB«, Carbomethoxy-, Carboäthoxy- oder Carbopropoxy- oder Azogruppen, wie z_eB₀ gegebenenfalls substituierten Phenylazo- oder Naphthylazogruppen, substituiert ist«

Als bestimmte Beispiele für die durch -B-W dargestellten Gruppen kann man folgende erwähnen: Anilin, ß-Cyanoäthyl, Äthoxymethyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, fl-Phenoxyäthyl, ß- . Formyloxyäthyl, ß-Phenoxyäthyl, ß-fformyloxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, 'V-Aoetoxypropyl, ß-Propionyloxyäthyl, ß-Carbomethoxyäthyl, ß-Carboäthoxyäthyl, ß-Phenoxyoarbonyläthyl, ß-(p-Ohlorphenoxy)äthy1, ß-(Q-Methoxyphenoxy)äthyl, ß-Benzoylpropyl, ß-(ß'-Propionyloxyäthoxy)äthyl, ß-Cß'-AcetoxyäthoxyJäthyl, ß^ß¹ -(ß^M«Aoetoxyäthoxy)äthoxyäthyl und ß-(ß·«-iOrmyloxyäthoxy)-äthylo

&X® bestirnte Beispiele für dl« durch -(C₂H₄-O-) -X darge-B wellt tu Gruppen kwoti man folgende erwähnen 2 ß-(ß*-Hydroxy-

BAD ORIGINAL

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äthoxy)äthyl, ß-$Mß"~Hydroxyäthoxy)äthoxy/äthyl, (ß^M'-Hydroxyäthoxy)äthoxy7äthoxy}äthyl, ß-^-Aeetoxyäthoxy)-äthyl, ß-(ß'~Propionyloxyäthoxy)äthyl, ß-(ß³-Forrayloxyäthosy)~ äthyl, B-/ß^% -(ß"-Acetoxyäthoxy)äthoxy/äthyl, ß- {ß·-/2"-(B" · Acetoxyäthoxy)äthoxyjäthoxyjäthyl, B-ß ^f -(p-Hitrobenzoyloxy) äthoxy/äthyl, ß-(ß · -«ethylsulfonyläthoxy)äthyl, ß-(ß · -Methoxycarbonyl oxyäthoxy )äthyl und ß-fß^MetbylandnocarlJoayloxyäthoxy)ätnyl.

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der beschriebenen wasserunlöslichen Azofarbstoffe vorgeschlagen, das darin besteht, daß ein diaaotisiertes primäres Amin der Benzolreihe mit einer Kupplungskomponente der Formel

Formel I

gekuppelt wird, wobei B, V, W, n, X₉ Y und Z die oben angege·«· benen Bedeutungen haben, und vorausgesetzt, daß das Amin als auch die Kupplungskomponente von SuIfosäure- und Carbonsäuregruppen frei sind.

Das Verfahren nach der Erfindung kann aweckmässig dadurch durchgeführt werden, daß eine wäßrige Lösung oder Suspension des diaeotiaierten primären Amins in eine Lösung der Kupplungskomponente in einer verdünnten Lösung einer Säure wie s«B₀ Salzsäure hineingegeben und die entstehende Mieohung

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weise bei einem pH-Wert zwischen 3 und 7 Jsur Bildung des Azo·» farbstoffe gerührt wird, worauf der Azofarbstoff in an sieh bekannter Weise isoliert wird«.

Als bestimmte Beispiele für die primären Amine der Benzolreihe kann man folgende erwähnen: o-, m- oder p-Ioluidin, o-, m- oder p-Anisidin, o-, m- oder prChloranilin, o-, m- oder p-Bromanilin, o-, m- oder p-Hitroanilin, 2,5-Biohloraailin, 2,4·- Dinitroanilin, 2,4-Dinitro~6-(chlor- oder -brom)anilin, 4-Methansülfonylanilin, 4-=Aminobenzotrifluorid, 4- oder 5-Hitro-2-toluidin, 4- oder 5-3iitro-2-anisidin_f 4- oder 5-Ghlor-2-anieidin, 4- oder 5-0hlor-2-toluidin, 4- oder 5-Brom-2-anisidin, 2,6-Di(chlor- oder -brom)-4-nitroanilin, 2₁4 $ 6« Trinitroanilin, a^-Dinitro-ö-carbomethoxyanilin, 2-Amino-5-· nitrobenzotrifluorid, 2_t4-Bis-(methansulfonyl)anilin, 2-(Ohlbr- oder Brom)«4-nitroanilin, Methylanthranilat, 4- oder 5-NitrOzoQthylantliraallsit,4-Aminobenzainid, 2,6-Di (chlor- oder <-brom)anilin-4-sulfonaiaid, 2»6-Di(chlor- oder -brom)-4-methyleulfony!anilin, 2,5-Di(chlor- oder -brom)-4»6-dinitro« anilin, 2-Amino-3,5*dinitrobenaotrifluorid_f 3-Amino-2-(chlor- oder -brom)-4,6-dinitro(toluol oder -anisol), 3-Amino-4-(chlor- oder -brom)-2,6-dinitro-(toluol oder -anisol), 3-Amino-2,4,6-trinitrotoluol, 2-(Chlor- oder Brom)-4-methyl-Bu^fonylanilin, 2-(Chlor- oder -Brom)-4-thioeyanatoanilin, 2-(Chlor- oder -Brom)-4-eulfamylanilin, 2-Amino-5-nitrophenylmethylsulfon, 2-Amino-3f5-dinitΓophenylmethylsulfon_> 2-Amino-3r(chlor- oder •brom)-5-^dtrophenylmethylsulfon, 2-Sulfamyl-4-nitroanilin, 2-MethylBulfamyl-4-nitroanilin, 2-Äthylsulfamyl*4-nitroanilin, 2-Butylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Dimethyl-8ulfamyl-4-nitroanilin, 2~Methylsulfamyl-4,6-dinitroanilin, 2«rMethylBUlfamyl-4»nitro-6-»(chlor- oder -brom)anilin, 2-Phenyleulfamyl-4-nitroanilin, Methyl-2-amino-3-( chlor- oder

BAD ORIGINAL

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-brom)-5-nitrobenzoat, Methyl-2-amino-3» 5-dinitrobenaoat, Dimethyl-2-aminoterephthalat, Dimethyl -2-amino-5 -nitroterephthalat, 4-Aminoazobenzol und 2-(4^l-Aminophenylazo)-naphthaleno

Vorzugsweise ist das primäre Amin der Benzolreihe ein Amin der Formel

wobei P ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, Nitro-, niedrige Alkylsulfonyl-, niedrige Alkoxy- oder Garbo(niederalkoxy)gruppe ist, und wobei Q ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom iet«>

Die Kupplungskomponenten der Formel I, bei denen X ein Waseerstoffatom darstellt, können dadurch erzeugt werden, daß das entsprechende sekundäre Amin der Formel

Formel II H

wobei B, W, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit dem nötigen Molekularanteil eines Alkylenoxyds wie Äthylen-

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oxyd oder mit einem Chlor- oder Bromalkanol der Formel Cl-(V-O-) -H bsw» Br-(V~O-)_n-H, wobei η und V die oben angegebenen Bedeutungen haben, zur Reaktion gebracht wird, oder dadurch, daß die entsprechenden Verbindungen, bei denen X ein Acy!radikal ist, hydrolysiert werden₀

Die Kupplungskomponenten der Formel I, bei denen X eine Acylgruppe darstellt, können dadurch erzeugt werden, daß die entsprechende Kupplungskomponente der Formel I, bei der X ein Wasserstoffatom ist, acyliert wird, oder daß das entsprechende sekundäre Amin der Formel II mit einem aoyllerten Chlor- oder Bromalkanol der Formel Cl-(V-O-)_n-Acyl bzw» Br-(V-0-)_n-Acyl, wobei η und V die oben angegebenen Bedeutungen haben, behandelt wlrdo Die Kupplungskomponenten der Formel I, bei denen X eine Acylgruppe darstellt, können aber auch dadurch hergestellt werden, daß das entsprechende primäre Amin mit einem Molekularanteil des aoylierten Chlor- oder Bromalkanols zur Reaktion gebracht wird, wobei die gewünschte -B-W-Qruppe in das entstehende sekundäre Amin in an sich bekannter Weise eingeführt wird«

Ale bestimmte Beispiele für die Kupplungekomponenten der Formel I kann man folgende erwähnen: N-(ß-Cyanoäthyl)-N-(ß- ß · -(ßⁿ-hydroxyäthoxy)äthoxx7äthyl}-m-toluidin, N-(ß-Cyanoathyl) DT- [ß-$ · ~(ß"-hydroxyäthoxy )äthoxy7äthylj nn-ohloranilin,

(ß-Cyanoäthyl) -N-^- (ß' -hydroxyäthoxy) äthy^amtaoj&oetanilid _$ »-(ß-Cyaiioäthyiy-N-^-Cß'-aoetoxyäthoxyJäthyl/anilin, N-(ß-Cyanoäthyl) -I- $Q~ß ■ -(ß"-acetoxyäthoxy Jathoxyjäthyljanilin, H«.(ß-Oyanoäthyl)-H-(ß-(ß^f -^^B-(ß^M«-aoetoxyäthoxy)äthoxy7-äthoxy]äthyl)anilin, H-(ß-Cyanoäthyl)-N-/ß-(ß^l -raoetoxyäthoxy)-

N-( ß-Mtthoxyoarttonyl )«N-/ß-(ß' -aoetoxy-

BAD ORlGiNAL

OO0I19/O68A

äthoxy)äthyl7anilin, N
äthyljanilin, Mß-PhenoxyäthylJ-Ii-iJMß¹ -hydroxyäthoxy)ätbyi7-anilin, N-Äthoxycarbonylmethyl~!f-i!£--(ß · -hydroxyäthoxy)äthyl7-anilin, B-(ßrMethoxycarbo2iyläthyl)-S-^-(ßⁱ-hydroxyäthöxy)-

oxy)äthy^anilin, H-(^-Acetoxypentyl)-Si-^i-(ß'»acetosyäthoaEy)-äthyl/anilin, 2i-(ß-Aoetoxyäthyl)*ir-/ß-(ßⁱ-hydroxyätlioxy)ätbyl7 anilin, 2-Metlioxy-5-acetamido-H-.<ß-acetosyätiiyl )-Η-/β-(β * aoetoxyäthoxyJäthy^Tanilin, 2-Äthoxy-5-acetamido-®-(ß-aeetoxy-

Aoetoxyäthyl)-Nr/ß-(ß'-acetoxyätlioxy)äthyl7-2-metiioxy-5HQethylanilin, N,N-Bis-^»(B*-propionyloxyathoxy)a1d3y^-m-ainiiioace1;-· anilid, 2-Methoxy-5-acetamidO"-H,5-bis-2ß-(ß' -aoetoxyäthoxy)- » 2»Metbyl-5-acetamido-K_fN-bis-/ß-(ß' -acetoxyathoxy)

äthylTanilin, 2,5-Dimethoxy-Ii,N«-bis-/8-(ß · -acetoxyathoxy)äthyl7-anilin, uoä, lJ-(ß^yanoäthyl)-H-22-(ß^l--iiydroxyäthoxy)äthyi7-m~ trifluormethyleailin»

Sine bevorzugte Gattung der wasserunlöslichen Azofarbstoffe nach der Erfindung besteht aus den farbstoffen der Formel

A-N«

wobei A, B₉ Z₉ Y₉ X und η die oben angegebenen Bedeutungen haben und W¹ eine -CN-, -0-Aryl- oder Carbo(niederalkoxy)-Gruppe darstellt.

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Eb wird weiter bevorzugt, daß η gleich einer ganzen Zahl von bis 4i vorzugsweise gleich 2 ist»

Eine zweite bevorzugte Gattung der wasserunlöslichen Azofarbstoffe nach der Erfindung besteht aus den Farbstoffen der Formel

N „ Η—,-/ \-Η

wobei B, Y, Z, W₉ X und η die oben angegebenen Bedeutungen haben, P ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, Nitro-, niedrige Alkylaulfonyl-, niedrige Alkoxy- oder Carbo-(niederalkoxy)-Gruppe und Q ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom darstellt,.

Bei dieser Gattung gleicht η einer ganzen Zahl vorzugsweise von 2 bis 4, insbesondere 2»

Weiter ist es bei den oben erwähnten Gattungen bevorzugt, daß X ein Aoylradikal darstellt, wobei dann -B-W¹ auch ein

darstellen kann·

Eine dritte bevorzugte Gattung der wasserunlöslichen Azofarbstoffe nach der Erfindung besteht aus den Farbstoffen der Formel

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wobei P₉ Q, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und η gleich einer ganzen Zahl von 2 bis 4 ist»

Die oben angegebenen Azofarbstoffe sind als Farbstoffe für beispielsweise folgende synthetische Textilstoffe sehr brauchbar: Celluloeeacetattextilstoffe wie sekundäre Celluloseacetat- und Cellulosetriaeetattextilstoffe, Polyamidtextilstoffe wie PoIyhexamethylenadipamidtextilstoffe, und vorzugsweise aromatische Polyestertextilstoffe wie Polyäthylenterephthalattextilstoffe_o Solche Textilstoffe können in Gestalt von losen Fäden, Garn oder von gewebtem oder gewirktem Stoff sein« Die synthetischen Textilstoffe können auch in Form von Mischungen mit anderen Textilfasern, wie ZoB₀ Mischungen von Polyester- und Baumwpllfasern sowie von Polyester- und Wollfasern, sein.»

Solche Textilstoffe lassen sich zweckmässig mit den oben angegebenen Azofarbstoffen dadurch färben, daß der Textilstoff in ein Färbebad getaucht wird, das aus einer wäßrigen Dispersion von einem oder mehreren der Farbstoffe besteht und vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, wonach das Färbebad während eines Zeitabschnitts bei einer entsprechenden Temperatur erwärmt wird. Im Falle von sekundären Celluloseacetattextilstoffen wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 60 und 85⁰O liegenden Temperatur durchgeführtι bei Cellulosetriacetat-

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oder Polyamidtextilstoffen wird der 3?ärbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 95 "und 100⁰C liegenden Temperatur durchgeführt; bei aromatischen Polyestertextilstoffen kann der 3?ärbevorgang entweder bei einer zwischen 90 und 100⁰C liegenden Temperatur, vorzugsweise in. Gegenwart von einem Träger, wie Diphenyl oder o~Hydroxydiphenyl, durchgeführt oder bei

einer über 100⁰C liegenden Temperatur, vorzugsweise bei einer zwischen 120 und 140⁰C liegenden Temperatur, unter überdruck bewirkt werden₀

Man kann aber auch so verfahren» daß die wäßrige Dispersion des genannten Farbstoffs auf den Textilstoff durch ein Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht wird, wonach der Textilstoff erwärmt oder mit Dampf behandelt wirdo Bei solchen Verfahren enthält die wäßrige Dispersion des genannten Azofarbstoffe vorzugsweise ein Verdickungsmittel wie Tragantgummi, Gummi-arabikum oder Natriumalginato

Am Schluß des Färbevorgangs wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült oder kurz mit Seifenwasser behandelt, bevor er endgültig getrocknet wird«, Bei aromatischen Polyestertextilstoffen wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalinischen wäßrigen Lösung von Natriumhydrosulfit unterworfen, bevor er mit Seifenwasser behandelt wird, um lose angebundenen Farbstoff von der Oberfläche des Textilstoffes zu entfernen»

Die Azofarbstoffe haben eine ausgezeichnete Affinität und ein hervorragendes Aufbauvermögen hinsichtlich synthetischer Textilstoffe, insbesondere der aromatischen Polyestertextilstoff©, so daß dunkle Farbtöne erreicht werden kÖnnen₀ Die entstehenden Ferbtönuiifpa sind gelb bis blau und haben auegezeieh-

BAD

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nete Echtheit gegen Licht, ITaßbehandlungen und insbesondere trockene Wärmebehandlungen» wie sie bei hohen Temperaturen beim Plissieren durchgeführt werden» Die Farbstoffe haben auch eine ausgezeichnete Affinität für Celluloseacetattextilstoffe«,

Die Farbstoffe nach der Erfindung können nach Wunsch auf synthetische Textilstoffe zusammen mit anderen dispersen Farbstoffe», wie sie ZoBo in den britischen Patentschriften 806 271, 835 819, 840 903, 947 175, 852 396, 852 493, 859 899, 865 328, 872 204, 894 012, 908 656, 909 843, 910 306, 913 856, 919 424, 944 513, 944 722, 953 887, 959 816, 960 235, 961 412 beschrieben sind, aufgebracht werden,,

Die Erfindung wird nachstehend rein beispielsweise anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, wobei alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen sind»

Beispiel 1

Eine Lösung von 2,76 Teilen 4-Nitroanilin in einer Mischung von 27 Teilen Essigsäure und 10 Teilen einer konzentrierten wäßrigen Salzsäurelösung wird auf 5°C abgekühlt und eine Lösung von 1,38 Teilen Natrlumnitrit in 10 Teilen Wasser wird unter Rührung augegeben, worauf die Mischung 15 Minuten gerührt wird« Die Diazolösung, die dann entsteht, wird in eine Lösung von 4,,8 Teilen N-(ß^yanoäthyl)-H^ß-(ß'-hydrojyäthoxy)äthyl7anilin in einer Mischung von 100 Teilen Aceton und 110 Teilen einer wäßrigen 0,2n-Salz8äurelösung bei 5°C gegeben, worauf die Mischung 5 Minuten gerührt wirdo Eine Lösung von 10 Teilen Natriumacetat in 50 Teilen Wasser wird dann zugegeben, und die Mischung wird 18 h bei 2O⁰C gerührto Der dabei niedergeschlagen© Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anso, iieesend getrocknet.

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Eine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt "beim Färben von Polyäthylenterephthalattextilstoffen tiefe rot orange !Farbtönungen, die gegen Troekenwärmebehandlungen sehr beständig sindo

Das dabei verwendete K-(ß~Cyanoäthyl)-H-^(ß^!-:hydroxyäthoxy)«- äthy3j7anilin wurde dadurch erzeugt, daß N-(ß-Gyanoäthyl)anilin mit 2 Molekularanteilen Äthylenoxyd bei 170⁰G zur Reaktion gebracht wurde,, Das entstehende Produkt kochte bei 192 bis 196⁰C unter einem Druck von 0,125 mm Quecksilbersäule

Beispiel 2

Ba werden einer Nitrosylschwefelsäurelösung, die durch Lösen von 0,7 Seilen Natriumnitrit in 1 5 Teilen Schwefelsäure hergestellt wurde» 1,63 Teile 2-iinino-5-nitrobenzonitril zugegeben, und die entstehende Mischung wird 2 h bei 20 bis 25⁰C gerührte Die Mischung wird dann langsam einer Lösung von 2,92 Seilen Ä-(ß^yanoäthyl)-H-[ß-/ß^l--(ß"-hydroxyäthoxy)äthoxx7äthyl}-mtoluidin in einer Mischung von 50 Teilen Aceton und 100 Teilen einer wäßrigen Salzsäurelösung zugegeben, wobei Eis auch zugegeben wird, um die !Temperatur zwischen 5 und 10⁰O zu halten« Es wird dann Hatriumacetat so lange zugegeben, bis die Mischung nicht mehr kongorotsauer ist» Die Mischung wird 2 h bei 5 bis 10⁰O₁ und der niedergeschlagene Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anechliessend getrocknete

Eine Dispersion des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyestertextilstoffen rubinrote Farbtönungen, die gegen ^rockenwärmebehandlungen sehr beständig sindo

Das N-(ß-Cyanoäthyl)-li-{ß-2[ß^l-.(ß^M-hydroxyäthoxy)äthoxy7äthyl5 -

BAD ORIGINAL

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m-toluidin wurde dadurch erzeugt, daß H-(ß-Cyanoäthyl)«mtoluidin mit 3 Molekularanteilen Äthylenoxyd bei 150⁰C sur Reaktion gebracht wurde» Das entstehende Produkt kochte zwischen 190 und 195°G unter einem Druck von 0,1 mm Quecksilbersäule«,

Beispiel 3

Einer durch Lösen von 0,7 Teilen Natriumnitrit in 4 Teilen Schwefelsäure hergestellten Lösung von Nitrosylschwefelsäure werden 2,01 Teile 4-Aminoazobenzol während 3o Minuten zugegeben, worauf die entstehende Mischung 30 Minuten bei 20 bis 25⁰O gerührt wird. Die Mischung wird dann auf 5⁰G gebracht, und 30 Teile Phosphorsäure mit einem spezifischen Gewicht von 1 _f 65 werden zugegeben, worauf die Mischung 2 h bei 0 bis 10⁰G gerührt wird» Die Mischung wird dann zu 250 Teilen Eis zugesetzt und anschließsend gefiltert« Das wäßrige Mitrat wird dann einer Lösung von 3,12 Teilen Er-(ß-Cyanoäthyl)-li<-(ß-/5^l-(ß"« hydroxyäthoxy)äthoxyjäthylj-m<-ehloranilin in einer Mischung von 100 Teilen Aceton und 60 Teilen einer wäßrigen O,2n-Salzsäurelösung bei 5⁰C zugegeben. Die Mischung wird 2 h bei 5 bis 1O⁰C gerührt, und Natriumacetat wird so lange zugesetzt, bis die Mischung nicht mehr kongorotsauer ist, worauf die Mischung noch 18 h gerührt wird. Der dabei niedergeschlagene Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschlieasend getrocknet»

Eine Dispersion des Farbstoffe in einem wäßrigen Medium ergibt beim Färben von Polyestertextilstoffen rotorange Farbtönungen, die gegen Trockenwärmebehandlungen sehr echt sind_o

Das dabei verwendete N-(ß-Cyanoäthyl)-N-{ß-/B*-(ßⁿ-hydroxyäthoxy)äthoxy7äthylj-ffl-chloranilin wurde dadurch erzeugt, daß

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]j-(ß-Cyanoäthyl)-m-ehloranilin mit 3 Molekularanteilen Ithylenoxyd bei 170⁰C zur Reaktion gebracht wurde„ Das Produkt kochte bei 2,00⁰C unter einem Druck von 0,6 mm Quecksilbersäule«,

In der nachstehenden Tabelle werden weitere Beispiele für die Azofarbstoffe nach der Erfindung angegeben, die dadurch hergestellt werden, daß wie bei Beispielen 1 bis 3 die in.der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Amine jeweils diazotisiert werden und die entstehenden Diazoverbindungen jeweils mit den in der vierten Spalte angegebenen Kupplungskomponenten gekuppelt werdeno In der vierten Spalte der Tabelle werden die Farbtönungen angedeutet, die jeweils beim Färben von PoIyäthylenterephthalattextilstoffen entstehen.

Amin Kupplungskomponente Farbtönung

2-Nitro-4-cyano-6- N-(ß-Cyanoäthyl)~N-{Wß^ä- rot bromanilin (ß^M~hydroxyäthoxy)äthoxy7--

äthylj m-toluidin

5 2-Hitro-4-cyano- dtO₀ Scharlach anilin

6 2-ClIlOr-O^rOnM- dt O₀ orangebraun nitroanilin

7 2-Cyano~4~nitro-6- dto„ violett bromanilin

8 4-Chlor-2-nitroanilin dto„ rotorange

9 4-Aminoazobenzol dtO₀ scharlaoh

10 dtoo 3-{N-(ß-Cyanoäthyl)-H-/ß- rot

(ß · -hydroxyäthoxy )äthyl/-aminoj-aoetanilid

11 2-Cysüo—4**nitro—6— dto₀ violett bromanilin

12 4-Nitro-2-cyano» N-.(ß-Cyanoäthyl)-K-[ß-_i/ß^l- rot anilin (ß¹·—hydroxyäthoxy )ä thoxy^—

äthylj -m-ohloranilin

BAD ORiGINAL

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Bei STJ ο	Amin	Kupplungskomponente	Farbtönunß;	- dtOo
13	2-Nitro-4~cyano-	2i-( ß-Cyanoäthyl) -H- {ß-/B⁸ -	rotorange
	anilin	( ß ^w -hydroxy äthoxy) äthoxy7-		Scharlach
		äthylj-m-chloranilin
14	2-Cyano-4-nitro-	dtOo	rubinrot	rot
	6-bromanilin
15	p-3Jitroanilin	dt ο ο	orange	Scharlach
16	4-Chlor-2-nitro-	dtOo	dtOo
	anilin			orange
17	2-Cyano-4-nitro-	ir-(ß-Cyanoäthyl )-li-/B-(ß^s -	rubinrot
	6-bromanilin	hydroxyäthoxy )äthy^anilin		dt ο ο
18	2-Chlor-4-nitro-	**JCi ν I? Vj \3ttvCv vXJLy ih j """JW ^i Iu^ ν -W ■***	Scharlach
	anilin	acetoxyäthoxy)äthyl7anilin
19	2,6-Diehlor-4-	dt ο ο	gelbbraun	Scharlach
	nitroanilin
20	2-Amino-5-nitro-	dtoo	blaurot
	benzonitril
21	p-Nitroanilin	ii-(ß-Oyanoäthyl)-N-(ß^V'¹ -(ß¹¹- rotorange
		acetoxyäthoxy )propoxy_7äthyl3 -
		anilin
22	dto„	N-(ß-Cyanoäthyl)-N-^l S-acet-
		ax,ys.thoxy Jmethy^aniiin
'&	4-JN itro-<;-tririuor	'- H-(ß-Cyanoäthyl) -N-/ß-( ß' -
	methylanilin	acetoxyäthoxy)äthyl7anilin
24	4-Nitro-2-methyl-	dto»
	sulfonylanilin
25	4-Nitro-2-metho*y»	■ dtOo
	carbonylanilin
26	2,6-Diohlor-4-	dtoo
	öulfamylanilin.
27	2-Chlor*4-nitro-	N-(ß-Cyanoäthyl)-IT-/f-(Y · -
	anilin	acetoxypropoxy)propyi7-3-
		bromanilin
28	dtOo	N-(Y -Methoxypropyl)-N-/B-

29

CYyppyJZ (ß'-acet oxyäthoxy) äthyl7-3 trifluormethylanilin

dtoo

iyyJyi aoetoxyäthoxy) -äthyl/-»3-äthylanilin

-N-yS-ifl«- blaurot

bad

009819/0664

IAL

Beisp. Amin

Kupplungskomponente

Farbtönung

30 2-Chlor-4-nitrQ-anilin

32 dto,

33	dt ο u
34	dtOo
35	dtOe
36	dt o.
37	dtoo
38	dt Oo
39	dt ο ο
40	dtoo
41	dto.
42	dtoo

N~(ß^arbcaaethoxyäthyl)-H- gelbrot /ß-( ß^J-aeet oxyäthoxy) äthyl/-m-. anisidin

N-(ß~Phenoxyäthyl)-N-^-ja»- rubinrot (ß " -hydroxyäthoxy) äthoxyj · äthyl/HE-toluidin

N-( ß-Oarboätlioxypropyl) -H-/B"- gelbrot (ß⁸-acetoxyäthoxy)äthyl7- "* anilin

iyyJlHiMß«- dto_o acetoxyäthoxy)äthyl/anilin

N-/ß-(o-MethO2yphenoxy)ätby:L7- rot N-/ß-(ß·-acetoxyäthoxy)äthyl7-anilin

N-(ß-Cyanoätnyl)-li- Jßr/il- Scharlach (ß^M—acetoxyäthoxy ) äthozyj/'-äthyl/anilin

N-(ß-Oarbophenoxyäthyl)-N-/ß- gelbrot

(ß *-acetoxyäthoxy)äthyl7~ anilin

Hr/ß-CCyanomethoxycarbpnyl) - Scharlach äthyl/-N-/ß-(ß·-acetoxyäthoxy)-äthyl7anilin

N-/ß-(ß'-Hydroxyäthoxycarbonyl)äthyl7-N-/ß-(ß«- hydroxyäthoxy Jäthyl/anilin

K-Zß-iß'-Methoxyäthoxycarbonyl)äthyl7-N-iß-(ß·- acetoxyäthoxy Jäthyl7anilin

!!-(ß-Phenoxycarbonyläthyl)- dto_o N-/ß-(ß·-acetoxyäthoxy)äthyljanilin

rot

gelbrot

N-iß-(N *-Phenylcarbamoyl)- dtο„ äthyV-N-^ß-Cß¹-acetoxyäthoxy )-äthyyanilin . N-^B- (Methoxycarbonyloxy) äthy XJ- dt ο Ν-^-(β · -acetoxyäthoxy )äthyl/-anilin

BAD ORIGiWAL

009819/0664

Amin JCupplungskomponent β

Farbtönung

2-Chl or-4-ni tr o~. anilin

2-»Cyano-4--nitroanilin

dtoi, dtOo dto« dtOc U-(ß-Phenoxyäthyl)—W—/ß—(ß«- blaurot ao et oxyäthoxy) ätliyl7anilin

N-(ß-Oyanoäthyl)-If-ZS-(U*- dto₀ propionylozyätiioxy) ätliyl7« anilin

K-(ß-Cyanoätliyl) -JT-Z^-(U" - rot me tb.ansulf ony 1 oxyäthoxy ) äthyl7anilin

N~(ß-Cyanoäthyl )«N-/ß-(U' ~ benssoyl ozyäthoxy) äthyl/* anilin

H-(ß-Cyanoäthyl)-U-./ß-(ß'-. p~toluoylosyäthozy)äthyl/-anilin

N-(ß-Cyanoäthyl) -lf-Zß-(ß^f - dto« bn-methoxybenzoylozyjathoxy) -äthyl7anilin

]J-(i3-Cyanoätliyl)-]SrrZß-(ß · [ϊΓ^! -phenylcarbanoyljäthoxy}« äthyl7anilln

Die nachstehende Tabelle gibt weitere Beispiele für die wasserunlöslichen Azofarbstoffe der Formel

B - W

(V ^ o-)_n - X

wieder, wobei die Symbole jeweils die in den entsprechenden Spalten der Tabelle angegebenen Bedeutungen haben, und wobei die beim Färben erhaltenen Farbtönungen jeweils in der letzten Spalte der Tabelle angegeben sind_o

009819/066A

0,9,

Diese Farbstoffe können gemäß den Beispielen 1 bis 3 durch Diazotisierung der entsprechenden Amine der Formel A-M₂ und Kuppeln der entstehenden Diazoverbindungen mit den entsprechenden Kupplungskomponenten der Formel

(ν - o-)_n ~ x

erzeugt werden,.

009819/0664

Farbtönung

50

51 52 53

54 55 56 57

58 59

60 6t 62 63

O j 64 ο

2-Chlor-4-nitrophenyl

dt ο ο

dtOo

2-Cyano-4-nitrophenyl

H H H

-CH_x

-

dtOo -Cl

dtOo H

2-Chlör-4- H nitrophenyl

dtοο —OH™

2-Cyano-4- -NHCOCH,

nitro-6 rbromphenyl ·*

2-Cyano-4-nitropheayl

2-Cyano-4-nitrophenyl

2-Chlor-4-nitrophenyl

dt O₀ dtOo

H H -OH_x

-IiHCHO -MCOCE,

H H

-Cl

H
H

- -CN

-C₂H₄- -CN -C₂H₄- -CN .,C₂H₄ CN

CN

-CN - -CN

-C₂H₄- -COOCH₃ -O₂H- -CN

-C₂H₄- -CN

-COCH^

-COCH_x 3

-COCH₃ -COo OCH,

-COOH₃ -COCH₃ -COCH₃ ""COOIi_x

-COCH₃ -COCH,

-ODOJH.OCO-

-.-COOC JH₄-

-OCOCH_x

- -CH °

-COCH

COOCH.

-COGH

-

Scharlach

-C₂H₄-

-C₂H₄-,-

~

·»

-

blaurot

rubinrot rot

blaurot Scharlach

rot rotviolett

blaurot

rubinrot

Scharlach

blaurot

dtoo-

Beispo
65

*

7.

6-chlorpheny1

-IHCOCH₅

Y B

¥

X

V

η

Farbtönung

-ν

A
2-Chlor-4-

-MGOCH(CH₅) ₂

2-Cyano-4-

H -C₂H₄-

i-COQCH,
3

-COCH,
3

-C₂H₄-

2

blaurot

Ul

66

nitropnenyl

nitrophenyl

-MCOCH₅

*

67

dto ο

-IiHSO₂CH₅

2-Cyano-4-

nitro-6-bromphenyl

H -C₂H₄-

-COOCH₅

-COCH₇,
3

-C₂H₄-

2

rot

cn

68

dtoe

-KHSO₂-^)-⁰H,

-COOCH,
3

-COCE₅,
3

-⁰A-

2

dt 0 a

CD
OO

69

dto ο

-iRHGO-Q>'

H ~^2^H4"*

-COOCH₅

-COCH₅

-C₂H₄-

2

blaurot

70

dto.

~HHCO-<^J

H "⁰A"

. -COOCH₅

-COCH,
3

-C₂H₄-

2

dtoo

O
O

71

dto ο

• -KHCOOCH₅

H -C₂H₄-

■ -COOCH₅

-COCH₅

-O₂H₄-

CVl

dtO O j

to
OO

72

dto ο

-BHCCiHH₂

H -O₂H₄-

. -COOCH₅

-COCH₅

-⁰A-

2

dtoo ro

(O
"^

73

dtoo

-MCOCH₂OCH₅

H -C₂H₄-

- -COOCH₅

-COCH₅

-C₂H₄-

2

dto_o '

O
OD

74

dto ο

• -HHCQCH₂Cl

H -C₂H₄.

- -COOCHv

-COCH₅

-⁰A-

2

dtoo

\j j
S^

2,4-Binitro-

-HHOOCH-
is

-OCH₅ -C₂H₄^

- -COOCH₅

-COCH₅

• -⁰A"

CVJ

^runliohee
marineblau

75

ö-bromphenyl

76

dto ο

-HHCOCEL

-OC₂H₅ -C₂H₄.

- -COOCH₅

-COCK,
3

-⁰A"

2

dtoo

77

dto ο

-CH₅

-OCH₅ -C₂H₄.

COOCH₅

-COCH₅

-⁰A-

CvJ

, blauviolett

2,4-Dinitro-

-HHCOCH^

-OCH₅ -C₂H₄

COOCH₅

-COCK,

-⁰A-

2

grünliches
marineblau

78

JJ
O

-OCH₅ -C₂H₄

- -COOCH₅

-COCH₅

-⁰A-

2

rötliches
marineblau

73

-QCH., -°₂ ^H4

COOCH₇

-COCH™

—C /J^/)¹*"

2

grünblau

I

Farbtönung

80

81

82

83

84

85

86

2,4-Dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl

2,4-Dinitro- -6-cyanophenyl

2-Chlor-4-nitrophenyl

2-Cyano-4-nitro- H phenyl .

2-Chlor-4~nitro- H phenyl·

-MHCOCH₃

-OCH₃ -C₂H₄- -COOCH₃ -C

OCH₃

-HHCOCH,

y- -CH, 6-broiQphenyl " ^

6-Brom-2,4Hii- -HHCOCH,. nitroanilin

- -COOCE, -COCH-

~5 -5

- -OC₂H₄OCOCH₃ -COCH₃

- -OC₂H₄OCOCB₃ H

- -OC₂H₄OCOCH₃ -COCH₃

-OCH, -C₀H-- -OC₀H-OCOCH- -COCH₃ ;? 2 4 2^ 4 3 3

-C₂H₄

-O₂H₄- -O₂H₄-

2 grünliches marineblau.

2 blaugrUn

2 rot

2 rotviolett

2 rot

2 rotblau

2 grünliches marineblau

S!

Das dabei verwendete 3- {N-(ß-Cyanoäthyl)-K-^B-(B*-hydroxyäthoxy)äthyl/amino}acetanilid wurde durch Reaktion von 3-/ΊΪ-(ß-Oyanoäthyl)amino7acetanilid mit 2 Holekularanteilen Äthylenoxyd bei 7O⁰C erzeugte Das entstehende Produkt kochte "bei bis 270⁰C unter einem Drück ,von. Q, 2 rom Quecksilbersäule»

Das dabei verwendete H-(ß-Gyanoäthyl)-N-{ß-/y*-(i3^ll-«cetoaqräthoxy)propoxj7⁷äthyl^ anilin wurde dadurch erzeugt, daß cx,1f"-Dichlorpropan mit 2 Molekularanteilen des Natriumaalzes des Äthylenglykols kondensiert wurde, und daß das entstehende ß-/5y^l-(ß^w-Bydroxyäthoacy)propoaqö^räthanol in die Diohlorverbindung umgewandelt und mit Natriumacetat behandelt wurde, um eines der Chloratome durch eine Acetoxygruppe zu ersetzen, worauf das Produkt mit N~6~Cyanoäthylanilin kondensiert wurde·

Das bei den Beispielen verwendete H~(ß~Cyanoäthyl)-Il·»/(ßaoetoxyäthoxy)xnethyl7anilin wurde durch Reaktion von ß-(Chlormethoxy)äthanol mit Essigsäureanhydrid mit nachträglicher Eondensierung mit N-(ß-Cyanoäthyl)anilin erzeugt«

Die bei den Beispielen 5O₉ 51» 52 verwendeten Kupplungskomponenten wurden durch Eondensierung von N-(ß-Cyanoäthyl)anilin mit 4,6 bzw» 10 Molekularanteilen Äthylenoxyd mit nachträg-Hoher Aoetylierung mittels Easigsäureanhydrid erzeugte

BAD ORJGINAL

QQ9819/Q664

Claims

Patentansprüche:

1 α Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azo« farbstoffen der Formel

A-N=>

V - 0-)» - X

wobei A das Radikal einer Diazoverbindung der Benzolreihe ist;

Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine niedrige Alkyl- oder niedrige Alkoxygruppe istj

Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine niedrige Alkyl-, niedrige Alkoxy-, Trifluormethyl- oderAcylaminogruppe ist;

η gleich einer ganzen Zahl von 2 bis 10 ist; X ein Wasserstoff atom oder eine Acylgruppe ist;

V ein Alkylenradikal ist;

B ein Alkylenradikal ist; und

W eine Cyano-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Carboalkoxy- oder Aryloxycarbonylgruppe ist, oder -B-W eine Gruppe der Formel -(V-0-)_n-Aoyl darstellt,

vorausgesetzt _t- daß die farbstoffe von Sulfosäure- oder Carbonsäuregruppen frei sind, dadurch gekennzeichnet, daß ein diazotisiertes primäres Amin der Benzolreihe mit einer Kupplungskomponente der Formel

0Q9819/0BS4

B-W

- X

gekuppelt wird, wobei B, V, W, η, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und wobei das Amin und die Kupplungskomponente von Sulfosäuren und Carbonsäuregruppen frei sind·

2o Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupplungskomponente eine der Formel

■B - W

verwendet wird, wobei B, W, X, Y. und Z die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und m gleich einer gangen Zahl von- 2 bis 4 ist«

3 ο Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als primäres Amin der Benssolreihe ein Amin der Formel

0Q9819/0664

BAD ORiGIWAL

verwendet wird, wobei P ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, Nitro-, niedrige Alkylsulfonyl-, niedrige Alkoxy- oder Carbo(niederalkoxy)-Gruppe und Q ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom darstellt«

4,0 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupplungskomponente eine der Formel

verwendet wird, wobei Y, Z, B, X und η die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und V' -CN, -O-Aryl oder eine Carbo-(niederalkoxy)gruppe darstellte

0Q9819/Q66A